Способ производства восстановленного катализатора гидроочистки и способ производства нефтепродуктов

Способ производства восстановленного катализатора гидроочистки и способ производства нефтепродуктов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Техническая область

[0001] Настоящее изобретение относится к способу производства восстановленного катализатора гидроочистки и способу производства нефтепродукта.

Уровень техники

[0002] Серосодержащие соединения, азотсодержащие соединения, кислородсодержащие соединения и подобные им содержатся в сырой нефти как примеси, и эти примеси, которые также содержатся в нефтяных фракциях, получают ректификацией сырой нефти.

Для указанных выше примесей в этих нефтяных фракциях гидроочисткой называют уменьшение их содержания, которое выполняется на этапе контактирования с катализатором, имеющим активность гидроочистки в присутствии водорода. В частности, десульфуризация, в которой содержание серосодержащих соединений уменьшают, хорошо известна. В последнее время, что касается уменьшения нагрузки на окружающую среду, спрос на ограничение и уменьшение содержания вышеуказанных примесей, включающих в себя серосодержащие соединения, в нефтепродуктах стал строже, и было произведено множество так называемых «не содержащих серы» нефтепродуктов.

[0003] Когда катализатор гидроочистки, используемый для гидроочистки нефтяных фракций, описанных выше, использовали в течение некоторого периода, его активность уменьшается из-за отложения нагара и серных компонентов и подобных им, и поэтому выполняют его замену.

В частности, требуется вышеуказанный «не содержащий серу» нефтепродукт, и требуется высокая способность гидроочистки в установках гидроочистки фракций, таких как керосин, дизельное топливо и дизельное топливо, полученное при вакуумировании. Как результат, частота замены катализатора увеличивается, что, в свою очередь, приводит к увеличению стоимости катализатора и увеличению количества катализатора, которое идет на отбраковку.

[0004] Для решения вышеуказанного, использование восстановленного катализатора, для которого отработанный катализатор гидроочистки восстановлен (восстановленный катализатор гидроочистки), частично проводят в этих установках (для примера, см. Патентную Литературу 1 и 2).

Перечень ссылок

Патентная литература

[0005] Патентная Литература 1: Японская выложенная заявка на патент № 52-68890

Патентная литература 2: Японская выложенная заявка на патент № 5-123586

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая проблема

[0006] При обычно применяемой восстанавливающей обработке, основным было выбрать условия восстанавливающей обработки в зависимости от того, могут ли отложения нагара быть удалены или нет, при условии, что основная причина снижения активности, возникающая при использовании катализатора гидроочистки, лежит в отложении нагара.

Например, при обычно применяемой восстанавливающей обработке, существовала мысль, что хорошо бы установить настолько высокую температуру гидроочистки, насколько это возможно, и установить температуру обработки на время, настолько длительное, насколько это возможно.

[0007] Но, кроме проблемы удаления отложенного нагара, восстанавливающая обработка сама по себе может снизить каталитическую активность путем изменения структуры активного металла, нанесенного на катализатор (комбинированная форма активного металла и атома кислорода, и так далее) и тому подобное.

Другими словами, проблемой повышенной восстанавливающей обработки является то, что катализатор гидроочистки поврежден, и то, что активность катализатора гидроочистки по сути уменьшили.

[0008] Задачей настоящего изобретения является предложение способа производства восстановленного катализатора гидроочистки, в котором восстановленный катализатор гидроочистки, стабильно имеющий высокую активность, может быть получен из отработанного катализатора гидроочистки с использованием таких условий восстанавливающей обработки, при которых катализатор гидроочистки может быть в достаточном объеме восстановлен и повышенной восстанавливающей обработки не предусмотрено. Кроме того, задачей настоящего изобретения является предложение способа производства нефтепродукта, используя регенерированный катализатор гидроочистки, полученный описанным выше производственным способом.

Решение проблемы

[0009] Настоящее изобретение предлагает способ производства восстановленного катализатора гидроочистки, содержащий первый этап подготовки катализатора гидроочистки, который был использован для гидроочистки нефтяной фракции и который имеет металл, выбранный из группы 6 элементов Периодической таблицы; второй этап проведения восстанавливающей обработки для части катализатора, приготовленного на первом этапе, затем выполнения анализа тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения для катализатора после восстанавливающей обработки и получения условий восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I_o пика интенсивности I_s - пика, характерного для связи между металлом и атомом серы, к пику интенсивности I_o - пику, характерному для связи между металлом и атомом кислорода, находится в пределах от 0,1 до 0,3 на кривой радиального распределения, полученной из дальней тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения; и третий этап выполнения восстанавливающей обработки в условиях восстанавливающей обработки, определенных на основании второго этапа, для другой части катализатора, приготовленного на первом этапе.

[0010] В таком производственном способе условия восстанавливающей обработки, определенные на основании второго этапа, являются условиями восстанавливающей обработки, при которых катализатор гидроочистки может быть в достаточной мере восстановлен, и повышенной восстанавливающей обработки не предусмотрено. Таким образом, восстановленный катализатор гидроочистки на третьем этапе - это восстановленный катализатор гидроочистки, стабильно имеющий высокую активность.

[0011] Кроме того, общепринято для условий восстанавливающей обработки, основным является выбрать условия восстанавливающей обработки в зависимости от того, могут ли отложения нагара быть удалены или нет, в то время как в настоящем изобретении, условия восстанавливающей обработки выбирают на основании отношения I_S/I₀ в зависимости от удаления отложений серы.

Таким образом, в производственном способе настоящего изобретения, обеспечение повышенной восстанавливающей обработки с большей долей достоверности недопустимо по сравнению с общепринятыми способами.

Кроме того, восстановленный катализатор гидроочистки, полученный производственным способом настоящего изобретения, имеет тот же уровень активности, как и катализатор гидроочистки до использования в гидроочистке, и поэтому может быть предпочтительно использован как катализатор для получения «не содержащего серу» продукта.

[0012] В настоящем изобретении, предпочтительно, что описанный выше металл - это молибден или вольфрам.

[0013] Настоящее изобретение также предлагает способ производства нефтепродукта, содержащего этап проведения гидроочистки нефтяной фракции, используя восстановленный катализатор гидроочистки, полученный производственным способом настоящего изобретения, описанного выше. Такой производственный способ экономически превосходный, так как используется восстановленный катализатор гидроочистки.

ПОЛЕЗНЫЙ ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0014] В соответствии с настоящим изобретением, предлагается способ производства восстановленного катализатора гидроочистки, в котором восстановленный катализатор гидроочистки, стабильно имеющий высокую активность, может быть получен из отработанного катализатора гидроочистки с использованием таких условий восстанавливающей обработки, при которых катализатор гидроочистки может быть в достаточном объеме восстановлен и повышенной восстанавливающей обработки не предусмотрено. Кроме того, предлагается способ производства нефтепродукта, используя восстановленный катализатор гидроочистки, полученный вышеописанным производственным способом.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0015] Фигура 1 - это диаграмма, показывающая изменения в радиальной кривой распределения по времени в Примере 1.

Фигура 2 - это диаграмма, показывающая взаимосвязь между отношением I_s/I_o и временем обработки в Примере 1.

Фигура 3 - это диаграмма, показывающая взаимосвязь между температурой обработки и минимально требуемым временем обработки в Примере 2.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0016] Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения будет описан детально ниже.

[0017] (Катализатор гидроочистки)

В этом варианте осуществления, катализатор гидроочистки имеет металл, выбранный из группы 6 элементов Периодической таблицы (далее иногда называемый «металл М»). В данной работе, примерами металлов, выбранных из группы 6 элементов Периодической таблицы, включают в себя хром (Cr), молибден (Mo) и вольфрам (W).

В данной работе, Периодическая таблица ссылается на полное название Периодической таблицы, определенной Международным Союзом Теоретической и Прикладной Химии (ИЮПАК). Катализатор гидроочистки предпочтительно имеет молибден или вольфрам, более предпочтительно молибден, как металл, выбранный из группы 6 элементов Периодической таблицы.

[0018] Примеры катализатора гидроочистки включают в себя катализатор, имеющий неорганический носитель и металл, выбранный из Группы 6 элементов Периодической таблицы, нанесенный на неорганический носитель.

[0019] В катализаторе гидроочистки количество нанесенного металла, выбранного из группы 6 элементов Периодической таблицы, предпочтительно от 5 до 40% по массе, более предпочтительно от 10 до 30% по массе в пересчете на оксид металла при расчете общей массы катализатора гидроочистки.

[0020] В качестве неорганического носителя, является предпочтительным неорганический носитель, содержащий оксид алюминия. Примеры таких неорганических носителей включают в себя оксид алюминия, алюмо-кремниевый оксид, алюмо-борный оксид, алюмо-титановый оксид, алюмо-циркониевый оксид, алюмо-магниевый оксид, алюмо-кремне-циркониевый оксид и алюмо-кремне-титановый оксид. Кроме того, носители, в которых пористые неорганические соединения, такие как различные глинистые минералы (различные цеолиты, сепиолиты, монтмориллониты, и тому подобные), добавленные к оксиду алюминия, также могут быть использованы. Среди них, оксид алюминия является предпочтительным в качестве неорганического носителя.

[0021] Кроме металла, выбранного из группы 6 элементов Периодической таблицы, один или два или более металлов, выбранных из групп с 8 по 10 элемент Периодической таблицы, могут быть дополнительно нанесены на неорганический носитель. Примеры металлов, выбранных из групп с 8 по 10 элемент Периодической таблицы, включают в себя железо (Fe), рутений (Ru), осмий (Os), кобальт (Co), родий (Rh), иридий (Ir), никель (Ni), палладий (Pd) и платину (Pt).

Среди них должны предпочтительно содержать металл, выбранный из железа, кобальта и никеля, более предпочтительно содержать металл, выбранный из кобальта и никеля, и еще предпочтительнее содержать кобальт. В этом варианте осуществления, в качестве комбинации металлов, нанесенных на неорганический носитель, предпочтительно используют кобальт-молибден, никель-молибден, кобальт-молибден-никель, кобальт-вольфрам-никель и тому подобное.

[0022] Количество нанесенного металла, выбранного из групп с 8 по 10 элемент Периодической таблицы, предпочтительно от 0,1 до 20% по массе, более предпочтительно от 0,5 до 10% по массе, в пересчете на оксид металла, при расчете общей массы катализатора гидроочистки.

[0023] Примеры катализатора гидроочистки, который не используют (неиспользованный катализатор), включают в себя катализатор, полученный нанесением от 5 до 40% по массе металла, выбранного из группы 6 элементов Периодической таблицы, в виде оксида, и от 0,1 до 20% по массе металлов, выбранных из групп с 8 по 10 элементов Периодической таблицы, в виде оксида, на неорганический носитель.

[0024] В качестве предшественника металла, используемого при нанесении на неорганический носитель, применяют, например, неорганические соли металлов и металлоорганические соединения.

Среди них, предпочтительны водорастворимые неорганические соли.

Нанесение металла предпочтительно проводят с использованием раствора (предпочтительно водный раствор) вышеуказанного предшественника.

В качестве поддерживающего процесса предпочтительно используют известные способы, например, способ погружения, способ пропитки и способ соосаждения.

[0025] Предпочтительно, чтобы носитель, на который наносят металл, был высушен и затем предпочтительно прокален в присутствии кислорода, и металл был превращен в оксид однократно. Кроме того, предпочтительно, чтобы до проведения гидроочистки нефтяной фракции, металл был превращен в сульфид с использованием операции сульфирования, называемой предсульфидированием.

[0026] (Этап гидроочистки)

На этапе гидроочистки нефтяной фракции предпочтительно выполнять предсульфидирование катализатора, погруженного в установку гидроочистки, до реакции гидроочистки, чтобы вернуть металл в катализаторе в сульфид металла.

[0027] Условия предсульфидирования конкретно не ограничены, и предпочтительно добавлять серосодержащее соединение в нефтяное сырье, используемое в гидроочистке нефтяной фракции, и постоянно приводить в контакт с катализатором данную смесь в условиях температуры от 200 до 380°C, часовой объемной скорости жидкости от 1 до 2 обратных часов, такого же давления, как и во время процесса гидроочистки, и времени очистки 48 часов или более. Серосодержащее соединение, добавленное в нефтяное сырье, не ограничивают, и предпочитают диметилдисульфид (DMDS), сероводород и подобные, и предпочтительно добавлять 1% по массе этих соединений в нефтяное сырье, в расчете на массу нефтяного сырья.

[0028] Рабочие условия на этапе гидроочистки нефтяной фракции конкретно не ограничены, и с целью поддержания состояния, в котором металл катализатора находится в виде сульфида, небольшое количество серосодержащего компонента, такого как диметилдисульфид, может быть добавлено в нефтяное сырье, но предпочтительно, чтобы серосодержащее соединение не было добавлено в отдельности, так как в большинстве случаев, состояние, в котором металл катализатора находится в виде сульфида, может поддерживаться серосодержащим соединением, уже содержащимся в нефтяном сырье.

[0029] Парциальное давление водорода на входе в реактор на этапе гидроочистки предпочтительно от 3 до 13 МПа, более предпочтительно от 3,5 до 12 МПа и еще более предпочтительно от 4 до 11 МПа. Когда парциальное давление меньше чем 3 МПа, нагарообразование на катализаторе становится интенсивным, и существует тенденция, что срок службы катализатора сокращается. С другой стороны, когда парциальное давление водорода больше чем 13 МПа, стоимость строительства реактора, вспомогательного оборудования, и тому подобное, увеличивается, и есть опасения, что экономия потеряна.

[0030] Часовая объемная скорость жидкости на этапе гидроочистки может быть представлена в пределах предпочтительно от 0,05 до 5 обратных часов, более предпочтительно от 0,1 до 4,5 обратных часов, и еще более предпочтительно от 0,2 до 4 обратных часов. Когда объемная часовая скорость жидкости меньше, чем 0,05 обратных часов, стоимость строительства реактора становится чрезмерной, и есть опасения, что экономия потеряна. С другой стороны, когда объемная часовая скорость жидкости больше, чем 5 обратных часов, есть опасения, что гидроочистка нефтяного сырья не будет достигнута в достаточной степени.

[0031] Температура реакции гидроочистки на этапе гидроочистки предпочтительно от 200 до 410°C, более предпочтительно от 220°C до 400°C, и еще более предпочтительно от 250 до 395°C. Когда температура реакции меньше, чем 200°C, есть опасения, что гидроочистка нефтяного сырья не будет достигнута в достаточной степени. С другой стороны, когда температура реакции больше, чем 410°C, образование газовых компонентов, которые являются побочными продуктами, увеличивается, и следовательно, выход целевой переработанной нефти уменьшается, что не желательно.

[0032] Отношение водород/нефть на этапе гидроочистки может быть осуществлено в диапазоне предпочтительно от 100 до 8000 ст. куб. фт./барр.н. (стандартных кубических футов газа на баррель нефти) (от 17 до 1400 нл/л), более предпочтительно от 120 до 7000 ст. куб. фт./барр.н. (от 20 до 1200 нл/л), и еще более предпочтительно от 150 до 6000 ст. куб. фт./барр.н. (от 25 до 1050 нл/л). Когда отношение водород/нефть меньше, чем 100 ст. куб. фт./барр.н. (17 нл/л), идет нагарообразование на катализаторе при выходе из реактора, и существует тенденция, что срок службы катализатора сокращается. С другой стороны, когда отношение водород/нефть больше, чем 8000 ст. куб. фт./барр.н. (1400 нл/л), стоимость строительства компрессора для рециркуляции становится чрезмерной, и есть опасения, что экономия потеряна.

[0033] Вид реакции на этапе гидроочистки не особенно ограничен, и может быть выбран из нескольких процессов, таких как неподвижный и подвижный слой, при этом неподвижный слой предпочтителен. Кроме того, предпочтительно, чтобы реактор был башенного типа.

[0034] Поскольку нефтяное сырье подвергается гидроочистке нефтяной фракции, используется температура перегонки как в анализе перегонкой, предпочтительно в пределах от 130 до 700°C, еще более предпочтительно от 140 до 680°C, и особенно предпочтительно от 150 до 660°C. Когда используется нефтяное сырье, в котором температура перегонки меньше, чем 130°C, реакция гидроочистки - реакция, проходящая в газовой фазе, и есть тенденция, что эксплуатационные качества не проявятся в достаточной степени с вышеуказанным катализатором. С другой стороны, когда используют нефтяное сырье, в котором температура перегонки больше чем 700°C, содержание отравляющих катализатор веществ, таких как тяжелые металлы, содержащиеся в нефтяном сырье, увеличивается, и срок службы катализатора может сократиться значительно. Другие свойства нефтяной фракции, используемой в качестве нефтяного сырья, особенно не ограничены, и в качестве основных свойств - плотность при 15°C составляет от 0,8200 до 0,9700 г/см³, и содержание серы составляет от 1,0 до 4,0% по массе.

[0035] В данной работе, содержание серы означает содержание серы, измеренное в соответствии с JIS K 2541 «Сырая нефть и нефтепродукты - Определение содержания серы энергодисперсионным рентгено-флюоресцентным методом». Кроме того, анализ перегонкой означает анализ, осуществленный в соответствии с JIS K 2254 «Определение фракционного состава при пониженных давлениях» или «Нефтепродукты - Определение фракционного состава с помощью газовой хроматографии». Плотность при 15°C означает плотность, измеренную в соответствии с JIS K2249 «Сырая нефть и нефтепродукты - Колеблющееся определение плотности и таблицы измерения параметров нефти».

[0036] (Способ производства восстановленного катализатора гидроочистки)

Способ производства восстановленного катализатора гидроочистки, в соответствии с этим вариантом осуществления, содержит первый этап подготовки катализатора гидроочистки, который был использован для гидроочистки нефтяной фракции и который имеет металл, выбранный из группы 6 элементов Периодической таблицы (далее отработанный катализатор);

Второй этап проведения восстанавливающей обработки для части катализатора, приготовленного на первом этапе, затем выполнения анализа тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения для катализатора после восстанавливающей обработки, и получения условий восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I_o пика интенсивности I_s - пика, характерного для связи между металлом и атомом серы, к пику интенсивности I_o - пику, характерному для связи между металлом и атомом кислорода, находится в пределах от 0,1 до 0,3 на кривой радиального распределения, полученной из дальней тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения; и третий этап выполнения восстанавливающей обработки в условиях восстанавливающей обработки, определенных на основании второго этапа, для другой части катализатора, приготовленного на первом этапе.

[0037] В этом варианте осуществления, условия восстанавливающей обработки, определенные на основании второго этапа, являются условиями восстанавливающей обработки, при которых катализатор гидроочистки может быть в достаточной мере восстановлен, и повышенной восстанавливающей обработки не предусмотрено. Таким образом, восстановленный катализатор гидроочистки на третьем этапе является восстановленным катализатором гидроочистки, стабильно имеющим высокую активность.

[0038] Кроме того, общепринято для условий восстанавливающей обработки, основным является выбрать условия восстанавливающей обработки в зависимости от того, могут ли отложения нагара быть удалены или нет, в то время как в настоящем изобретении, условия восстанавливающей обработки выбирают на основании отношения I_S/I₀ в зависимости от удаления отложения серы.

Таким образом, в производственном способе настоящего изобретения, обеспечение повышенной восстанавливающей обработки с большей долей достоверности недопустимо по сравнению с общепринятыми способами.

Кроме того, восстановленный катализатор гидроочистки, полученный производственным способом настоящего изобретения, имеет тот же уровень активности, как и катализатор гидроочистки до использования в гидроочистке, и поэтому может быть предпочтительно использован как катализатор для получения «не содержащего серу» продукта.

[0039] Анализ тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения на втором этапе - это способ, в котором вещество, для того чтобы проанализировать, облучают рентгеновскими лучами, содержащимися в синхротронном излучении, образованном с помощью ускорителя электронов, или рентгеновскими лучами, соответствующими рентгеновским лучам, которые изменились с энергией, а структуру вещества анализируют с помощью рентгеновского спектра поглощения, в котором поглощательную способность рентгеновского излучения вещества строят на графике по энергии рентгеновского излучения. Спектр поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения - это спектр в области более высокой энергии, чем область, в которой поглощательная способность рентгеновского излучения резко изменяется по отношению к иррадиации энергии рентгеновского излучения (край поглощения в спектре поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения).

С помощью Фурье преобразования этого спектра поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения может быть получена кривая радиального распределения.

[0040] Из кривой радиального распределения, полученной таким образом, может быть получена информация, касающаяся структуры, измеренной вокруг атома. В этом варианте осуществления уделяют внимание пику, характерному для связи между металлом, выбранным из группы 6 элементов Периодической таблицы, и атомом кислорода, и пику, характерному для связи между металлом, выбранным из группы 6 элементов Периодической таблицы, и атомом серы, на кривой радиального распределения, и получают интенсивности I_o и I_s этих пиков.

[0041] В этом варианте осуществления, вышеуказанное отношение I_s/I_o вынуждено быть в диапазоне от 0,1 до 0,3, более предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 0,2, еще более предпочтительно от 0,1 до 0,15. Когда отношение I_s/I_o находится в указанном выше диапазоне, полученный восстановленный катализатор гидроочистки имеет более высокую активность.

[0042] Когда металлом, выбранным из группы 6 элементов Периодической таблицы, является молибден, анализ тонкой структуры спектра поглощения рентгеновского излучения в настоящем изобретении может быть проведен с использованием следующего способа.

Источник рентгеновского излучения: непрерывное рентгеновское излучение

Анализирующий кристалл: Кварц(311)

Размеры пучка: 1 мм × 2 мм

Детектор: ионизационная камера

Атмосфера измерения: воздух

Время выдержки: 1 секунда

Диапазон измерения: Mo K край поглощения (от 19500 до 21200 эВ)

Программа обработки данных анализа (Фурье преобразование): REX2000 (производства Rigaku)

[0043] Кроме того, для частей анализа данных, таких как способ получения базовой линии при выделении спектра поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения, анализ данных может быть выполнен в соответствии со способом, описанным в «Спектроскопии рентгеновского поглощения - Расширенная тонкая структура спектра поглощения рентгеновского излучения и его приложения - под редакцией Тошияки Охта, опубликованной Industrial Publishing & Consulting, Inc. (2002), стр. 57-6», с использованием интегрированного программного обеспечения REX2000 (производства Rigaku). Этот метод был также использован в Примерах, описанных ниже.

[0044] Когда металлом, выбранным из группы 6 элементов Периодической таблицы, является вольфрам, анализ тонкой структуры спектра поглощения рентгеновского излучения в настоящем изобретении может быть проведен с использованием следующего способа.

Источник рентгеновского излучения: непрерывное рентгеновское излучение

Анализирующий кристалл: Кварц(311)

Размеры пучка: 1 мм × 2 мм

Детектор: ионизационная камера

Атмосфера измерения: воздух

Время выдержки: 1 секунда

Диапазон измерения: W L3 край поглощения (от 9700 до 101400 эВ)

Программа обработки данных анализа (Фурье преобразование): REX2000 (производства Rigaku)

[0045] Части анализа данных, такие как способ получения базовой линии при выделении спектра поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения, подобны описанным выше.

[0046] Когда металлом, выбранным из Группы 6 элементов Периодической таблицы, является хром, анализ тонкой структуры спектра поглощения рентгеновского излучения в настоящем изобретении может быть проведен с использованием следующего способа.

Источник рентгеновского излучения: непрерывное рентгеновское излучение

Анализирующий кристалл: Кварц(311)

Размеры пучка: 1 мм × 2 мм

Детектор: ионизационная камера

Атмосфера измерения: воздух

Время выдержки: 1 секунда

Диапазон измерения: Cr K край поглощения (от 5500 до 7200 эВ)

Программа обработки данных анализа (Фурье преобразование): REX2000 (производства Rigaku)

[0047] Части анализа данных, такие как способ получения базовой линии при выделении спектра поглощения расширенной тонкой структуры рентгеновского излучения, подобны описанным выше.

[0048] Когда катализатор гидроочистки имеет два или более металла, выбранного из группы 6 элементов Периодической таблицы, второй этап проводят для металла, в котором содержание в пересчете на оксид является наивысшим среди металлов.

[0049] Положение пика, характерного для связи между каждым металлом и атомом кислорода или атомом серы, может быть легко определено специалистами в данной области техники, и например, когда металлом, выбранным из группы 6 элементов Периодической таблицы, является молибден, пик, характерный связи между молибденом и атомом кислорода (далее связь «Mo-O»), на радиальной кривой распределения, находится в основном на межатомном расстоянии в диапазоне от 0,1 до 0,15 нм. Кроме того, пик, характерный связи между молибденом и атомом серы (далее связь «Mo-S»), находится в основном на межатомном расстоянии в диапазоне от 0,18 до 0,22 нм.

[0050] Этапы от первого до третьего будут описаны ниже.

(Первый этап)

На первом этапе отработанный катализатор подготавливают, и часть отработанного катализатора, подготовленного на первом этапе, подвергают воздействию на втором этапе, и другую часть подвергают воздействию на третьем этапе.

[0051] В данной работе, отработанный катализатор не обязательно означает только катализатор гидроочистки, который был одновременно использован для одной гидроочистки. Отработанный катализатор может включать в себя множество катализаторов гидроочистки, которые были использованы для подобной или аналогичной гидроочистки. Например, возможно подвергать воздействию катализатор гидроочистки, который был использован для первой гидроочистки на втором этапе и подвергать воздействию катализатор гидроочистки, который был использован для второй и последующей гидроочистки на третьем этапе.

[0052] (Второй этап)

На втором этапе получают условия восстанавливающей обработки, в которых указанный выше пик интенсивности отношения I_s/I₀ находится в пределах от 0,1 до 0,3. Способ получения условий восстанавливающей обработки не ограничен, и примеры такового включают в себя способы, описанные в следующих способах (1), (2), (3), и (4).

[0053] Способ (1)

Часть отработанного катализатора разделяют на множество образцов, и для каждого образца восстанавливающую обработку проводят с измененной температурой обработки и неизменными условиями восстанавливающей обработки, за исключением температуры обработки (времени обработки, среды обработки, и тому подобное). После восстанавливающей обработки, для каждого образца получают отношение I_s/I₀ и получают время обработки, в котором отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3.

[0054] Согласно способу (1), требуемая температура обработки может быть получена, когда восстанавливающую обработку проводят при заданных условиях (время обработки, среда обработки и тому подобное). Кроме того, в частности, самая низкая и самая высокая температура обработки может быть получена, когда восстанавливающую обработку проводят при заданных условиях.

[0055] Способ (2)

Часть отработанного катализатора разделяют на множество образцов, и для каждого образца восстанавливающую обработку проводят с измененным временем обработки и неизменными условиями восстанавливающей обработки, за исключением времени обработки (температуры обработки, среды обработки, и тому подобное). После восстанавливающей обработки, для каждого образца получают отношение I_s/I₀ и получают температуру обработки, при которой отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3.

[0056] Согласно способу (2), требуемое время обработки может быть получено, когда восстанавливающую обработку проводят при заданных условиях (температура обработки, среда обработки и тому подобное). Кроме того, в частности, самое короткое и самое продолжительное время обработки может быть получено, когда восстанавливающую обработку проводят при заданных условиях.

[0057] Способ (3)

Часть отработанного катализатора помещают в измерительную установку, в которой восстанавливающая обработка и анализ тонкой структуры спектра рентгеновского поглощения могут быть выполнены совместно, и анализ тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения выполняют при заданных интервалах (например, каждую минуту), в то время как выполняют восстанавливающую обработку. Затем, из результатов анализа тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения получают изменения отношения I_s/I₀ во времени и получают время обработки, в котором отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3.

[0058] Согласно способу (3), требуемое время обработки (минимальное время обработки и максимальное время обработки), когда восстанавливающую обработку выполняют при заданных условиях (температура обработки, среда обработки, и тому подобное), может быть получено в короткое время без выполнения измерения множества образцов как в способе (2).

[0059] Способ (4)

Часть отработанного катализатора разделяют на множество образцов, каждый образец помещают в измерительную установку, в которой восстанавливающая обработка и анализ тонкой структуры спектра рентгеновского поглощения могут быть выполнены совместно, и анализ тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения выполняют при заданных интервалах (например, каждую минуту), в то время как выполняют восстанавливающую обработку с измененной температурой обработки для каждого образца. Затем, из результатов анализа тонкой структуры рентгеновского спектра поглощения получают изменения отношения I_s/I₀ во времени при каждой температуре обработки и получают время обработки, в котором отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3.

[0060] Согласно способу (4), выясняется отношение между температурой обработки и требуемым временем обработки, и таким образом, температура обработки и время обработки могут быть соответствующим образом определены на основе отношения.

[0061] Второй этап может также быть выполнен другими способами, помимо описанных выше, и условия восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3, могут быть определены с различными параметрами в измененной восстанавливающей обработки.

[0062] В условиях восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I₀ больше, чем 0,3, отработанный катализатор не может быть восстановлен в достаточном объеме, и надлежащая каталитическая активность не может быть получена. Кроме того, в условиях восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I₀ меньше, чем 0,1, благодаря повышенной восстанавливающей обработке, металл в каталитической форме сложного оксида сращивается, и тому подобное, и активность полученного восстановленного катализатора может уменьшиться.

Кроме того, даже если такого уменьшения в активности восстановленного катализатора не происходит, и необязательной восстанавливающей обработкой причиняется ущерб экономии.

[0063] (Третий этап)

На третьем этапе, восстанавливающую обработку отработанного катализатора выполняют в условиях восстанавливающей обработки, определенных на основании второго этапа.

[0064] В данной работе, «условия восстанавливающей обработки, определенные на основании второго этапа» не обязательно означают применяемые условия восстанавливающей обработки (температура обработки, время обработки, и тому подобное), в которых отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3 на втором этапе, как они есть.

[0065] Например, когда установка, с помощью которой выполняют восстанавливающую обработку на втором этапе (далее «установка А»), и установка, с помощью которой выполняют восстанавливающую обработку на третьем этапе (далее «установка B»), являются отличающимися, соотношение между установкой А и установкой Б получают заранее, и условия восстанавливающей обработки на третьем этапе могут быть определены на основании соотношения и условий восстанавливающей обработки, в которых отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3 на втором этапе.

[0066] Например, когда имеется отношение между требуемым временем обработки а, когда восстанавливающая обработка выполняется с помощью установки A, и требуемым временем обработки b, когда восстанавливающая обработка выполняется с помощью установки B, условия восстанавливающей обработки на третьем этапе могут быть получены следующим методом.

[0067] Во-первых, температура обработки T_o и время обработки b₀, в котором восстановление может быть выполнено в достаточном объеме с помощью установки B, заранее определены. Кроме того, определяют время обработки a₀, при котором отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3, когда восстанавливающую обработку выполняют при температуре обработки T_o, используя установку A.

[0068] Таким образом, соотношение между временем обработки a в установке A и временем обработки b в установке B (константа пропорциональности (b_o/a_o)) может быть определено.

[0069] В данной работе выполняют второй этап, и получают время обработки a₁, при котором отношение I_s/I₀ находится в диапазоне от 0,1 до 0,3, когда выполняют восстанавливающую обработку при температуре обработки T₁, используя установку A.

[0070] Затем, условия восстанавливающей обработки на третьем этапе определяют на основании времени обработки a₁, полученного на втором этапе, и ранее полученного соотношения (константы пропорциональности (b_o/a_o)). Другими словами, на третьем этапе, восстанавливающая обработка может быть выполнена в условиях восстанавливающей обработки: температуры обработки T₁ и времени обработки a₁ × (b_o/a_o).

[0071] Конечно, когда уста