Способ получения микрокапсул

Способ получения микрокапсул

Реферат

Заявка относится к способу изготовления микрокапсул.

Микрокапсулы - порошки или частицы, которые состоят из ядра и вещества оболочки, окружающего ядро, в которых ядро - это твердое, жидкое или газообразное вещество, которое окружено твердым, как правило, полимерным, веществом оболочки Они могут быть твердыми, т.е. состоять из единственного вещества. Микрокапсулы имеют в среднем диаметр от 1 до 1000 мкм.

Известно множество оболочечных веществ для изготовления микрокапсул. Оболочка может состоять из натуральных, полусинтетических или синтетических веществ. Натуральные оболочечные вещества - это, например, гуммиарабик, агар-агар, агароза, мальтодекстрины, альгиновая кислота или ее соли, например, альгинат натрия или альгинат кальция, жиры и жирные кислоты, цетиловый спирт, коллаген, хитозан, лецитины, желатин, альбумин, шеллак, полисахариды, такие как крахмал или декстран, полипептиды, белковые гидролизаты, сахароза и воски. Полусинтетические вещества оболочки - это среди прочего химически модифицированные целлюлозы, в частности, сложные и простые эфиры целлюлозы, например, ацетат целлюлозы, этил целлюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, и также производные крахмала, в частности, сложные и простые эфиры крахмала. Синтетические вещества оболочки - это, например, полимеры, такие как полиакрилаты, полиамиды, поливиниловый спирт или поливинилпирролидон.

В зависимости от типа вещества оболочки и способа изготовления, микрокапсулы в каждом случае получаются с различными свойствами, это касается диаметра, распределения размеров и физических и/или химических свойств. Поэтому продолжает существовать потребность разработки новых производственных способов для того, чтобы обеспечить микрокапсулы с требуемыми свойствами.

Первый объект настоящей заявки поэтому направлен на способ изготовления микрокапсул, которые содержат оболочку и ядро, полученное из нерастворимого в воде жидкого вещества, где водный раствор защитного коллоида и раствор смеси, по крайней мере, двух структурно отличающихся, по крайней мере, бифункциональных изоцианатов (A) и (B) в нерастворимой в воде жидкости объединяют до получения эмульсии, к которой затем добавляют, по крайней мере, бифункциональный амин, и нагревают до температуры, по крайней мере, 60°C, до образования микрокапсул, в котором изоцианат (В) выбирают из анионно-модифицированных изоцианатов или из изоцианатов, содержащих окись полиэтилена, или смесей этих типов, а изоцианат (А) незаряжен и не является полиэтиленсодержащим изоцианатом.

Способ имеет преимущество, которое заключается в том, что микрокапсулы предварительно заданного размера или определенных размеров могут быть получены требуемым образом, здесь возможно изготовить, в частности, относительно маленькие микрокапсулы с диаметрами от 10 до 60 мкм. Кроме того, получают капсулы с большей механической стабильностью. Здесь, в частности, получают те капсулы, оболочки которых имеют только низкую проницаемость для жидких компонентов.

В принципе, всегда получают водный раствор защитного коллоида, и для этого изоцианаты (А) и (В) растворяют в нерастворимой в воде жидкости, которая позднее образует ядро микрокапсул; затем добавляют компоненты амина, и смесь нагревают до тех пор, пока не образуется эмульсия. Температура для реакции изоцианатов с компонентами амина должна быть, по крайней мере, 60°C, но лучшие 70°C, предпочтительно 75-90°C и в особенности предпочтительно 85-90°C, чтобы гарантировать достаточно быструю реакцию.

Предпочтительно можно увеличивать температуру шаг за шагом (например, в каждом случае на 10°C) до полного завершения реакции, после чего дисперсию охлаждают до комнатной температуры (21°C). Время реакции, как правило, зависит от используемых количеств и температур. Обычно, однако, повышенная температура для формирования микрокапсул устанавливается приблизительно между 60 минутами и 6 часами или составляет до 8 часов.

Согласно настоящему описанию, добавление амина также предпочтительно имеет место с подачей энергии, например, при использовании перемешивающего аппарата.

Для образования эмульсии в настоящем способе соответствующие смеси эмульгируют способами, известными специалисту в данной области техники, например, подавая энергию в смесь посредством перемешивания, используя подходящую мешалку, до превращения в эмульсию. PH предпочтительно регулируют с использованием водной основы, предпочтение отдают использованию раствора гидроокиси натрия (например, 5% вес.концентрации).

Для способа важно, что используют, по крайней мере, два структурно различных изоцианата (A) и (B). Они могут быть добавлены в форме смеси или отдельно друг от друга в процессе к водному премиксу (1), содержащему защитный коллоид, затем их эмульгируют и они реагируют с амином. Также возможно дозирование в обеих смесях (S) и (B), а также отдельных изоцианатах (A) и (B) отдельно в разное время.

В одном предпочтительном воплощении способ осуществляют следующим образом:

(a) получают премикс (I) из воды и защитного коллоида;

(b) регулируют pH этого премикса в диапазоне от 5 до 12;

(c) получают дополнительный премикс (II) из жидкого, нерастворимого в воде, вещества вместе с изоцианатами (A) и (B);

(d) два премикса (I) и (II) объединяют до образования эмульсии;

(e) по крайней мере, бифункциональный амин затем дозируют в эмульсию, полученную на этапе (d), и

(f) эмульсию затем нагревают до температур, по крайней мере, 60°C, до образования микрокапсул.

Может быть выгодно регулировать pH на этапе (b) до значений от 8 до 12. Из условия пригодности здесь используют водные основания, предпочтительно водный раствор гидроокиси натрия. Образование эмульсии на этапе (d), а также и этапе (e) предпочтительно обеспечивают при использовании подходящей мешалки.

Другое также предпочтительное воплощение предусматривает, что

(a) получают премикс (I) из воды и защитного коллоида;

(b) pH этого премикса регулируют в диапазоне от 5 до 12;

(c) готовят дополнительный премикс (II) из нерастворимого в воде вещества, который является жидкостью при температуре 21°C, вместе с изоцианатом (А);

(d) получают эмульсию из премиксов (I) и (II) путем смешивания до этого состояния;

(e) добавляют второй изоцианат (B) и регулируют рН эмульсии до значений от 5 до 10;

(f) затем, по крайней мере, бифункциональный амин дозируют в эмульсию, полученную на этапе (e), и

(g) нагревают до температур, по крайней мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.

В этой процедуре изоцианаты (S) и (B) добавляют отдельно к защитному коллоиду перед добавлением амина, и реакции дают идти до тех пор, пока будут иметь место микрокапсулы. Формирование эмульсии, подобно смешиванию на этапе (е), также имеет место предпочтительно при использовании размешивающего аппарата.

PH на этапе (e) предпочтительно регулируют до значений от 7,5 до 9,0. Для этапа (b) значение может аналогично регулироваться от 8 до 12. Из условия пригодности для этой цели, в частности, используют водные основания, предпочтительно водный раствор гидроокиси натрия.

Микрокапсулы

В контексте настоящего описания микрокапсулы имеют оболочку, полученную из продукта реакции, по крайней мере, двух отличающихся, по крайней мере, бифункциональных изоцианатов с аминами, предпочтительно с полиаминами. Реакция представляет собой поликонденсацию между изоцианатами и аминами, которая приводит к производной полимочевины.

Микрокапсулы присутствуют в форме водной дисперсии, весовая фракция этих дисперсий в капсулах предпочтительно составляет между 15 и 45% по весу и предпочтительно 20-40% по весу. Микрокапсулы имеют средний диаметр в диапазоне от 1 до 500 мкм и предпочтительно от 1 до 50 мкм или от 5 до 25 мкм.

Микрокапсулы содержат нерастворимые в воде жидкие или твердые компоненты, например, масло. Фракция этого масла может изменяться в диапазоне от 10 до 95% вес., в расчете на вес капсул, где фракции от 70 до 90% по весу могут быть предпочтительными. В результате способа получают капсулы, у которых, как правило, отношения ядро/оболочка (вес/вес) составляет от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 2:1 и, в частности, от 4:1 до 3:1.

Микрокапсулы, которые изготовляют настоящим способом, предпочтительно содержат формальдегид.

Защитный коллоид

Во время реакции между изоцианатами и аминами должен присутствовать защитный коллоид. Это - предпочтительно поливинилпирролидон (PVP). Защитные коллоиды - это полимерные системы, которые в суспензиях или дисперсиях предотвращают слипание (агломерацию, коагуляцию, образование комочков) эмульгированных, суспендированных или диспергированных веществ. Во время сольватации защитные коллоиды связывают большое количество воды, и в водных растворах создают высокие вязкости в зависимости от концентрации. В контексте описанного здесь способа защитный коллоид может также иметь эмульгирующие свойства. Водный раствор защитного коллоида аналогично предпочтительно готовят при размешивании.

Защитный коллоид может, но не должен быть, компонентом капсульной оболочки, с количеством от 0, 1 до самое большее 15% вес., предпочтительно в диапазоне от 1 до 5% вес., и, в особенности, от 1,5 до 3% вес., в расчете на вес капсул.

Изоцианаты

Изоцианаты - N-замещенные органические производные (R-N=C=O) изоциановой кислоты (HNCO) таутомеричной в свободном состоянии с циановой кислотой. Органические Изоцианаты - это соединения, в которых группа изоцианата (-N=C=O) связана с органическим радикалом. Многофункциональные изоцианаты - это соединения с двумя или более изоцианатными группами в молекуле.

Согласно изобретению используются, по крайней мере, бифункциональные, предпочтительно, многофункциональные изоцианаты, т.е. все ароматические, алицикличные и алифатические изоцианаты являются подходящими, если у них есть, по крайней мере, две реактивных изоцианатные группы.

Подходящие многофункциональные изоцианаты предпочтительно содержат в среднем 2, самое большее 4, группы NCO. Предпочтение отдается использованию диизоцианатов, т.е. сложным эфирам изоциановой кислоты с общей структурой O=C=N-R-N=C=O, где R′ -алифатические, алициклические или ароматические радикалы.

Подходящие изоцианаты - это, например, 1,5-нафтилендиизоцианат, 4,4′-дифенилметандиизоцианат (MOI), гидрогенизированный MDI (H12MDI), ксилилендиизоцианат (XDI), тетраметилксилолдиизоцианат (TMXDI), 4,4′-дифенил-диметилметандиизоцианат, ди - и тетраалкил-дифенилметандиизоцианат, 4,4′-дибензил-диизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, изомеры толилен-диизоцианата (TDI), желательно в смеси, 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексан, 1,6-диизоцианато-2,2,4-триметилгексан, 1,6-диизоцианато-2,4,4-триметилгексан, 1 -изо-цианатометил-3-изоцианато-1,5,5-триметилциклогексан, хлорированные и бромированные диизоцианаты, фосфорсодержащие диизоцианаты, 4,4′-диизоцианатофенил-перфторэтан, тетраметоксибутан-1,4-диизоцианат, бутан-1,4-диизоцианат, гексан 1,6-диизоцианат (HDI), дициклогексилметандиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, этилендиизоцианат, бисизоцианатэтиловый сложный эфир фталевой кислоты, также полиизоцианаты с реактивными атомами галогена, такие как 1-хлорметилфенил-2,4-диизоцианат, 1-бромметилфенил-2,6-диизоцианат, 3,3-бисхлорметиловый эфир 4,4′-дифенилдиизоцианата. Содержащие серу полиизоцианаты получают, например, реакцией 2 мол. гексаметилен-диизоцианата с 1 мол. тиодигликоля или дигидроксидигексилсульфидом. Далее подходящие диизоцианаты - это триметилгексаметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианато-бутан, 1,2-диизоцианатододекан и димер диизоцианат жирной кислоты.

Одна существенная особенность настоящего способа - обязательное использование двух структурно различных изоцианатов (A) и (B).

Подходящие изоцианаты типа (A) - это, по крайней мере, бифункциональные соединения (т.е. соединения, содержащие, по крайней мере, две изоцианатные группы -N=C=O).

Типичными представителями могут быть гексаметилендиизоцианат (HDI) или его производные, например, HDI биурет (коммерчески доступный, например, как Desmodur N3200), HDI тримеры (коммерчески доступные как Desmodur N3300) или также дициклогексилметандиизоцианаты (коммерчески доступные как Desmodur W).

Толуол-2,4-диизоцианат или дифенилметандиизоцианат аналогично подходят.

Второй изоцианат типа (B) структурно отличается от изоцианата типа (A), а более точно изоцианат типа (B) должен или быть анионно-модифицированным изоцианатом или изоцианатом, содержащим окись полиэтилена (или любыми требуемыми смесями этих двух типов изоцианатов).

Анионно-модифицированные изоцианаты сами по себе известны. Предпочтительно, эти изоцианаты типа (B) содержат, по крайней мере, две изоцианатные группы в молекуле. Один или более радикалов сульфоновой кислоты предпочтительно присутствуют в качестве анионных групп.Предпочтительно, выбирают изоцианаты типа (B), которые являются олигомерами, в частности, тримерами, гексан-1,6-диизоцианата (HDI). Коммерческие продукты этих анионно-модифицированных изоцианатов известны, например, под брендом Bayhydur (Байер), например, Bayhydur XP.

Изоцианаты, содержащие окись полиэтилена (по крайней мере, с двумя изоцианатными группами), также известны и описаны, например, в патенте США 5, 342, 556. Некоторые из этих изоцианатов превращаются в эмульсию в воде, что может быть выгодно в контексте настоящего способа, так как можно опустить отдельную операцию эмульгирования.

Весовое отношение этих двух изоцианатов (A) и (B) регулируется предпочтительно в диапазоне от 10:1 до 1:10, особенно, в диапазоне от 5:1 до 1:5, и особенно предпочтительно в диапазоне от 3:1 до 1:1.

Также возможно использовать смеси различных изоцианатов типов (A) и (B). Помимо изоцианатов (A) и (B) другие изоцианаты могут также дополнительно использоваться в способе согласно изобретению.

Предпочтительно, однако, в настоящем способе использовать в качестве компонента (В) только анионно-модифицированные изоцианаты.

Амины

По крайней мере, бифункциональные амины, предпочтительно полиэтиленимины (PEI), используются в качестве еще одного компонента в способе согласно изобретению. Полиэтиленимины - это в основном полимеры в главных цепях, в которых есть группы NH, которые отделяются от друг друга в каждом случае двумя метиленовыми группами:

Полиэтиленимины принадлежат к полиэлектролитам и комплексообразующим полимерам. Короткоцепочечные, линейные полиэтиленимины с соответственно высокой фракцией первичных аминогрупп, т.е. продукты общей формулы H₂N[CH₂-CH₂-NH]_nH (n=2: диэтилентриамин; n=3: триэтилентетрамин; n=4: тетраэтиленпентамин), иногда называются полиэтиленаминами или полиалкиленполиаминами.

В способах согласно изобретению, предпочтительно используются полиэтиленимины с молекулярным весом по крайней мере 500 г/мол, предпочтительно от 600 до 30 000, или от 650 до 25 ООО г/мол, и в особенности от 700 до 5000 г/мол, или от 850 до 2500 г/мол.

Защитные коллоиды

В способе согласно изобретению PVP используется в качестве защитного коллоида. PVP -сокращение для поливинилпирролидонов (также известных как поливидон). Согласно Rompp Chemie Lexikon, онлайн выпуск 3.6, 2010, они являются [поли (1-винилпирролидин-2-онами)], т.е. полимерами (виниловыми полимерами), которые соответствуют общей формуле:

Стандартные коммерческие поливинилпирролидоны имеют молекулярные массы в диапазоне приблизительно от 2500 до 750000 г/мол, которые характеризуются установлением значений К и имеют, в зависимости от значения К, температуры стеклования от 130 до 175°C.Они поставляются как белые, гигроскопические порошки или как водный раствор.

В способах согласно изобретению предпочтение дается использованию PVPs с высоким молекулярным весом, т.е. больше чем 400000 г/мол и предпочтительно от 500000 г/мол до 200000 г/мол. Наиболее предпочтительно для поливинилпирролидонов иметь значение К больше чем 60, предпочтительно больше чем 75, и в особенности больше чем 80. Предпочтительный диапазон для значения К лежит между 65 и 90.

Нерастворимое в воде жидкое вещество

Микрокапсулы, изготовленные с использованием способа, описанного выше, содержат внутри вещество, которое является предпочтительно нерастворимым в воде и жидким при температуре 21°C (т.е. при 21°C максимум 10 г вещества могут быть растворены в 1 л воды). Это включает все типы гидрофобных нерастворимых в воде жидкостей и любые их смеси. Исключением из этих веществ являются любые ароматы или духи.

Это вещество также называется здесь и далее как "масло". Эти масла должны быть в состоянии, предпочтительно без вспомогательных веществ, растворять изоцианаты, чтобы использовать их в настоящем способе. Если масло не гарантирует соответствующую растворимость изоцианатов, есть выбор для преодоления этого недостатка при использовании подходящих промоторов растворимости.

Помимо вышеупомянутых масел, микрокапсулы могут также иметь дополнительно, при необходимости, жидкие или твердые компоненты, которые растворяются, диспергируются или эмульгируются в масле в микрокапсулах.

Фраза "масло" в контексте данного изобретения охватывает все виды масляных масс или масляных компонентов, в частности, растительные масла такие как, например, масло рапсового семени, подсолнечное масло, соевое масло, оливковое масло и т.п., модифицированные растительные масла, например, алкоксилированное подсолнечное или соевое масло, синтетические (три) глицериды, например, технические смеси моно, ди - и триглицеридов C₆-C₂₂ жирных кислот, алкилированные сложные эфиры жирных кислот, например, метиловые или этиловые сложные эфиры растительных масел (Agnique (R) ME 18 RD-F, Agnique ® ME 18 SD-F, Agnique ® ME 12C-F, Agnique ® ME 1270, все продукты Cognis GmbH, Германия), алкилированные сложные эфиры жирных кислот, основанные на упомянутых С₆-С₂₂ жирных кислотах, минеральные масла и их смеси. Примеры, иллюстрирующие природу подходящих гидрофобных носителей, без ограничения изобретения этими примерами: спирты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10 атомов углерода, сложные эфиры C₆-C₂₂ линейных жирных кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда или сложными эфирами разветвленных C₆-C₁₃-карбоновых кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда, такими как, например, миристилмиристат, миристилпальмитат, миристил стеарат, миристил изостеарат, миристил олеат, миристил бегенат, миристил эрукат, цетил миристат, цетил пальмитат, цетил стеарат, цетил изостеарат, цетил олеат, цетил бегенат, цетил эрукат, стеарил миристат, стеарил пальмитат, стеарил стеарат, стеарил изостеарат, стеарил олеат, стеарил бегенат, стеарил эрукат, изостеарил миристат, изостеарил пальмитат, изостеарил стеарат, изостеарил изостеарат, изостеарил олеат, изостеарил бегенат, изостеарил олеат, олеил миристат, олеил пальмитат, олеил стеарат, олеил изостеарат, олеил олеат, олеил бегенат, олеил эрукат, бегенил миристат, бегенил пальмитат, бегенил стеарат, бегенил изостеарат, бегенил олеат, бегенил бегенат, бегенил эрукат, эруцил миристат, эруцил пальмитат, эруцил стеарат, эруцил изостеарат, эруцил олеат, эруцил бегенат и эруцил эрукат.Также подходят сложные эфиры C₆-C₂₂ линейных жирных кислот с разветвленным спиртами, в особенности 2-этилгексанол, сложные эфиры C₁₈-C₃₈-алкилгидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными C₆-C₂₂ жирным спиртами, в особенности диоктилмалат, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (такими как, например, пропиленгликоль, димердиол или тримертриол) и/или спирты Giierbet, триглицериды, основанные на C₆-C₂₂ жирных кислотах, смеси жидких моно-/ди-/триглицеридов, основанные на C₆-C₁₀ жирных кислотах, сложные эфиры C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда и/или спирты Guerbet с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности, бензойной кислотой, сложные эфиры C₂-C₁₂-дикарбоновых кислот с линейным или разветвленным спиртами, имеющими 1-22 атомов углерода или полиолы, имеющие 2-10 атомов углерода и 2-6 гидроксильных групп, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, карбонаты линейных и разветвленных C₆-C₂₂ жирных спиртов, такие как, например, дикаприлилкарбонат (Cetiol ® СС), карбонаты Guerbet, основанные на жирных спиртах, содержащих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с линейным и/или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами, линейные или разветвленные, симметрические или асимметричные диалкиловые эфиры, имеющие 6-22 атомов углерода на алкил-группу, такие как, например, дикаприлиловый эфир, продукты с незамкнутым кольцом сложных эфиров эпоксидированной жирной кислоты с полиолами, силиконовые масла (виды циклометиконов, силиконметиконов и т.д.), алифатические или нафталиновые углеводороды, такие как, например, сквалан, сквален или диалкилциклогексаны, и/или минеральные масла.

В контексте данного изобретения предпочтительные масла - это спирты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры линейных C₆-C₂₂ жирных кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда или сложные эфиры разветвленных C₆-C₁₃ карбоновых кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда, такими как, например, миристил миристат, миристил пальмитат, миристил стеарат, миристил изостеарат, миристил олеат, миристил бегенат, миристил эрукат, цетил миристат, цетил пальмитат, цетил стеарат, цетил изостеарат, цетил олеат, цетил бегенат, цетил эрукат, стеарил миристат, стеарил пальмитат, стеарил стеарат, стеарил изостеарат, стеарил олеат, стеарил бегенат, стеарил эрукат, изостеарил миристат, изостеарил пальмитат, изостеарил стеарат, изостеарил изостеарат, изостеарил олеат, изостеарил бегенат, изостеарил олеат, олеил миристат, олеил пальмитат, олеил стеарат, олеил изостеарат, олеил олеат, олеил бегенат, олеил эрукат, бегенил миристат, бегенил пальмитат, бегенил стеарат, бегенил изостеарат, бегенил олеат, бегенил бегенат, бегенил эрукат, эруцил миристат, эруцил пальмитат, эруцил стеарат, эруцил изостеарат, эруцил олеат, эруцил бегенат и эруцил эрукат.

Также предпочтительными маслами являются сложные эфиры линейных С₆-С₂₂ жирных кислот с разветвленным спиртами, в частности, 2-этилгексанолом, сложные эфиры С₁₈-С₃₈ алкилгидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными С₆-С₂₂ спиртами жирного ряда, линейные или разветвленные С₆-С₂₂ спирты жирного ряда, в частности, диоктилмалаты, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (такими как, например, пропиленгликоль, димердиол или тримертриол) и/или спиртами Guerbet, триглицериды, основанные на С₆-С₁₀ жирных кислотах, смеси жидких моно-/ди-/триглицеридов, основанные на C₆-C₁₈ жирных кислотах, сложные эфиры C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда и/или спиртах Guerbet с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности, бензойной кислотой, сложные эфиры C₂-C₁₂- дикарбоновых кислот с линейным или разветвленным спиртами, имеющими 1-22 атомов углерода или полиолами, имеющими 2-10 атомов углерода и 2-6 гидроксильных групп, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, карбонаты линейных и разветвленных C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда, такие как, например, дикаприлилкарбонат (Cetiol ТМ СС), карбонаты Guerbet, основанные на спиртах жирного ряда, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с линейным и/или разветвленным C₆-C₂₂-спиртами (например, Finsolv TM TN), линейные или разветвленные, симметрические или асимметричные диалкиловые эфиры, имеющие 6-22 атома углерода на алкил группу, такие как, например, дикаприлиловый эфир (Cetiol ТМ ОЕ), продукты с разомкнутым кольцом эпоксидированных сложных эфиров жирных кислот с полиолами, силиконовые масла (типы циклометиконов, кремний метиконов и т.д.), и/или алифатические или нафталиновые углеводороды, такие как, например, сквалан, сквален или диалкилциклогексаны.

Далее подходящие масла или масляные составляющие могут быть веществами UV фильтра. Типичные маслорастворимые UV -B фильтры или широкого спектра UV- A/B фильтры широкого спектра - это, например, 3-бензилиденкамфара или 3-бензилидененокамфара и их производные, например, 3-(4-метилбензилиден) - камфара, 3-(4′-триметиламмоний)бензилиденборнан-2-он метилсульфат (Mexoryl SO), 3,3′-(1,4-фенилендиметин)бис(7,7-диметил-2-оксобицикл-[2.2.1]гептан-1-метансульфоновая кислота) и соли (Mexoryl SX), 3-(4′-сульфо)бензилиденборнан-2-он и соли (Mexoryl SL), полимер N-{(2 и 4) -[2-оксоборн-3-илиден) метил }бензил] акриламид (Mexoryl SW),

2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-(2-метил-3-(1,3,3,3-тетраметил-1(триметилсилилокси) дисилоксанил) пропил) - фенол (Mexoryl SL), производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно 2-этилгексил-4-(диметиламино)бензоат, 2-октил-4-(диметиламино) бензоат и амил-4-(диметиламино)бензоат; сложные эфиры коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексил-4-метоксициннамат, 4-метоксициннаматпропил, изоамил-4-метоксициннамат, 2-этилгексил-2-циано-3,3-фенилциннамат (октокрилен); сложные эфиры салициловой кислоты, предпочтительно 2-этилгексилсалицилат, 4-изопропилбензил салицилат, гомоментил салицилат; производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4′-метилбензофенон, 2,2′-дигидрокси-4-метоксибензофенон; сложные эфиры бензалмалоновой кислоты, предпочтительно ди-2-этилгексил- 4-метоксибензмалонат; производные триазина, такие как, например, 2, 4, 6-трианилино (п-карбо-2 ′-этил-1′-гексилокси)-1,3,5- триазин и 2,4,6-трис[n-(2-этилгексилоксикарбонил)анилино]-1,3,5-триазин (Uvinul Т 150) или бис(2-этилгексил)-4,4′-[(6-[4-((1,1 -диметилэтил) аминокарбонил) фениламино]-1,3,5-триазин-2, 4-диил)диимино]бисбензоат (Uvasorb ® HEB); 2,2-(метиленбис-(6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол (Tinosorb М); 2,4-бис[4-(2-этилгексилокси)-2-гидроксифенил]-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин (Tinosorb S);-пропан-1,3-дионы, такие как, например, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4′-метоксифенил)-пропан-1,3-дион; производные кетотрицикло-(5.2.1.0) декана, диметикодиэтил бензалмалонат (Parsol SLX).

Кроме того, жидкие линейные и/или разветвленные и/или насыщенные или ненасыщенные углеводороды или любые требуемые их смеси могут использоваться в качестве масел в контексте данного изобретения. Они могут быть, например, алканами, имеющими 4-22, предпочтительно 6-18, атомов углерода, или любыми их смесями. Также пригодными являются насыщенные углеводороды, имеющие 4-22 атомов углерод, или ненасыщенные углеводороды идентичного углеродного числа, и любые смеси этих углеводородов. Циклические углеводороды и соединения ароматического ряда, например, толуол и их смеси, могут также быть маслами в контексте данного изобретения. Также подходят силиконовые масла. Любые требуемые смеси всех указанных основных веществ являются также подходящими.

Для другой жидкости возможно, чтобы предпочтительно использовались нерастворимые в воде вещества, такие как загустители, силиконовые антипенные присадки, масляные растворимые ингибиторы коррозии и подобные добавки, как присадки экстремального давления, деактиваторы пожелтения металла и т.п., красители или маслорастворимые лекарства, смягчители, соединения для поглощения запахов, косметические масляные фазы, пленкообразующие добавки, перлайзеры, витамины, красители, биоциды, которые будут присутствовать в микрокапсулах. Любые требуемые смеси этих дополнительных веществ также могут присутствовать в микрокапсулах. В тех случаях, когда такое вещество нерастворимо в масле, добавки могут использоваться для его диспергирования или эмульгирования. Иначе, многие активные вещества, такие как, например, биоциды или красители, часто доступны только как смеси с масляным растворителем. Эти композиции также используемы в контексте данного изобретения. Наиболее предпочтительным в микрокапсулах данного изобретения является использование биоцидов, смягчителей, красителей и UV-фильтров.

Биоциды

Биоцид - химическое вещество, способное уничтожать различные формы живых организмов, используемых в таких областях как медицина, сельское хозяйство, лесоводство и контроль за москитами. Обычно, биоциды делятся на две подгруппы:

- пестициды, которые включают фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, молюскициды, митициды и родентициды, и

- антибактериальные препараты, которые включают бактерицидные препараты, антибиотики, антибактериальные, противовирусные, противогрибковые, антипротозойные и антипаразитарные средства.

Биоциды могут также добавляться к другим веществам (обычно жидкостям), чтобы защитить вещество от биологической инвазии и роста. Например, определенные типы четвертичных аммониевых оснований (квоты) могут быть добавлены в воду бассейнов или

промышленные водные системы, чтобы действовать в качестве альгицида, защищая воду от инвазии и роста водорослей.

Пестициды: Управление по охране окружающей среды США (ЕРА) определяет пестицид как "любое вещество или смесь веществ, предназначенных для предотвращения, уничтожения, отпугивания или смягчения действия любого паразита". Пестицид может быть химическим веществом или биологическим агентом (таким как вирусы или бактерии), используемым против вредителей, включая насекомых, патогены растения, сорняки, моллюски, птиц, млекопитающих, рыбу, нематоды (круглые черви) и микробы, которые конкурируют с людьми за пищу, разрушают собственность, распространяют болезни или доставляют неприятности. В следующих примерах приводятся пестициды, подходящие для агрохимических композиций согласно настоящему изобретению:

Фунгициды: Фунгицид - один из трех основных способов контроля паразитов, в данном случае химического контроля грибков. Фунгициды - химические соединения, используемые для того, чтобы предотвратить распространение грибков в садах и на зерновых культурах. Фунгициды также используются, чтобы бороться с грибковыми инфекциями. Фунгициды могут быть как контактными, так и системными. Контактный фунгицид убивает грибок при распылении на его поверхность. Системный фунгицид должен быть поглощен грибком прежде, чем грибок погибнет.Примеры подходящих фунгицидов согласно настоящему изобретению охватывают следующие химические классы и соответствующие примеры: (3-этоксипропил) меркур бромид, 2-метоксиэтил-меркур хлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, 8-фенилмеркурокси-хинолин, ацибензолар, ациламинокислотные фунгициды, аципетакс, алдиморф, алифатические азотные фунгициды, аллиловый спирт, амидные фунгициды, ампропилфос, анилазин, анилидные фунгициды, антибиотические фунгициды, ароматические фунгициды, ауреофунгин, азоконазол, азитирам, азоксимтробин, полисульфид бария, беналаксил, беналаксил-М, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бензалкониум хлорид, бензамакрил, бензамидные фунгициды, бензаморф, бензанилидные фунгициды, бензимидазольные фунгициды, фунгициды предшественника бензимидазола, бензимидазолилкарбаматные фунгициды, бензогидроксамовая кислота, бензотиазольные фунгициды, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, битионол, бластицидин-S, Бордосская жидкость, боскалид, мостиковые дифенильные фунгициды, бромуконазол, бупиримат, Бургундская смесь, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаматные фунгициды, карбаморф, карбанилатные фунгициды, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, смесь Чесхунта, хинометионат, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлородинитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, циклопирокс, климбазол, клотримазол, коназоловые фунгициды, коназольные фунгициды (имидазолы), коназольные фунгициды (триазолы), ацетат меди(П), карбонат меди (II) основной, медные фунгициды, гидроокись меди, нафтанат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди (II), сульфат меди основной, цинковый хромат меди, крезол, куфранеб, купробам, окись одновалентной меди, циазофамид, циклафурамид, циклические дитиокарбаматные фунгициды, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, цирендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусная кислота, дикарбоксимидные фунгициды, дихлофлюанид, дихлон, дихлорофен, дихлорофенил, дикарбоксимидные фунгициды, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифлюметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динитрофенольные фунгициды, динобутон, динокап, диностон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиокарбаматные фунгициды, DNOC, додеморф, додицин, додин, ДОНАТОДИН, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилмеркур 2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилмеркур ацетат, этилмеркур бромид, этилмеркур хлорид, этилмеркур фосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фербам, феримзон, флюазинам, флюдиоксонил, флюметовер, флюморф, флюопиколид, флюороимид, флюотримазол, флюоксастробин, флюхинконазол, флюзилазол, флюсульфамид, флютоланил, флютриафол, фолпет, формальдегид, фозетил, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурамидные фунгициды, фуринилидные фунгициды, фуркабанил, фурконазол, цис-фурконазол, фурфурал, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризофулвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензен, гексахлоробутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имибенконазол, имидазольные фунгициды, иминоктадин, неорганические фунгициды, неорганические ртутные фунгициды, иодометан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изовалдион, казугамицин, крезоксим-метил, известковая сера, манкуппер, манкозеб, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, хлористая ртуть, окись ртути, хлорид одновалентной ртути, ртутные фунгициды, металаксил, металаксил-М, метам, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилмеркурбензоат, метилмеркурдициандиамид, метилмеркурпентахлорофеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милнеб, морфолиновые фунгициды, миклобутанил, миклозолин, N-(этилмepкyp)-п-тoлyoлcyльфoнaнилид, набам, натамицин, нитростирен, нитротал-изопропил, нуаримол, ОСН, октилинон, офурас, органортутные фунгициды, органофосфорные фунгициды, органооловянные фунгициды, оризастробин, оксадиксил, оксатииновые фунгициды, оксазоловые фунгициды, медный оксин, оксоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорофенол, пентиопирад, фенилмеркурмочевина, фенилмеркурацетат, фенилмеркурхлорид, фенилмеркур производная пиросатехола, фенилмеркурнитрат, фенилмеркурсалицилат, фенилсульфамидные фунгициды, фосдифен, фталид, фталимидные фунгициды, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полимерные дитиокарбаматные фунгициды, полиоксины, полиоксорим, полисульфидные фунгициды, азид калия, полисульфид калия, калий тиоцианат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пиразольные фунгициды, пиразофос, пиридиновые фунгициды, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пиримидиновые фунгициды, пирохилон, пироксихлор, пироксифур, пирроловые фунгициды, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хинолиновые фунгициды, хиноновые фунгициды, хиноксалиновые фунгициды, хиноксифен, хинтозен, рабензазол, салициланилид, силтиофам, симконазол, азид натрия, натрий ортофенилфеноксид, натрий пентахлорфеноксид, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, стробилуриновые фунгициды, сульфонанилидные фунгициды, сера, сультропен, ТСМТВ, тебуконазол, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тиазольные фунгициды, тициофен, тифлюзамид, тиокарбаматные фунгициды, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиофеновые фунгициды, тиоксинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, тивед