Способ получения алкил- или арилэфировтиосульфокислот

Способ получения алкил- или арилэфировтиосульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

па и:-.....:; .::..ая б,б: 1о;е ц 1.,БА

ОП ИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

257498

Ссгоз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 06.VI II.1968 (№ 1265151j23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №вЂ”

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 20.Х1.1969. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 15.XII.1970

МПК С 07с

УДК 547.543.07(088.8) Авторы изобретения

Б. Г. Болдырев и С. А. Колесникова

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛЭФИРОВ ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ

Найдено, с/о. S 20,58, 20,76.

С11 Н1з1ЧОз тг.

Вычислено, %: S 20,86.

Известны способы получения эфиров тиосульфокислот действием на соли тиосульфокислот галоидными алкилами. Некоторые из них пригодны только для синтеза эфиров тиосульфокислот симметричного строения, другие — только для получения алкилэфиров.

Однако получаемые продукты требуют много.кратной очистки, что снижает их выход.

Для повышения выхода и качества целевого продукта предлагается сульфиновые кислоты подвергать взаимодействию с амидами сульфеновых кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.

Кроме того, процесс предлагается в кислой среде.

Если процесс проводят в присутствии какой-либо кислоты, например уксусной, соляной и др., то расход сульфиновых кислот уменьшается вдвое. Для этой цели можно использовать даже щелочные соли сульфиновых кислот с соответствующим увеличением расхода другой кислоты. Однако выход эфиров при этом несколько ниже (75 — 80%).

П р.и м е,р 1. Бутиловый эфир ацетилтиосульфаниловой кислоты.

К раствору 4,45 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 30 мл спирта и 10 мл воды добавляют 1,8 г диэтиламида бутансульфеновой кислоты и нагревают 2 час на водяной бане. При сильном охлаждении в реакционную массу добавляют воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход бутилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 76 — 77 С 3,1 г (96,6%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает.

Найдено, %: N 5,08; S 22.30.

C12H17NO3S2 °

Вачислено, %: N 4,87; S 22,31.

10 Пример 2, Фениловый эфир ацетилтиосульфаниловой кис,".оты.

К раствору 3,7 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 40 .чл спирта и 50 лег воды, подкисленному 1,6 лг.г 36%-ной соляной кислоты, прибавляют раствор 4 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 10 мл спирта. Сразу же начинается выделение осадка фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты.

После 30 мин выдержки при комнатной температуре осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, а затем кристаллизуют из

60% -ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл.

150 — 151 С 4,7 г (82.5%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает.

257498

С!4Н13Х03$2.

Вычислено, o/,: S 20,86.

Составитель И. Кривошеина

Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина

Корректор Г. С. Мухина

Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

К раствору 1,99 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 25 л л спирта и 20 лл воды, подкисленному 2 ил 80 ной уксусной кислоты, добавляют раствор 2,15 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 5 мл спирта и нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения раствора осадок эфира отфиль тровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из 60%-ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 150 — 151 С 2,7 г (88%); проба смешения его с заведомым эфиром депрессии тем пературы плавления не дает.

Найдено, %. $20,76, 20,77.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкил- или арилэфиров тиосульфокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, сульфиновые:кислоты подвер10 гают взаимодействию с амидами сульфеновых кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс,про|водят в кислой среде.