Получение замещенных ароматических фенилендиэфиров

Получение замещенных ароматических фенилендиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Требование приоритета

Настоящая заявка претендует на приоритет предварительной патентной заявки США № 61/141959, поданной 31 декабря 2008 г., полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.

Уровень техники

Настоящее изобретение относится к замещенным ароматическим 1,2-фенилендиэфирам.

Известный способ синтеза незамещенного фенилендибензоата представляет собой этерификацию катехина бензоилхлоридом в жидкой среде. Замещенный фенилендибензоат является перспективным компонентом усовершенствованных каталитических систем для производства полимеров на основе олефинов, имеющих улучшенные свойства. Соответственно, в технике признают необходимость усовершенствования способов получения замещенных ароматических фенилендиэфиров и производных композиций.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к замещенным ароматическим 1,2-фенилендиэфирам.

В одном из вариантов осуществления предложен способ производства диэфира. Данный способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, и замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Каждая другая группа R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления способ включает выбор замещенного катехина, в котором ни одна из групп R₁ и R₂ не представляет собой метильную группу, в то время как каждая из других групп R из R₁-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию замещенного ароматического диола с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄, по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ и по меньшей мере одна из групп R₁₀-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с дизамещенной карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ выбраны из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с первой ароматической карбоновой кислотой или ее производным и второй ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию дигидроксинафталина с карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат, в котором группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. В одном из вариантов осуществления R₂ и R₃ являются членами ароматического кольца C₆. В дополнительном варианте осуществления по меньшей мере одна группа R из R₁-R₁₄ не представляет собой атом водорода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с нафтоилгалогенидом в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат (II), в котором любые две последовательные группы R из R₅-R₉ и/или любые две последовательные группы R из R₁₀-R₁₄ являются членами ароматического кольца C₆.

Настоящее изобретение предлагает композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир, имеющий структуру (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ представляет собой незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₂-R₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Каждая другая группа R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R из R₂, R₇ и R₁₂ не являются одновременно трет-бутильной группой.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. По меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена. Каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир, имеющий структуру (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из алкильной группы C₁-C₆, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой вторичную алкильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₄ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂-R₃ и каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир с приведенной ниже структурой (IV).

Группы R₁, R₄ и R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁ и R₄ представляет собой атом водорода. По меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R₇ и R₁₂ одновременно не представляют собой метильную группу.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение замещенных ароматических фенилендиэфирных соединений с улучшенными свойствами.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение улучшенного замещенного ароматического фенилендиэфира, пригодного для использования в прокаталитических и/или каталитических композициях для получения полимеров на основе олефинов.

Подробное описание

Настоящее изобретение относится к получению замещенных ароматических 1,2-фенилендиэфиров.

В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира. Способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой или ее производным. В реакции образуется замещенный ароматический фенилендиэфир.

При использовании в настоящем описании «ароматический диол» представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одно бензольное кольцо, в котором находятся по меньшей мере две гидроксильные группы при соседних атомах углерода. Подразумевается, что ароматический диол может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Неограничительные примеры пригодных ароматических диолов включают бензолдиолы, в том числе 1,2-бензолдиол (катехин), 1,2-дигидроксинафталин, 2,3-дигидроксинафталин и 1,8-дигидроксинафталин.

Термин «замещенный ароматический диол» при использовании в настоящем описании означает ароматический диол, в котором по меньшей мере один (или два, или три, или четыре) из заместителей бензольного кольца (за исключением двух гидроксильных групп) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, гетероатом и их сочетания. При использовании в настоящем описании термин «углеводородный» и «углеводород» означает заместители, содержащие только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические группы и их сочетания. Неограничительные примеры углеводородных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные, циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.

При использовании в настоящем описании термины «замещенный углеводородный» и «замещенный углеводород» означают углеводородную группу, в которой имеется замещение одной или большим числом неуглеводородных групп-заместителей. Неограничительный пример неуглеводородной группы-заместителя представляет собой гетероатом. При использовании в настоящем описании термин «гетероатом» означает атом, который не является атомом углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII периодической системы элементов. Неограничительные примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная углеводородная группа также включает галогенированную углеводородную группу и/или кремнийсодержащую углеводородную группу. При использовании в настоящем описании термин «галогенированная углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая замещена одним или более атомами галогена. При использовании в настоящем описании термин «кремнийсодержащая углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая содержит один или несколько атомов кремния в качестве заместителей. Атом (атомы) кремния могут находиться или не находиться в углеродной цепи.

Ароматическая карбоновая кислота или производное ароматической карбоновой кислоты представляет собой другой реагент настоящего способа. При использовании в настоящем описании «ароматическая карбоновая кислота» представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одно бензольное кольцо, в котором находится по меньшей мере одна карбоксильная группа, прямо связанная с бензольным кольцом. Подразумевается, что ароматическая карбоновая кислота может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Ароматическая карбоновая кислота может представлять собой моно- или поликарбоновую кислоту. Неограничительные примеры пригодных ароматических карбоновых кислот включают бензойную кислоту, 1-нафтойную кислоту, 2-нафтойную кислоту, 6H-фенален-2-карбоновую кислоту, антрацен-2-карбоновую кислоту, фенантрен-2-карбоновую кислоту и фенантрен-3-карбоновую кислоту.

Термин «производное ароматической карбоновой кислоты» или «ароматическое производное карбоновой кислоты» при использовании в настоящем описании означает ароматический ацилгалогенид, ароматический ангидрид, соль ароматической карбоновой кислоты или любое их сочетание. Подразумевается, что производное ароматической карбоновой кислоты может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Неограничительные примеры пригодных ароматических ацилгалогенидов включают галогенангидриды любых перечисленных выше ароматических карбоновых кислот (т.е. галогенангидриды одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных ароматических ацилгалогенидов включают бензоилхлорид, бензоилфторид, бензоилбромид и бензоилйодид, нафтоилхлорид, нафтоилфторид, нафтоилбромид, нафтоилйодид и любые сочетания перечисленных выше ароматических ацилгалогенидов.

Неограничительные примеры пригодных ароматических ангидридов включают ангидриды перечисленных выше ароматических карбоновых кислоты (т.е. ангидрид одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных ароматических ангидридов включают бензойный ангидрид и любое сочетание перечисленных выше ароматических ангидридов.

Неограничительные примеры пригодных солей ароматических карбоновых кислот включают калиевые, натриевые или литиевые соли перечисленных выше ароматических карбоновых кислот (т.е. соли одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных солей ароматических карбоновых кислот включают бензоат калия, бензоат натрия, бензоат лития, 2-нафтоат калия, 2-нафтоат натрия и любые сочетания перечисленных выше солей ароматических карбоновых кислот.

Ароматическая карбоновая кислота или ее производные могут быть замещенными. Термин «замещенная ароматическая карбоновая кислота или ее производное» при использовании в настоящем описании означает ароматическую карбоновую кислоту или ее производное, где по меньшей мере один из заместителей бензольного кольца (за исключением карбоксильной группы) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, гетероатом и их сочетания. Таким образом, термин «замещенная ароматическая карбоновая кислота или ее производное» включает замещенную ароматическую карбоновую кислоту, замещенный ароматический ацилгалогенид, замещенный ароматический ангидрид и/или соль замещенной ароматической карбоновой кислоты.

В одном из вариантов осуществления настоящий способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) в условиях реакции с образованием замещенного ароматического фенилендиэфира. Термин «условия реакции» при использовании в настоящем описании означает температуру, давление, концентрации реагентов, концентрации растворителей, параметры смешивания/добавления реагентов и/или другие условия, которые влияют на свойства полученного в результате продукта.

Характеристики фениленовой группы определяет замещенный ароматический диол. Например, замещенный 1,2-бензолдиол образует замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир. В одном из вариантов осуществления замещенный ароматический диол представляет собой замещенный катехин. Замещенный катехин имеет структуру (I):

в которой по меньшей мере одна группа или две, или три, или четыре группы R из R₁-R₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Каждая из групп R₁-R₄ может представлять собой атом водорода или нет. Способ включает реакцию замещенного катехина с ароматическим ацилгалогенидом, в том числе с бензоилгалогенидом. В этой реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Любая из групп R₁-R₄ может также представлять собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления каждая группа R из R₁-R_4, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного ароматического диола, в том числе замещенного катехина, с незамещенным или замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ замещенного катехина выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода или замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Каждая из других групп R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Способ включает образование замещенного ароматического фенилендиэфира структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Одна из групп R₁-R₄ структуры (II) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, или незамещенную углеводородную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Каждый из других заместителей R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В другом варианте осуществления каждая из групп R₁-R₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления только одна из групп R₁-R₄ является замещенной, а остальные группы R₁-R₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает такой выбор замещенного катехина, что ни одна из групп R₁ и R₂ не является метильной группой, в то время как все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного катехина с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. Замещенный катехин включает одну группу (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄, выбранные из незамещенной/замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, и остальные группы R из R₁-R₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления замещенный ароматический ацилгалогенид представляет собой замещенный бензоилгалогенид структуры (III):

в которой X представляет собой атом галогена (F, Cl, Br, I). По меньшей мере одна группа (или два, или три, или четыре, или пять групп) A из A₁-A₅ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Любая из групп A₁-A₅ может также представлять собой атом водорода. Неограничительный пример пригодного замещенного ароматического ацилгалогенида представляет собой замещенный бензоилхлорид.

В реакции между замещенным катехином и замещенным ароматическим ацилгалогенидом (III) образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной или замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из других групп R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной или незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию замещенного ароматического диола с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄, по меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре, или пять групп) R из R₅-R₉ и по меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре, или пять групп) R из R₁₀-R₁₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Каждая из групп R₁-R₁₄ может представлять собой атом водорода или нет. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного катехина с замещенным бензоилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₁-R₄, по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ и по меньшей мере одна из групп R₁₀-R₁₄ представляет собой заместитель (т.е. не атом водорода), как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ, который включает реакцию ароматического диола с дизамещенной (или три-, или тетра-, или пентазамещенной) ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Ароматический диол может быть замещенным или незамещенным. Способ включает образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II):

в которой группы R₁-R₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ выбраны из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию катехина с дизамещенным (или три-, или тетра-, или пентазамещенным) ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II), в которой каждая из групп R₁-R₄ представляет собой атом водорода, и по меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ представляют собой заместители, как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного ароматического диола с дизамещенным (или три-, или тетра-, или пентазамещенным) ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного фенилендибензоата структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и атома галогена. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ являются замещенными, как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Сложноэфирные группы, выходящие из фениленовой группы структуры (II), можно считать зеркальными отображениями друг друга. В этом смысле может существовать такая симметрия между сложноэфирными группами, что индивидуальные заместители R₅-R₉ соответствуют или иначе отражают соответствующие заместители R₁₀-R₁₄. При использовании в настоящем описании термины «парный» или «соответствующий» или аналогичные термины означают следующие отношения или соответствия между заместителями R₅-R₉ и заместителями R₁₀-R₁₄: парными или соответствующими друг другу являются заместители R₅ и R₁₀, R₆ и R₁₁, R₇ и R₁₂, R₈ и R₁₃, R₉ и R₁₄.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию ароматического диола с первой ароматической карбоновой кислотой или ее производным и второй ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Ароматический диол может быть замещенным или может быть незамещенным. Вторая ароматическая карбоновая кислота или ее производное отличается от первой ароматической карбоновой кислоты или ее производного. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Реакцию между ароматическим диолом и первой ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) и второй ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) можно проводить в любом желательном порядке. В одном варианте осуществления ароматический диол реагирует с первым ароматическим ацилгалогенидом. Затем второй ароматический ацилгалогенид добавляют к этой смеси диола и ацилгалогенида в условиях реакции. Реакция протекает с образованием замещенного 1,2-фенилендибензоата, в котором по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

В одном из вариантов осуществления способ включает одновременную или существенно одновременную реакцию ароматического диола с первым ароматическим ацилгалогенидом и вторым ароматическим ацилгалогенидом, который отличается от первого ароматического ацилгалогенида. В реакции образуется смесь, которая содержит замещенный 1,2-фенилендиэфир структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. Данную смесь можно разделять или нет и использовать в реакции каталитического синтеза.

В другом неограничительном примере первый ароматический ацилгалогенид может представлять собой бензоилгалогенид структуры (III), в которой одна группа, например, группа A₁ является замещенной.

Второй ароматический ацилгалогенид может представлять собой бензоилгалогенид структуры (III), в которой группа, отличная от A₁ (например, A₃), является замещенной. Способ включает реакцию ароматического диола с первым ароматическим ацилгалогенидом и вторым ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата, в котором по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. Например, продуктом реакции может быть замещенный 1,2-фенилендибензоат, в котором группа R₅ не представляет собой такой же самый заместитель, как группа R₁₀, и/или группа R₇ не представляет собой такой же самый заместитель, как группа R₁₂.

В любом из перечисленных выше способов ароматический диол может представлять собой дигидроксинафталин. Дигидроксинафталин может быть замещенным или незамещенным. Аналогичным образом, производное карбоновой кислоты в любой из перечисленных выше реакций может представлять собой нафтоилгалогенид. Нафтоилгалогенид может быть замещенным или незамещенным.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию дигидроксинафталина с карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Дигидроксинафталин может представлять собой 1,2-дигидроксинафталин и/или 2,3-дигидроксинафталин. В реакции образуется или иным образом получается 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Все последовательные группы из R₁-R₄ являются членами ароматического кольца C₆. Каждая из групп R₁-R₁₄ может представлять собой атом водорода или нет. В дополнительном варианте осуществления дигидроксинафталин представляет собой незамещенный или замещенный 2,3-дигидроксинафталин. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В другом варианте осуществления дигидроксинафталин представляет собой замещенный 1,2-дигидроксинафталин. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В одном из вариантов осуществления по меньшей мере одна группа R из R₁-R₁₄, которая не является членом ароматического кольца C₆, не представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию незамещенного или замещенного 2,3-дигидроксинафталина с ароматическим ацилгалогенидом и образование 1,2-фенилендибензоата приведенной ниже структуры (IV).

Ароматический ацилгалогенид может быть замещенным или незамещенным. Группы R₁ и R₄ являются одина