Катализаторы отбеливания

Катализаторы отбеливания

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к особым соединениям ацилгидразона, их применению в качестве катализаторов окисления и к способу удаления пятен и загрязнений с текстильных и твердых поверхностей. Соединения замещены определенной циклической аммониевой группой, соседней с ацильной группой. Другие объекты настоящего изобретения составляют композиции или составы, содержащие такие соединения.

Металлические комплексные катализаторы с гидразидными лигандами в целом описаны как катализаторы окисления, например в DE 19639603. Однако описанные соединения не являются остаточно активными.

В международной патентной заявке WO 2009/124855 описаны металлокомплексные соединения, имеющие гидразидные лиганды, предпочтительно с электроноакцепторными группами, соседними с ацильными группами. Соответствующие ацилгидразоновые лиганды и их применение также описаны. Рассматриваемые соединения отличаются от описанных в WO 2009/124855 тем, что они замещены определенными циклическими аммониевыми группами, соседними с ацильными группами. Этот особый принцип замещения обеспечивает значительно более высокую активность отбеливания по сравнению с комплексами или лигандами известного уровня техники.

Рассматриваемые соединения применяют особенно для улучшения действия H₂O₂ или пероксидов, например при обработке текстильных материалов, в то же время не нанося какое-либо существенное повреждение волокон и красителей. А также не нанося какое-либо существенное повреждение волокон и красителей при применении этих соединений в сочетании с ферментом или смесью ферментов.

Рассматриваемые соединения также могут применяться в качестве катализаторов для окисления с применением молекулярного кислорода и/или воздуха, то есть без пероксидных соединений и/или веществ, образующих пероксиды. Отбеливание полотна может происходить во время и/или после обработки волокна композицией, которая содержит соединения.

Соединения не вызывают запаха во время применения и значительно более эффективны в качестве катализаторов отбеливания по сравнению с соответствующими третичными аминами с открытой цепью.

Ионы металлов, таких как алюминий, цинк, марганец, титан, железо, кобальт, никель или медь, например, Al(III), Zn(II), Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)-(II)-(III)-(IV), Co(I)-(II)-(III), Ni(I)-(II)-(III), Ti(II)-(III)-(IV) или, например, Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)-(II)-(III)-(IV) и Co(I)-(II)-(III), могут присутствовать во время процесса обработки текстильных материалов, но не необходимы для улучшения отбеливающего эффекта.

Содержащие пероксид отбеливающие агенты уже давно применяют в процессах мытья и чистки. Они оказывают превосходное действие при температуре раствора 90°C и выше, но их эффективность значительно снижается при более низких температурах. Известно, что различные ионы переходных металлов, добавленные в виде подходящих солей, и комплексные соединения, содержащие такие катионы, активируют H₂O₂. Таким образом можно увеличить отбеливающий эффект, который является неудовлетворительным при более низких температурах, H₂O₂ или предшественников, которые выделяют H₂O₂ и других пероксосоединений.

Целью данного изобретения является получение улучшенных, не содержащих металл катализаторов для процессов окисления, которые соответствуют указанным выше требованиям и, особенно, улучшают действие пероксидных соединений в большинстве областей применения, не вызывая значительных повреждений.

В одном аспекте, изобретение относится к соединению формулы (1)

где

R₁, R₂, R₃, R₄ независимо друг от друга являются водородом, незамещенным или замещенным C₁-C₂₈алкилом, C₁-C₂₈алкоксигруппой, C₂-C₂₈алкенилом, C₂-C₂₂алкинилом, C₃-C₁₂циклоалкилом, C₃-C₁₂циклоалкенилом, C₇-C₉аралкилом, C₃-C₂₀гетероалкилом, C₃-C₁₂циклогетероалкилом, C₅-C₁₆гетероаралкилом, незамещенным или замещенным фенилом или нафтилом, где заместители для радикалов выбраны из группы, состоящей из C₁-C₄алкила; C₁-C₄алкоксигруппы; гидроксигруппы; сульфогруппы; сульфатогруппы; галогена; цианогруппы; нитрогруппы; карбоксигруппы; аминогруппы; N-моно- или N,N-ди-C₁-C₄алкиламиногруппы, незамещенной или замещенной гидроксигруппой в алкильном фрагменте; N-фениламиногруппы; N-нафтиламиногруппы, где аминогруппы могут быть кватернизированными; фенила; феноксигруппы или нафтилоксигруппы;

или R₁, R₂, R₃, R₄ независимо друг от друга являются OR₁₁, NR₁₁R₁₂, NO₂ или галогеном; или

R₁ и R₂, R₂ и R₃ или R₃ и R₄ связаны вместе с образованием 1, 2 или 3 карбоциклических или гетероциклических колец, которые могут быть не прерваны или прерваны одним или более -О-, -S- или -NR₁₃- или которые могут быть далее сконденсированы с другими ароматическими кольцами и/или которые могут быть замещены одной или более C₁-C₆алкильными группами.

R₅ означают водород, незамещенный или замещенный C₁-C₂₈алкил, C₂-C₂₈алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₁₂циклоалкил, C₃-C₁₂циклоалкенил, C₇-C₉аралкил, C₃-C₂₀гетероалкил, C₃-C₁₂циклогетероалкил, C₅-C₁₆гетероаралкил, незамещенный или замещенный фенил, или незамещенный или замещенный гетероарил; где заместители для радикалов выбраны из группы, состоящей из C₁-C₄алкила; C₁-C₄алкоксигруппы; гидроксигруппы; сульфогруппы; сульфатогруппы; галогена; цианогруппы; нитрогруппы; карбоксигруппы; аминогруппы; N-моно- или N,N-ди-C₁-C₄алкиламиногруппы, незамещенной или замещенной гидроксигруппой в алкильном фрагменте; N-фениламиногруппы; N-нафтиламиногруппы, где аминогруппы могут быть кватернизированными; фенила; феноксигруппы или нафтилоксигруппы;

R₆ означает водород, C₁-C₂₈алкил, C₂-C₂₈алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₁₂циклоалкил, C₃-C₁₂циклоалкенил, C₇-C₉аралкил, C₃-C₂₀гетероалкил, C₃-C₁₂циклогетероалкил, C₅-C₁₆гетероаралкил, незамещенный или замещенный фенил или нафтил, или незамещенный или замещенный гетероарил; где заместители для радикалов выбраны из группы, состоящей из C₁-C₄алкила; C₁-C₄алкоксигруппы; гидроксигруппы; сульфогруппы; сульфатогруппы; галогена; цианогруппы; нитрогруппы; карбоксигруппы; аминогруппы; N-моно- или N,N-ди-C₁-C₄алкиламиногруппы, незамещенной или замещенной гидроксигруппой в алкильном фрагменте; N-фениламиногруппы; N-нафтиламиногруппы, где аминогруппы могут быть кватернизированными; фенила; феноксигруппы или нафтилоксигруппы;

R₇ является группой

, , или , каждая группа с анионом A^-;

k представляет собой целое число от 1 до 4;

A^- является анионом органической или неорганической кислоты;

R₁₀ означает водород, C₁-C₂₈алкил, C₂-C₂₈алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₁₂циклоалкил, C₃-C₁₂циклоалкенил, C₇-C₉аралкил, C₃-C₂₀гетероалкил, C₃-C₁₂циклогетероалкил, C₅-C₁₆гетероаралкил;

R₁₁, R₁₂ независимо являются водородом, C₁-C₁₈алкилом или фенилом; или R₁₁ и R₁₂ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может содержать дополнительный атом N, О или S.

R₁₃ означает водород или C₁-C₁₈алкил.

Если применимо, производные ацил гидразона могут быть либо в Е-, либо в Z-конфигурации. Если R₆ является водородом, соединение формулы (1) может иметь одну из таутомерных форм или быть смесью различных таутомерных форм.

Соединения формулы (1) также могут быть лигандами в металлических комплексах, таких как Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)-(II)-(III)-(IV), Со(I)-(II)-(III). Эти комплексы также могут применяться в процессах чистки и отбеливания, в частности в рамках моющих процессов. Такие же комплексы и их применение описаны в международных патентных заявках WO 91/224855 и WO 2009/124855.

Неорганический или органический анион А^- может представлять собой анион, такой как RCOO^-, ClO₄ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, RSO₃ ^-, RSO₄ ^-, SO₄ ^2-, H₂PO₄ ^-, HPO₄ ^2-, OCN^-, SCN^-, NO₃ ^-, F^-, Cl^-, Br^- или HCO₃ ^-, где R является водородом, необязательно замещенным C₁-C₂₄алкилом или необязательно замещенным арилом. Примеры включают молочную кислоту, лимонную кислоту, винную кислоту, янтарную кислоту.

Для анионов с зарядом более чем -1, зарядовое равновесие устанавливается дополнительными катионами, такими как H⁺, Na⁺, K⁺, NH₄ ⁺.

Например, А- является RCOO^-, ClO₄ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, RSO₃ ^-, RSO₄ ^-, SO₄ ^2-, NO₃ ^-, F^-, Cl^-, Br^- and I^-, где R является линейным или разветвленным C₁-C₁₈алкилом или фенилом.

В общем, предпочтительными являются незамещенный алкил, гетероалкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, алкинил, фенил, нафтил, аралкил, гетероаралкил и циклогетероалкил.

Циклические заместители предпочтительно представляют собой 5-, 6- или 7-членные кольца, при этом предпочтительны 6-членные кольца.

Арилом является фенил или нафтил во всех случаях, где они применимы. C₁-C₁₈алкильные радикалы, указанные для соединений формулы (1) представляют собой, например, прямоцепочечные или разветвленные алкильные радикалы, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил или прямоцепочечный или разветвленный пентил, гексил, гептил или октил. Предпочтение отдается C₁-C₁₂алкильным радикалам, особенно C₁-C₈алкильным радикалам и, предпочтительно, C₁-C₄алкильным радикалам. Указанные алкильные радикалы могут быть незамещенными или замещенными, например гидроксигруппой, C₁-C₄алкоксигруппы, сульфогруппой или сульфатогруппой, особенно гидроксигруппой. Соответствующие незамещенные алкильные радикалы предпочтительны. Особое предпочтение отдается метилу и этилу, особенно метилу.

В соединениях формулы (1) галогеном предпочтительно является хлор, бром или фтор, где особое предпочтение отдается хлору.

Примерами арильных радикалов, которые рассматриваются для соединений формулы (1), являются фенил или нафтил, каждый из которых незамещен или замещен C₁-C₄алкилом, C₁-C₄алкоксигруппой, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, карбоксигруппой, сульфогруппой, гидроксигруппой, аминогруппой, N-моно- или N,N-ди-C₁-C₄алкиламиногруппой, которая не замещена или замещена гидроксигруппой в алкильном фрагменте, N-фениламиногруппой, N-нафтиламиногруппой, где аминогруппы могут быть кватернизированными, фенилом, феноксигруппой или нафтилоксигруппой. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкоксигруппа, фенил и гидроксигруппа.

Особое предпочтение отдается соответствующим фенильным радикалам. C₃-C₁₂циклоалкил относится к насыщенным циклическим углеводородам. C₃-C₁₂циклоалкилом является, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, триметилциклогексил, ментил, туйил, борнил, 1-адамантил или 2-адамантил.

C₂-C₁₈алкенилом является, например, винил, аллил, 2-пропен-2-ил, 2-бутен-1-ил, 3-бутен-1-ил, 1,3-бутадиен-2-ил, 2-пентен-1-ил, 3-пентен-2-ил, 2-метил-1-бутен-3-ил, 2-метил-3-бутен-2-ил, 3-метил-2-бутен-1-ил, 1,4-пентадиен-3-ил, или означает различные изомеры гексенила, октенила, ноненила, деценила или додеценила.

C₃-C₁₂циклоалкенил относится к ненасыщенным углеводородным остаткам, содержащим одну или множество двойных связей, таким как 2-циклобутен-1-ил, 2-циклопентен-1-ил, 2-циклогексен-1-ил, 3-циклогексен-1-ил, 2,4-циклогексадиен-1-ил, 1-п-ментен-8-ил, 4(10)-туйен-10-ил, 2-норборнен-1-ил, 2,5-норборнадиен-1-ил или 7,7-диметил-2,4-норкарадиен-3-ил.

C₇-C₉аралкилом является, например, бензил, β-фенилэтил, α,α-диметилбензил.

C₅-C₁₆гетероаралкилом является, например, C₁-C₈алкильный фрагмент, который замещен C₄-C₈гетероарильной группой, предпочтительно C₅-C₆гетероарильной группой.

C₅-C₆гетероарилом является, например, пиридин или пиримидин.

В конкретном варианте соединением является формула (1)

где

R₁, R₂, R₃, R₄ независимо друг от друга являются водородом, C₁-C₈алкилом, C₁-C₈алкокси, галогеном, OR₁₁ или NR₁₁R₁₂;

R₅ означает водород или C₁-C₁₈алкил;

R₆ означает водород или C₁-C₁₈алкил;

R₇ является группой , , или , каждая группа с анионом A^-;

k представляет собой целое число от 1 до 4;

A^- является Cl^- Br^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, HSO₄ ^-, BF₄ ^- или PF₆ ^-;

R₁₀ означает водород или C₁-C₁₈алкил;

R₁₁, R₁₂ независимо являются водородом, C₁-C₁₈алкилом или фенилом;

R₁₃ означает водород или C₁-C₄алкил.

Например, в соединениях формулы (1) R₁, R₂, R₃, R₄ независимо друг от друга являются водородом, OH, метоксигруппой, галогеном или метилом;

R₅ означает водород или метил;

R₆ означает водород или метил;

R₇ является группой , , или , каждая группа с анионом A^-;

k представляет собой целое число от 1 до 2;

A^- является Cl^-, Br^-, ClO₄-, NO₃ ^-, HSO₄ ^-, BF₄ ^- или PF₆ ^-;

R₁₀ означает водород или C₁-C₄алкил.

Например, в соединениях формулы (1) R₁, R_2, R₃, R₄ независимо друг от друга являются водородом, OH или метилом;

R₅ означает водород;

R₆ означает водород;

R₇ является группой или каждая группа с анионом A^-;

k равно 1;

A^- является Cl^-, Br^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, HSO₄ ^-, BF₄ ^- или PF₆ ^-;

R₁₀ означает метил.

Предпочтительным является соединение формулы (1), где

R₁, R₂, R₃, R₄ являются водородом;

R₅ означает водород;

R₆ означает водород;

R₇ является группой или , каждая группа с анионом A^-;

k равно 1;

A^- является Cl^-, или Br^-,

R₁₀ означает метил.

Соединения могут быть получены согласно стандартным методам путем вступления в реакцию карбонильного соединения, такого как альдегид, с первичным амином с получением соответствующего основания Шиффа, в частности с гидразидом и с карбонильным соединением, где заместители являются такими, как определены выше. Соединения могут быть получены, например, аналогично способу, описанному в международной патентной заявке WO 2009/124855.

Соединения формулы (1), включая описанные выше предпочтительные варианты, являются новыми соединениями, за исключением хлорида (N-[(2-гидроксифенил)метиленамино]-2-(4-метилморфолин-4-ий-4-ил)ацетамида, который исключен из объема соединений формулы (1). Применение этого конкретного соединения, однако, также является новым.

Соединения формулы (1) применяют в качестве катализаторов для реакций окисления, для отбеливания пятен и загрязнений на текстиле или для чистки твердых поверхностей.

Поэтому другим аспектом данного изобретения является композиция, содержащая

a) H₂O₂ или предшественник H₂O₂; и

b) соединение формулы (1), такое как описано выше.

Количество компонента b), соединения формулы (1), в композиции может варьироваться от 0,00001% мас. до 1% мас., предпочтительно от 0,0001% мас. до 0,1% мас., в пересчете на массу всей композиции.

Во многих случаях в композиции, описанной выше, присутствует дополнительный активатор отбеливания. Подходящие активаторы отбеливания указаны ниже.

Количество активатора отбеливания в композиции может варьироваться от 0,1% мас. до 12% мас., предпочтительно от 0,5% мас. до 10% мас., в пересчете на массу всей композиции.

Может быть преимуществом, если композиция, описанная выше, необязательно содержит один или более агентов, хелатирующих металлы (секвестрантов), таких как гидроксиэтилдифосфонат (ГЭДФ). В общем, хелатирующие агенты, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из группы, состоящей из аминокарбоксилатов, аминофосфонатов, полифункционально замещенных ароматических хелатирующих агентов и их смесей. Другие подходящие хелатирующие агенты для применения согласно настоящему изобретению представляют собой коммерческую серию DEQUEST и хелаторы от Nalco, Inc.

Аминокарбоксилаты, применяемые в качестве необязательных хелатирующих агентов, включают этилендиаминтетраацетаты, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетрапропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты и этанолглицины, их соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония и их смеси.

Аминофосфонаты также подходят для применения в качестве хелатирующих агентов в композициях в соответствии с данным изобретением, если по меньшей мере низкие уровни общего содержания фосфора разрешены в моющих композициях и включают этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты).

Другие биоразлагаемые секвестранты представляют собой, например, ацетаты аминокислот, такие как Trilon М (BASF) и Dissolvine GL (AKZO), а также производные аспарагиновой кислоты, такие как Baypure СХ.

Предпочтительно, аминофосфонаты не содержат алкильные или алкенильные группы с более чем около 6 атомами углерода.

Очень предпочтительным биоразлагаемым хелатором для применения в соответствии с данным изобретением является дисукцинат этилендиамина («ЭДДС»).

Предпочтительными являются следующие хелатирующие агенты (секвестранты): лимонная кислота, щавелевая кислота, метилглициндиуксусная кислота (МГДК), зтилендиамин-N,N′-диянтарная кислота (ЭДДС), 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота (ГЭДФ).

Если применяются, эти хелатирующие агенты или селективные секвестранты переходных металлов обычно присутствуют в количестве от около 0,001% мас. до около 10% мас, более предпочтительно от около 0,05% мас. до около 1% мас., в пересчете на массу всей композиции.

Компонентом а) композиции может быть H₂O₂, предшественник H₂O₂ или пероксид-образующее вещество. Предпочтительными являются предшественники H₂O₂, такие как пероксиды или пероксикислоты, указанные ниже.

В качестве предшественников H₂O₂ рассматривают пероксиды. То есть каждое соединение, которое способно давать пероксид водорода в водных растворах, например органические и неорганические пероксиды, известные в литературе и доступные коммерчески, которые отбеливают текстильные материалы при обычных температурах моющих процессов, например, при от 10 до 95°C.

Предпочтительно, однако, применяют неорганические пероксиды, например персульфаты, пербораты, перкарбонаты и/или персиликаты. Их обычно применяют в количестве 2-80% мас., предпочтительно 4-30% мас., в пересчете на массу композиции.

Обычно соединение формулы (1) присутствует в композиции в количестве 0,05-15% мас., предпочтительно от 0,1 до 10% мас., в пересчете на массу всей композиции.

Примерами подходящих неорганических пероксидов являются тетрагидрат пербората натрия или моногидрат пербората натрия, перкарбонат натрия, соединения неорганических пероксикислот, такие как, например, моноперсульфат калия (МПС). Если применяют органические или неорганические пероксикислоты в качестве пероксидного соединения, их количество обычно составляет в интервале около 2-80% мас., предпочтительно от 4-30% мас., в пересчете на массу композиции.

Органические пероксиды, например моно- или полипероксиды, пероксиды мочевин, комбинация C₁-C₄алканолоксидазы и C₁-C₄алканола (такая как оксидаза метанола и этанола, описанная в заявке WO 95/07972), алкилгидроксипероксиды, такие как гидропероксид кумена и гидропероксид т-бутила.

Пероксиды могут иметь множество кристаллических форм и иметь разное содержание воды, и они также могут применяться вместе с другими неорганическими или органическими соединениями для улучшения их стабильности при хранении.

В качестве окислителей также могут применяться пероксикислоты. Одним из примеров являются органические моноперкислоты формулы

,

где

М означает водород или катион,

R₁₉ означает незамещенный C₁-C₁₈алкил; замещенный C₁-C₁₈алкил; незамещенный арил; замещенный арил; -(C₁-C₆алкилен)арил, где алкиленовая и/или алкильная группа может быть замещенной; и фталимидоC₁-C₈алкилен, где фталимидо и/или алкиленовая группа может быть замещенной.

Предпочтительные моноорганические пероксикислоты и их соли имеют формулу

,

где

М означает водород или щелочной металл, и

R′₁₉ означает незамещенный C₁-C₄алкил; фенил; -C₁-C₂алкиленфенил или фталимидоC₁-C₈алкилен.

Особенно предпочтительной является CH₃COOOH и ее соли щелочных металлов.

Особенно предпочтительной также является ε-фталимидопероксигексановая кислота и ее соли щелочных металлов.

Также подходящими являются дипероксикислоты, например, 1,12-дипероксидодекандикислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксибрассиловая кислота, дипероксисебациновая кислота, дипероксиизофталевая кислота, 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислота и 4,4′-сульфонилбиспероксибензойная кислота.

В некоторых случаях может быть выгодным применение дополнительного активатора отбеливания.

Термин «активатор отбеливания» часто применяют в качестве синонима предшественника пероксикислоты для отбеливания. Все указанные выше пероксидные соединения могут применяться отдельно или в сочетании с предшественником пероксикислоты для отбеливания.

Такими предшественниками являются соответствующая карбоксикислота или соответствующий карбоксиангидрид или соответствующий карбоксихлорид, или амиды, или сложные эфиры, которые могут образовывать пероксикислоты при пергидролизе. Такие реакции обычно известны.

Предшественники пероксикислот для отбеливания известны и подробно описаны в литературе, например, в патентах Великобритании 836988; 864,798; 907,356; 1,003,310 и 1,519,351; патенте Германии 3,337,921; европейских патентных заявках EP-A-0185522; EP-A-0174132; EP-A-0120591; и патентах США №№1,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 и 4,675,393.

Подходящие активаторы отбеливания включают активаторы отбеливания, которые имеют O- и/или N-ацильные группы и/или незамещенные или замещенные бензоильные группы. Предпочтение отдается полиацилированным алкилендиаминам, особенно тетраацетилэтилендиамину (ТАЭД); ацилированным гликолурилам особенно тетраацетилгликоль мочевине (ТАГМ), N,N-диацетил-N,N-диметилмочевине (ДДМ); натрий-4-бензоилокси бензолсульфонат} (НБОБС); натрий-1-метил-2-бензоилокси бензол-4-сульфонату; натрий-4-метил-3-бензолоксибензоату; триметиламмоний толуилоксибензолсульфонату; ацилированным производным триазина, особенно 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазину (ДАДГТ); соединениям формулы (6):

где R₂₂ является сульфонатной группой, группой карбоновой кислоты или карбоксилатной группой, и где R₂₁ является линейным или разветвленным (C₇-C₁₅)алкилом, особенно активаторам, известным под наименованиями SNOBS, SLOBS и DOBA; ацилированным многоатомным спиртам, особенно триацетину, этиленгликоль диацетату и 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофурану; а также ацетилированному сорбиту и манниту и ацилированным производным Сахаров, особенно пентаацетилглюкозе (ПАГ), полиацетату сахарозы (САПА), пентаацетилфруктозе, тетраацетилксилозе и октаацетиллактозе, а также ацетилированному, необязательно N-алкилированному глюкамину, и глюконолактону. Также возможно применять сочетания обычных активаторов отбеливания, известных из заявки на патент Германии DE-A-4443177. Нитрильные соединения, которые образуют периминовые кислоты с пероксидами, также принимаются во внимание в качестве активаторов отбеливания.

Другой пригодный класс предшественников пероксикислот для отбеливания является класс катионных, т.е. замещенных четвертичным аммонием предшественников пероксикислот, которые описаны в патентах США №№4,751,015 и 4,397,757, в EP-A 0284292 и EP-A-331,229. Примерами предшественников пероксикислот для отбеливания этого класса являются: 2-(N,N,N-триметиламмоний)этил натрий-4-сульфонфенил хлорид карбонат (СФХК), N-октил,N,N-диметил-N10-карбофеноксидециламмоний хлорид (ОДХ), 3-(N,N,N-триметиламмоний)пропил натрий-4-сульфофенил карбоксилат и N,N,N-триметиламмоний толуилоксибензолсульфонат.

Другой особый класс предшественников отбеливания образуют катионные нитрилы, такие как описаны в EP-A-303,520, WO 96/40661 и в описаниях европейских патентов №№458,396, 790244 и 464,880. Эти катионные нитрилы также известны как нитрилы с четвертичным аммонием, имеющие формулу

,

где

R₃₀ является C₁-C₂₄алкилом; C₁-C₂₄алкенилом; алкарилом, имеющим C₁-C₂₄алкил; замещенным C₁-C₂₄алкилом; замещенным C₁-C₂₄алкенилом; замещенным арилом,

R₃₁ и R₃₂ каждый независимо является C₁-C₃алкилом; гидроксиалкилом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода, -(C₂H₄O)_nH, n равно 1-6; -CH₂-CN

R₃₃ является C₁-C₂₀алкил; C₁-C₂₀алкенилом; замещенным C₁-C₂₀алкилом; замещенным C₁-C₂₀алкенилом; алкарилом, имеющим C₁-C₂₄алкил и, по меньшей мере, другим заместителем,

R₃₄, R₃₅, R₃₆, R₃₇ и R₃₈ каждый независимо является водородом, C₁-C₁₀алкилом, C₁-C₁₀алкенилом, замещенным C₁-C₁₀алкилом, замещенным C₁-C₁₀алкенилом, карбоксилом, сульфонилом или цианогруппой

R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁ каждый независимо является C₁-C₆алкилом,

n′ равно целому числу от 1 до 3,

n″ равно целому числу от 1 до 16, и

X^- является анионом.

Другие кватернизированные нитрилы имеют следующую формулу

где

R₄₂ и R₄₃ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее 4-6 атомов углерода, это кольцо также может быть замещено C₁-C₅-алкилом, C₁-C₅-алкоксигруппой, C₁-C₅-алканоилом, фенилом, аминогруппой, аммонием, цианогруппой, цианаминогруппой или хлором, и 1 или 2 атома углерода этого кольца также могут быть замещены атомом азота, атомом кислорода, N-R₄₇-группой и/или R₄₄-N-R₄₇-группой, где R₄₇ является водородом, C₁-C₅-алкилом, C₂-C₅-алкенилом, C₂-C₅-алкинилом, фенилом, C₇-C₉-аралкилом, C₅-C₇-циклоалкилом, C₁-C₅-алканоилом, цианометилом или цианогруппой,

R₄₄ является C₁-C₂₄-, предпочтительно C₁-C₄-алкилом; C₂-C₂₄-алкенилом, предпочтительно C₂-C₄-алкенилом, цианометилом или C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкилом,

R₄₅ и R₄₆ независимо друг от друга являются водородом; C₁-C₄-алкилом; C₁-C₄-алкенилом; C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкилом; фенилом или C₁-C₃-алкилфенилом, предпочтительно водородом, метилом или фенилом, где, предпочтительно, группа R₄₅ означает водород, если R₄₆ не является водородом, и

X^- является анионом.

Подходящими примерами нитрилов с четвертичным аммонием формулы (ε) являются

,

,

,

Другие нитрилы с четвертичным аммонием имеют формулу

где

А является насыщенным кольцом, образованным множеством атомов дополнительно к атому N₁, где насыщенные атомы кольца включают, по меньшей мере, один атом углерода и, по меньшей мере, один гетероатом дополнительно к атому N₁, где указанный один гетероатом выбирают из группы, состоящей из атомов О, S и N, заместитель R₄₇, связанный с атомом N₁ формулы (ϕ) структуры, является (а) C₁-C₈-алкилом или алкоксилированным алкилом, где алкокси представляет собой C_2-4, (b) C₄-C₂₄циклоалкилом, (c) C₇-C₂₄алкарилом, (a) повторяющимся или неповторяющимся алкокси или алкоксилированным спиртом, где звеном алкокси является C_2-4, или (е) -CR₅₀R₅₁-C≡N, где R₅₀ и R₅₁ каждый является H, C₁-C₂₄алкилом, циклоалкилом или алкарилом, или повторяющимся или неповторяющимся алкокси или алкоксилированным спиртом, где звеном алкокси является C_2-4, в формуле (ϕ), по меньшей мере, один из R₄₈ и R₄₉ заместители является H, а другой из R₄₈ и R₄₉ является H, C₁-C₂₄алкилом, циклоалкилом или алкарилом, или повторяющимся или не повторяющимся алкокси или алкоксилированным спиртом, где звеном алкокси является C_2-4, и Y является, по меньшей мере, одним противоионом.

В предпочтительном варианте изобретения соединения формулы (1) применяют вместе с пероксидом или предшественником пероксида и активатором отбеливания, который выбирают из группы, состоящей из тетраацетилэтилендиамина, пентаацетилглюкозы, октаноилоксибензолсульфоната натрия, нонаноилоксибензолсульфоната натрия, деканоилоксибензолсульфоната натрия, ундеканоилоксибензолсульфоната натрия, додеканоилоксибензолсульфоната натрия, октаноилоксибензойной кислоты, нонаноилоксибензойной кислоты, деканоилоксибензойной кислоты, ундеканоилоксибензойной кислоты, додеканоилоксибензойной кислоты, октаноилоксибензола, нонаноилоксибензола, деканоилоксибензола, ундеканоилоксибензола и додеканоилоксибензола. Активаторы могут применяться в количестве вплоть до 12% мас., предпочтительно 0,5-10% мас. в пересчете на массу композиции.

Поскольку соединения в соответствии с данным изобретением применяют для отбеливания пятен или загрязнений на текстильных материалах или посуде в процессе мойки или путем непосредственного нанесения пятновыводителя, другой аспект данного изобретения включает моющую, чистящую или отбеливающую композицию, содержащую

I) от 0 до 50% мас., в пересчете на общую массу композиции, A) по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества и/или В) неионогенного поверхностно-активного вещества,

II) от 0 до 70% мас., в пересчете на общую массу композиции, C) по меньшей мере одного модифицирующего вещества,

III) 1-99% мас., в пересчете на общую массу композиции, D) по меньшей мере одного пероксида и/или одного активатора пероксида, O₂ и/или воздуха,

IV) Е) по меньшей мере одно соединение формулы (1) по пп.1-5 формулы в количестве, которое, в растворе, дает концентрацию от 0,5 до 100 мг/литр раствора, когда от 0,5 до 50 г/литр моющего, чистящего, дезинфицирующего или отбеливающего агента добавляют в раствор,

V) 0-20% мас., в пересчете на общую массу композиции, по меньшей мере одной дополнительной добавки, и

VI) воду до 100% мас., в пересчете на общую массу композиции.

Композиция также может необязательно содержать воду или наполнитель, такой как Na₂SO₄. Сумма компонентов I)-IV) и необязательных дополнительных компонентов составляет 100%.

Все % мас. даны к общей массе в пересчете на общую массу моющей, чистящей или отбеливающей композиции.

Моющая, чистящая или отбеливающая композиция может быть любой чистящей или отбеливающей композицией для промышленного или бытового применения.

Моющие средства могут быть в твердой, жидкой, гелеобразной или пастообразной форме. Моющие средства также могут быть в форме порошков или (супер-)компактных порошков или гранул, в форме одно- или многослойных таблеток, в форме брусков моющего агента, блоков моющего агента, пластин моющего агента, паст моющего агента или гелей моющего агента, или в форме порошков, паст, гелей или жидкостей, применяемых в капсулах или в мешочках (саше).

Если композицию применяют в процессе мойки, концентрация H₂O₂ или ее предшественников, таких как перборат или перкарбонат, может варьироваться в интервале от 0,01 г/л до 15 г/л, предпочтительно от 0,03 г/л до 8 г/л и более предпочтительно от 0,05 г/л до 2,5 г/л. Если применяют дополнительный активатор, активатор, такой как тетраацетилэтилендиамин, может варьироваться от 0,01 г/л до 5 г/л, предпочтительно от 0,015 г/л до 3 г/л, более предпочтительно от 0,015 г/л до 1 г/л. Соединение формулы (1) может составлять от 1 мкмоль/л до 1 ммоль/л, предпочтительно от 3 мкмоль/л до 0,5 ммоль/л, более предпочтительно от 5 мкмоль/л до 0,3 ммоль/л.

Также возможно применять дополнительные катализаторы отбеливания, которые известны, например комплексы переходных металлов, описанные в EP 1194514, EP 1383857 или WO 04/007657.

Если моющие композиции в соответствии с данным изобретением содержат компонент A) и/или B), его количество, предпочтительно, составляет от 0,5 до 50% мас., предпочтительно от 0,5 до 30% мас.

Если моющие композиции в соответствии с данным изобретением содержат С), его количество, предпочтительно, составляет от 1 до 70% мас., предпочтительно от 1 до 50% мас. Особое предпочтение отдается количеству от 5 до 50% мас. и, предпочтительно, от 10 до 50% мас.

Моющая композиция в соответствии с данным изобретением может быть, например, пероксид-содержащим усиленным моющим средством или отдельной отбеливающей добавкой или пятновыводителем, который наносится непосредственно. Отбеливающую добавку применяют для удаления окрашенных пятен с текстиля в отдельном растворе до стирки вещей моющим средством. Отбеливающая добавка также может применяться в растворе вместе с моющим средством.

Пятновыводители могут наноситься непосредственно на данный текстиль и применяются, особенно, для предварительной обработки в случае сильных местных загрязнений.

Пятновыводитель может наноситься в жидкой форме, методом распыления или в форме твердого вещества, такого как порошка, особенно гранул.

Анионным поверхностно-активным веществом A) может быть, например, сульфатное, сульфонатное или карбоксилатное поверхностно-активное вещество или их смесь. Предпочтение отдается алкилбензолсульфонатам, алкилсульфатам, алкилэфирсульфатам, олефиновым сульфонатам, солям жирных кислот, алкил- и алкенилэфир карбоксилатам или соли α-сульфоновой жирной кислоты или ее сложному эфиру.

Предпочтительными сульфонатами являются, например, алкилбензолсульфонаты, содержащие от 10 до 20 атомов углерода в алкильном радикале, алкилсульфаты, содержащие от 8 до 18 атомов углерода в алкильном радикале, сульфаты алкиловых эфиров, содержащие от 8 до 18 атомов углерода в алкильном радикале, и соли жирной кислоты, пол