Пестицидные арилпирролидины

Пестицидные арилпирролидины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым арилпирролидинам и их применению в качестве пестицидов.

Несколько арилпирролидиновых соединений были описаны в WO 2008/128711, WO 2010/043315, которые могут применяться в качестве контролирующих вредителей средств. Более того, из JP 2008-110971 несколько содержащих азот гетероциклических соединений, как известно, полезны в качестве контролирующих вредителей средств.

Так как экологические и экономические требования к современным средствам для обработки растений непрерывно растут, особенно в отношении применяемого количества, образования осадка, селективности, токсичности и методики благоприятного получения, а также, например, потому что могут возникать проблемы резистентности, существует актуальная в настоящее время задача разработки новых средств для обработки растений, которые по меньшей мере в определенных областях способны демонстрировать преимущества по сравнению с известными средствами.

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования для разработки новых соединений, которые весьма эффективны в качестве пестицидов и имеют широкий спектр применения. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что новые арилпирролидины, представленные следующей формулой (I), имеют высокую активность, широкий спектр применения и являются безопасными, а также эффективны против вредителей, которые резистентны к органическому фосфористому средству или карбаматному средству.

Таким образом, настоящее изобретение относится к арилпирролидиновым соединениям формулы (I):

,

где

в формуле (I) пунктирная линия обозначает связь или не имеет значения, что означает, что R² может быть связан с пирролидиновым кольцом через двойную связь или простую связь;

если пунктирная линия обозначает связь, так что R² связан с пирролидиновым кольцом через двойную связь, тогда R² представляет собой оксо и/или тиоксо, и n равно 1 или 2; предпочтительно R² представляет собой оксо, и n равно 1;

если пунктирная линия не имеет значения, так что R² связан с пирролидиновым кольцом через простую связь, тогда R² независимо представляет собой галоген, нитро, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил, пентафторид серы, C_1-12алкокси-карбонил, C_1-12галоалкокси-карбонил, C_1-12алкокси-карбонилокси или C_1-12галоалкокси-карбонилокси; предпочтительно R² представляет собой гидрокси, хлор, бром или иод, и n равно 1 или 2; более предпочтительно R² представляет собой гидроксил, и n равно 1 или 2 (предпочтительно n равно 1);

R¹ представляет собой C_1-12алкил, C_3-8циклоалкил, C_1-12галоалкил, C_3-8галоциклоалкил; R¹ представляет собой предпочтительно C_1-4галоалкил; более предпочтительно R¹ представляет собой CF₃;

A представляет собой C-X³ или азот;

X¹, X², X³ и X⁴ каждый независимо представляет собой водород, галоген, нитро, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино или пентафторид серы; предпочтительно X¹, X², X³ и X⁴ каждый независимо представляет собой водород, фтор, хлор, бром или иод или C_1-4галоалкил; более предпочтительно X¹, X², X³ и X⁴ каждый независимо представляет собой водород, фтор, хлор, бром или трифторметил;

B¹ представляет собой C-Y¹ или азот; B¹ предпочтительно представляет собой C-H, C-F или азот;

B² представляет собой C-Y² или азот; B² предпочтительно представляет собой C-H, C-F, C-Cl, C-Br, C-I, C-CH₃, C-CH₂CH₃, C-CF₂H, C-CF₃, C-OCF₂H, С-OCF₃ или азот;

B³ представляет собой C-Y³ или азот; B³ предпочтительно представляет собой C-H;

B⁴ представляет собой C-Y⁴ или азот; B⁴ предпочтительно представляет собой C-H, или C-F или азот; или

B³, B⁴ и связь между B³ и B⁴ вместе представляют собой серу, таким образом, обеспечивая тиофенильную или тиазолильную составляющую (последняя в случае, если B¹ представляет собой азот)

Y¹, Y², Y³ и Y⁴ каждый независимо представляет собой водород, галоген, нитро, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино, пентафторид серы, арил или гетероциклил;

Y¹, Y², Y³ и Y⁴ предпочтительно каждый независимо предпочтительно представляет собой водород, галоген, C_1-4алкил, C_1-4галоалкил, C_1-4галоалкокси, фенил, пиридил, C_1-4алкокси, циано, циклопропил; более предпочтительно Y¹ представляет собой водород или фтор, и/или Y² представляет собой водород, галоген (фтор, хлор, бром, иод), метил, этил, дифторметил, трифторметил, пентафторэтил, хлордифторметил, метокси, циано, циклопропил, пиридил, фенил, дифторметокси и трифторметокси, и/или Y³ представляет собой водород, и/или Y⁴ представляет собой водород, фтор; или

где химическая составляющая (α) в формуле (I), представленная следующей формулой:

представляет собой одну из следующих химических составляющих (β) или (γ);

,

где

B⁴ и B³ имеют значения, приведенные выше

Y⁵ представляет собой водород, галоген, нитро, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино или пентафторид серы; Y⁵ предпочтительно представляет собой водород, галоген, C_1-4алкил или C_1-4галоалкил; Y⁵ more предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, метил, или трифторметил; и

n' равно 1, 2, 3 или 4; предпочтительно n' равно 1 или 2; более предпочтительно n' равно 1;

G представляет собой химическую составляющую (δ) или (ε)

,

или представляет собой необязательно замещенную гетероциклильную группу, выбранную из G1-G9:

,

где

(Z) представляет собой водород, галоген, нитро, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил или пентафторид серы; (Z) предпочтительно представляет собой циановодород, галоген, C_1-4алкил или C_1-4галоалкил; (Z) более предпочтительно представляет собой циановодород, фтор, хлор, метил, или трифторметил; и

l равно 1, 2 или 3; предпочтительно l равно или 2; более предпочтительно l равно 1;

R³ представляет собой водород, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_2-12алкенил, C_2-12галоалкенил, C_2-12алкинил, C_2-12галоалкинил, C_1-12алкил-карбонил, C_1-12галоалкил-карбонил, C_1-12алкокси-карбонил или C_1-12галоалкокси-карбонил; предпочтительно R³ представляет собой водород, C_1-4алкил, C_1-4галоалкил, C_3-4алкенил, C_1-6алкил-карбонил, C_1-6алкокси-карбонил; более предпочтительно R³ представляет собой водород; или

R³ представляет собой C_1-12алкокси-C_1-12алкил, или циано-C_1-12алкил; предпочтительно R³ представляет собой C_1-6алкокси-C_1-6алкил, или циано-C_1-6алкил; более предпочтительно R³ представляет собой метокси-метил, метокси-этил, этокси-метил, этокси-этил или цианометил;

R⁴ представляет собой водород, циано, гидрокси, меркапто, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_3-8циклоалкил-C_1-12алкил, C_3-8галоциклоалкил-C_1-12алкил, C_2-12алкенил, C_2-12галоалкенил, C_2-12алкинил, C_2-12галоалкинил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкокси-C_1-12алкил, C_1-12галоалкокси-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино, циано-C_1-12алкил, циано-C_3-8циклоалкил, арил, арил-C_1-12алкил, гетероциклическую группу, C_1-12алкил, замещенный гетероциклической группой, C_1-12алкил-O-N=CH-, C_1-12галоалкил-O-N=CH- или (R⁸)(R⁹)N-CO-C_1-12алкил;

R⁵ и R⁶ каждый независимо представляет собой водород, циано, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_1-12алкокси-карбонил или C_1-12галоалкокси-карбонил; предпочтительно R⁵ и R⁶ каждый независимо представляет собой водород, циано, C_1-4алкил, C_1-4галоалкил или циклопропил, более предпочтительно R⁵ и R⁶ каждый независимо представляет собой водород, трифторметил или метил;

R⁷ представляет собой водород или необязательно замещенный C_1-12алкил, C_1-12цианоалкил и C_1-12галоалкил, необязательно замещенный C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_3-8циклоалкил-C_1-12алкил, и C_3-8галоциклоалкил-C_1-12алкил, C_2-12алкенил, C_2-12галоалкенил, C_2-12алкинил, C_2-12галоалкинил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкокси-C_1-12алкил, C_1-12галоалкокси-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)₂-C_1-12алкил, амино, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино, необязательно замещенный арил и арил-C_1-12алкил, необязательно замещенную гетероциклическую группу, C_1-12алкил, замещенный гетероциклической группой, C_1-12алкилкарбонил, C_1-12алоалкилкарбонил или (R⁸)(R⁹)N-CO-; предпочтительно R⁷ представляет собой необязательно замещенный C_1-6алкил, C_1-6цианоалкил, и C_1-6галоалкил, необязательно замещенный C_3-6циклоалкил, C_3-6галоциклоалкил, C_3-6циклоалкил-C_1-4алкил, и C_3-6галоциклоалкил-C_1-6алкил, C_2-6алкенил, C_2-6галоалкенил, C_1-4алкокси, C_1-4галоалкокси, C_1-4алкокси-C_1-4алкил, C_1-4алкил-S-C_1-4алкил, C_1-4алкил-S(O)-C_1-4алкил или C_1-4алкил-S(O)₂-C_1-4алкил, необязательно замещенный фенил и фенил-C_1-6алкил, метиламино, диметиламино, этиламино, циклопропиламино, проп-2-ин-1-иламино, необязательно замещенную гетероциклическую группу; более предпочтительно R⁷ представляет собой необязательно замещенный C_1-6алкил (в частности метил, этил, пропил, изо-пропил, бутил, изо-бутил или трет-бутил), C_1-6цианоалкил (в частности цианометил), C_1-6галоалкил (в частности этил, пропил, изо-пропил, бутил, изо-бутил, трет-бутил, любой из которых замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), C_1-4алкокси (в частности метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, трет-бутокси), C_1-4галоалкокси (в частности метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, трет-бутокси, любой из которых замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), C_1-4алкокси-C_1-4алкил (в частности метокси-метил, метокси-этил, этокси-метил, этокси-этил), C_1-4алкокси-C_1-4галоалкил (в частности метокси-метил, метокси-этил, этокси-метил, этокси-этил, любая из алкильной группы необязательно замещена 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), необязательно замещенный фтором или хлором C_1-4алкил-S-C_1-4алкил, C_1-4алкил-S(O)-C_1-4алкил или C_1-4алкил-S(O)₂-C_1-4алкил (в частности (метилсульфанил)метил, (метилсульфинил)метил, (метилсульфонил)метил, любой из которых необязательно замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), необязательно замещенный 1-5 атомами фтора или хлора метиламино, диметиламино, этиламино, циклопропиламино и проп-2-ин-1-иламино, необязательно замещенный 1-5 атомами фтора, хлора, или C_1-4галоалкил, замещенный C_3-6циклоалкил (в частности циклопропил, циклобутил, любой из которых необязательно замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора и/или C_1-4галоалкил (например, CF₃), необязательно замещенный 1-5 атомами фтора или хлора C_3-6циклоалкил-C_1-4алкил (в частности циклопропил-метил, циклопропил-этил циклобутил-метил, циклобутил-этил, любой из которых необязательно замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), или необязательно замещенная 1-5 атомами фтора или хлора гетероциклическая группа, такая как C_3-6гетероциклоалкил (в частности оксетан-3-ил, тиетан-3-ил, 1-оксидотиетан-3-ил, 1,1-диоксидотиетан-3-ил, любой из которых необязательно замещен 1-5 атомами фтора и/или атомами хлора), необязательно замещенный 1-4 атомами галогенов, или C_1-4галоалкил, замещенный фенилом или фенил -C_1-4алкил;

R⁸ и R⁹ каждый независимо представляет собой водород, циано, гидрокси, амино, C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_3-8циклоалкил, C_3-8галоциклоалкил, C_3-8циклоалкил-C_1-12алкил, C_3-8галоциклоалкил-C_1-12алкил, C_2-12алкенил, C_2-12галоалкенил, C_2-12алкинил, C_2-12галоалкинил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкокси-C_1-12алкил, C_1-12галоалкокси-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил)(C_1-12галоалкил)амино, циано-C_1-12алкил, циано-C_3-8циклоалкил, арил, арил-C_1-2 алкил, гетероциклическую группу или C_1-12и алкил, замещенный гетероциклической группой;

W представляет собой кислород или серу, предпочтительно кислород;

m равно 1 или 2, предпочтительно 1;

когда B² представляет собой C-Y², тогда любой один из пары Y² и R⁵ или пара Y² и R⁶ может образовывать, вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, и далее вместе с атомом (атомами) углерода между указанными атомами углерода, 5- 7-членное углеводородное кольцо, которое может быть ненасыщенным, и предпочтительно оба представляют собой водород, или один представляет собой водород, и другой представляет собой C_1-4алкил, более предпочтительно один представляет собой водород, и другой представляет собой C_1-4алкил, и когда один представляет собой водород, и другой представляет собой C_1-4алкил, стереоконфигурация углерода, с которым R⁵ и R⁶ связаны, предпочтительно имеет (S) форму; в частности

Если в соединениях формулы (I) G представляет собой химическую составляющую (ε), где m равно 1, B² равно C-Y², тогда R^{5 и} Y² вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, вместе с химической составляющей (α), могут образовывать следующую циклическую химическую составляющую (κ)

где

E представляет собой кислород, серу или C_1-3алкандиильную группу, которая может быть необязательно замещена 1 или 2 C_1-C₆алкильными группами; и

R⁶' представляет собой водород или C_1-C₆алкил.

Если в соединениях формулы (I) G представляет собой химическую составляющую (ε), где R⁵ представляет собой метил, R⁶ представляет собой водород, и m равно 1, тогда стереоконфигурация углерода, с которым R⁵ и R⁶ связаны, предпочтительно представляет собой (S) форму или смесь (S) формы и (R) формы, где предпочтительно (S) форма присутствует в более высокой доли.

Соответствующие соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению содержат ассиметричный атом углерода, и поэтому соединения согласно настоящему изобретению охватывают их соответствующие оптические изомеры.

Атом азота пирролидинового скелета соединений формулы (I) согласно настоящему изобретению может быть замещен кислородом, алкилом, который может быть замещенным, или галоалкилом, который может быть замещенным. Он также может иметь форму других солей.

В варианте выполнения настоящего изобретения [A], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-B) и (I-C):

где A, X¹, X², X⁴, R¹, B¹, B², B³, B⁴, и составляющая α имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I), и к применению таких соединений в качестве промежуточных соединений, предпочтительно на стадии 2 способа получения (a) согласно настоящему изобретению для получения соединений формулы (I-A) или (I-A),

где A, X¹, X², X⁴, R¹, B¹, B², B³, B⁴, и составляющая (имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [B], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A) или (I-s-A'):

где X¹, X², A, X⁴, B¹, B⁴, Y², R³, R⁵, R⁶ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [C], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A1):

где X¹, X², A, X⁴, Y¹, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [D], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A2):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³, R⁵ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I), при условии, что R⁵ не представляет собой водород, и стереоконфигурация атома углерода, с которым связан R⁵, находится в (S)-форме, (R)-форме или в виде рацемической смеси (S)-формы и (R)-формы.

В варианте выполнения настоящего изобретения [E], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-А3) или (I-s-А'3):

где X¹, X², A, X⁴, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [F], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A4):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [G], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A5):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [H], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A6):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [I], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-A7):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I), и G' представляет собой G1-G9.

В варианте выполнения настоящего изобретения [J], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-B):

где X¹, X², A, X⁴, B¹, B⁴, Y², R³, R⁵, R⁶ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [K], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-B1):

где X¹, X², A, X⁴, Y¹, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [L], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-B2):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³, R⁵ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I), при условии, что R⁵ не представляет собой водород, и стереоконфигурация атома углерода, с которым связан R⁵, находится в (S)-форме, (R)-форме или в виде рацемической смеси (S)-формы и (R)-формы.

В варианте выполнения настоящего изобретения [M], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-B3):

где X¹, X², A, X⁴, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [N], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-C):

где X¹, X², A, X⁴, B¹, В⁴, Y², R³, R⁵, R⁶ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [O], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-C1):

где X¹, X², A, X⁴, Y¹, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

В варианте выполнения настоящего изобретения [P], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-C2):

где X¹, X², A, X⁴, Y², R³, R⁵ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I), при условии, что R⁵ не представляет собой водород, и стереоконфигурация атома углерода, с которым связан R⁵, находится в (S)-форме, (R)-форме или в виде рацемической смеси (S)-формы и (R)-формы.

В варианте выполнения настоящего изобретения [Q], настоящее изобретение относится к соединениям следующих формул (I-s-C3):

где X¹, X², A, X⁴, Y², Y⁴, R³ и R⁷ имеют значения, как определено в настоящей заявке для соединений формулы (I).

Арилпирролидины формулы (I) и варианты выполнения настоящего изобретения [А]-[Q], как приводится в настоящей заявке, показывают потенциальный пестицидный эффект. Понятно, что термины, такие как "соединения согласно настоящему изобретению" или "активные соединения", относятся ко всем соединениям, которые могут быть суммированы под формулой (I), и, таким образом, включают все соединения, как определено в вариантах выполнения настоящего изобретения [А]-[Q].

Каждая из вышеупомянутых химических групп, такая как C_1-12алкил, C_1-12галоалкил, C_1-12алкокси, C_1-12алкокси-C_1-12алкил, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкилсульфенил, C_1-12алкилсульфинил, C_1-12алкилсульфонил, C_1-12галоалкилсульфенил, C_1-12галоалкилсульфинил, C_1-12галоалкилсульфонил, C_1-12алкокси-карбонил, C_1-12галоалкокси-карбонил, C_1-12алкокси-карбонилокси, C_1-12галоалкокси-карбонилокси, C_3-8циклоалкил, С_3-8 галоциклоалкил, пентафторид серы, С_3-8 циклоалкил-C_1-12алкил, C_3-8галоциклоалкил-C_1-12алкил, C_2-12алкенил, C_2-12галоалкенил, C_2-12алкинил, C_2-12галоалкинил, C_1-12галоалкокси-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)-C_1-12алкил, C_1-12алкил-S(O)₂-C_1-12алкил, C_1-12галоалкил-S(O)₂-C_1-12алкил, амино, C_1-12алкиламино, ди(C_1-12алкил)амино, C_1-12галоалкиламино, ди(C_1-12галоалкил)амино, (C_1-12алкил) (C_1-12галоалкил)амино, арил, арил-C_1-12алкил, гетероциклические группы (такие как гетероарилы или гетероалкил), C_1-12алкил, замещенный гетероциклической группой, C_1-12алкилкарбонил, C_1-12алоалкилкарбонил и т.д. могут быть замещены подходящим заместителем.

Например, C_1-12алкил, C_1-12алкокси, C_1-12галоалкил, C_1-12галоалкокси, C_1-12алкокси-C_1-12алкил и C_1-12алкилтио-C_1-12алкил составляющие, любая из которых может быть замещена 1 или 2 циано (предпочтительно 1 циано); или арильная и гетероарильная группы, любая из которых может независимо быть замещена 1 или 2 циано, C_1-4алкил, C_1-4галоалкил, C_1-4алкокси и/или C_1-4галоалкокси группами и/или фтором, хлором, бромом (предпочтительно независимо 1 или 2 циано, метил, трифторметил, метокси, дифторметокси или трифторметокси группами, или фтором, хлором, бромом); или C_3-8циклоалкил (насыщенный или ненасыщенный) может быть замещен 1 или 2 циано, C_1-4алкил, C_1-4галоалкил и/или C_1-4алкокси группами и/или фтором, хлором; или гетероциклическая группа, в частности C_3-8гетероциклоалкильная группа, которая предпочтительно содержит 1 или 2 атома кислорода и/или серы, SO- или SO₂-группу и/или может необязательно независимо быть замещена 1 или 2 циано, метил, трифторметил или метокси группами, или фтором или хлором;

Если иного не указано, "алкил" представляет собой неразветвленный или разветвленный C_1-12алкил, такой как метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил или н-додецил, предпочтительно C_1-6алкил, и более предпочтительно C_1-4алкил. Алкил может быть необязательно замещен, предпочтительно 1 или 2 циано группами.

Кроме того, примерами алкильной составляющей, включенной в другие группы в качестве части, могут быть описанные выше для "алкила".

Соответственно, например, "алкокси" означает неразветвленный или разветвленный C_1-12алкокси, предпочтительно C_1-6алкокси, такой как метокси, этокси, н-пропокси, изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, пентилокси или гексилокси, и более предпочтительно C_1-4алкокси. Алкокси может быть дополнительно замещен заместителем, предпочтительно цианогруппой.

Если иного не указано, "галоалкил" представляет собой неразветвленный или разветвленный C_1-12алкил, предпочтительно C_1-6алкил, более предпочтительно C_1-4алкил, где по меньшей мере один атом водорода которого замещен атомом галогена (предпочтительно фтором или хлором), как например CH₂F, CHF₂, CF₃, CF₂Cl, CFCl₂, CF₂Br, CF₂CF₃, CFHCF₃, CH₂CF₃, CH₂CHF₂, CFClCF₃, CCl₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CH₂F, CF₂CHF₂, CF₂CF₂Cl, CF₂CF₂Br, CFHCH₃, CFHCHF₂, CFHCHF₂, CHFCF₃, CHFCF₂Cl, CHFCF₂Br, CFClCF₃, CCl₂CF₃, CF₂CF₂CF₃, CH₂CF₂CF₃, CF₂CH₂CF₃, CF₂CF₂CH₃, CHFCF₂CF₃, CF₂CHFCF₃, CF₂CF₂CHF₂, CF₂CF₂CH₂F, CF₂CF₂CF₂Cl и CF₂CF₂CF₂Br.

Если иного не указано, в описании настоящего изобретения "ациламино" представляет собой, например, алкилкарбониламино, циклопропилкарбониламино или бензоиламино, где примерами алкильной составляющей могут также быть описанные выше для "алкила".

Если иного не указано, "галоген " и галоген-составляющая, включенная в каждую группу, замещенную галогеном, представляют собой фтор, хлор, бром или иод, предпочтительно фтор, хлор или бром.

Если иного не указано, "циклоалкил" представляет собой C_3-8циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил, предпочтительно C_3-7 циклоалкил, и более предпочтительно C_3-6циклоалкил.

Если иного не указано, "алкенил" представляет собой C_2-12алкенил, предпочтительно C_2-5 алкенил, такой как винил, аллил, 1-пропенил, 1- (или 2- или 3-) бутенил или 1-пентенил, более предпочтительно C_2-5 алкенил.

Если иного не указано, "алкинил" представляет собой C_2-12алкинил, предпочтительно C_2-5 алкинил, такой как этинил, пропаргил, 1-пропинил, бутан-3-инил или пентан-4-инил, более предпочтительно C_2-4 алкинил.

Если иного не указано, "арил" представляет собой C_6-12 ароматическую углеводородную группу, например, фенил, нафтил или бифенил, предпочтительно C_6-10 ароматическую углеводородную группу и более предпочтительно фенил.

Если иного не указано, в описании настоящего изобретения "гетероцикл" или "гетероциклическая группа" представляет собой 3- 6-членную гетероциклическую кольцевую группу, содержащую по меньшей мере один из N, O и S в качестве гетероатома, и также представляет собой сопряженную гетероциклическую кольцевую группу, которая может быть бензосопряженной. Кроме того, гетероцикл может иметь оксид при его атоме азота, если возможно. Согласно настоящему изобретению термин "гетероцикл" или "гетероциклическая группа" предпочтительно означает C_3-8гетероциклоалкильную группу, которая предпочтительно содержит 1 или 2 атома кислорода и/или серы, SO- или SO₂-группу и/или может быть необязательно независимо замещена 1 или 2 циано, метил, трифторметил или метокси группами, или атомами фтора или хлора.

Примеры гетероцикла включают оксиранил, тиранил, 1-оксид тиранил, 1,1-диоксид тиранил, азиридинил, оксетанил, тиетанил, 1-оксид тиетанил, 1,1-диоксид тиетанил, азетидинил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиенил, 1-оксид тетрагидротиенил, 1,1-диоксид тетрагидротиенил, пирролидинил, тетрагидропиранил, пиперидинил, тетрагидротиопиранил, 1-оксид тетрагидротиопиранил, 1,1-диоксид тетрагидротиопиранил, фурил, тиенил, пирролил, изоксазолил, пиразолил, оксазолил, оксатиазолил, имидазолил, триазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, индолил, бензоксазолил, хинолил.

Если иное специально не упомянуто, необходимо понимать, что все химические группы, упомянутые в описании настоящего изобретения, могут быть замещены. Подходящие заместители известны специалистам в данной области техники и включают, среди прочего, амино, гидрокси, галоген, нитро, циано, изоциано, меркапто, изотиоцианат, карбокси, карбамид, SF₅, аминосульфонил, алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, алкинил, моноалкиламино, диалкиламино, N-алкилкарбонил-амино, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил, алкинилоксикарбонил, арилоксикарбонил, алкилкарбонил, алкенилкарбонил, алкинилкарбонил, арилкарбонил, алкилтио, циклоалкилтио, алкенилтио, циклоалкенилтио, алкинилтио, алкилсульфенил, алкилсульфинил, алкилсульфинил, включая изомеры, алкилсульфонил, моноалкиламиносульфонил, диалкиламиносульфонил, алкилфосфинил, алкилфосфонил, алкилфосфинил, включая изомеры, алкилфосфонил, включая изомеры, N-алкил-аминокарбонил, N,N-диалкил-аминокарбонил, N-алкилкарбонил-аминокарбонил, N-алкилкарбонил-N-алкиламинокарбонил, арил, арилокси, бензил, бензилокси, бензилтио, арилтио, ариламино, бензиламино, гетероцикл, триалкилсилил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, алкилтиоалкокси, алкоксиалкокси, фенэтил, бензилокси, галоалкил, галоалкокси, галоалкилтио, галоалкилкарбонил, галоалкоксикарбонил, галоалкоксиалкокси, галоалкоксиалкилтио, галоалкоксиалкилкарбонил или галоалкоксиалкил, и предпочтительно хлор, фтор, бром, иод, амино, нитро, циано, гидрокси, тио или карбокси.

Если иного не указано или упомянуто в описании настоящего изобретения, термин "в сельскохозяйственной области" относится к защите растений и частей растений. Животноводство не включено.

Если иного не указано или упомянуто в описании настоящего изобретения, термин "контроль" или "борьба" означает, что активные соединения согласно изобретению эффективны в уменьшении случаев нападения соответствующих сельскохозяйственных вредителей на растения или части растений (такие как семена). Более конкретно, "контроль" или "борьба", как применяется в описании настоящего изобретения, означает, что активное соединение эффективно убивает соответствующего вредителя, ингибирует его рост или ингибирует его пролиферацию.

Выражения "активное соединение" или "соединения согласно настоящему изобретению" применяются в описании настоящего изобретения в качестве синонимов.

Настоящее изобретение далее относится к способу получения (c) для получения соединения формулы (I-A), (I-A'), (I-B) или (I-C)

содержащему окисление соединения формулы (II)

где в соединении формулы (I-A), (I-A'), (I-B), (I-C) и (II) X¹, X², A, X⁴, R¹, В¹-В⁴ и G имеют значения, описанные выше, для соединений формулы (I),

окислительным агентом, при соответствующих условиях реакции, необязательно в присутствии катализатора.

Подходящие окислительные агенты содержат H₂O₂, MnO₂, KMnO₄, RuO₄, перкислоты (например, м-хлорпербензойная кислота (МСРВА)), хиноны (например, 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ), тетрахлор-1,2-бензохинон (о-хлоранил), тетрахлор-1,4-бензохинон(хлоранил)), соли церия (IV) (например, церия (IV) аммо