Композиции для очищения кожи с эфирами полиглицерина и гидрофобно модифицированными полимерами

Композиции для очищения кожи с эфирами полиглицерина и гидрофобно модифицированными полимерами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способы и композиции, входящие в состав настоящего изобретения, относятся к композициям, не вызывающим острых раздражений при относительно высоком уровне пенообразования, а также к способам изготовления и использования таких композиций. Указанные композиции применяются для очистки кожи и других частей тела, включая волосы.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Синтетические поверхностно-активные детергенты, такие как катионные, анионные, амфотерные и неионные поверхностно-активные вещества (ПАВ), широко применяются в составе разнообразных очищающих и моющих композиций для придания им очищающих свойств. Кроме того, для некоторых композиций, таких как композиции для личной гигиены, включая шампуни и моющие средства, может оказаться желательным использовать сочетания и концентрации ПАВ, достаточные для достижения относительно большого объема пены и (или) стабильности пены.

Однако синтетические детергенты, как правило, раздражают кожу и глаза. По мере увеличения концентраций таких детергентов в композициях для личной гигиены для повышения их очищающих и пенообразующих свойств растет и раздражение, связанное с такими композициями, в результате чего использование таких композиций на коже или около глаз становится нежелательным.

Некоторые попытки получить менее раздражающие очищающие композиции включали сочетание относительно небольших количеств анионных ПАВ (которые, как правило, имеют относительно высокие пенообразующие свойства, но также оказывают относительно сильное раздражающее действие) с другими ПАВ с менее выраженным раздражающим действием, такими как неионные и (или) амфотерные ПАВ. См., например, патент США № 4726915. Другим подходом к получению мягких очищающих композиций является ассоциирование анионных ПАВ с амфотерными или катионными соединениями с целью получения поверхностно-активных комплексов. См., например, патенты США № 4443362; 4726915; 4186113 и 4110263. К сожалению, получаемые любым из этих двух способов менее раздражающие очищающие композиции, как правило, не обеспечивают адекватного пенообразования и очищения.

Кроме того, в свете некоторых способов применения потребители предпочитают относительно прозрачные очищающие композиции. В частности, прозрачность композиций нередко используется в качестве эстетического признака чистоты для потребителя. Однако ряд компонентов, стандартно применяемых в традиционных композициях для личной гигиены, включая, например, полимерные загустители, как правило, придают композиции замутненный или непрозрачный вид. Довольно сложно предсказать, какое сочетание полимеров, ПАВ и других дополнительных компонентов можно использовать для создания композиций, которые смогут применяться в качестве очищающих средств, оставаясь при этом практически прозрачными.

В патенте США № 6897253 ('253) описано сочетание реологического модификатора на основе существенно сшитого разбухающего в щелочной среде акрилатного сополимера, воды, щелочного материала и эффективного количества ПАВ, позволяющего стабилизировать или получить стабильную суспензию существенно нерастворимого соединения. Для обеспечения значительной вязкости таким полимерным реологическим модификаторам требуется рН равный 5 или 6. При добавлении гидрофобно модифицированного полимера («ГМП») в систему ПАВ отмечалось получение менее раздражающего ПАВ, сохраняющего пенообразующие свойства (ЛиБрицци и соавт., патент США № 7157414). Измерение поверхностного натяжения показало, что ГМП связывает часть ПАВ с гидрофобными областями полимера, тем самым снижая концентрацию свободных мицелл.

В патенте США 2008/0113895 описывается использование для нераздражающих очищающих систем низкомолекулярных акриловых полимеров с анионными ПАВ: лауретсульфатом натрия и тридецилсульфатом натрия.

В патенте США № 5130056 описывается моющее средство, очищающее средство или средство личной гигиены, включающее, по крайней мере, одно ионное или амфотерное ПАВ и, по крайней мере, один С₈ до С₁₈ моноэфир жирных кислот диглицерина или С₈ до С₁₈ диэфир жирных кислот тетраглицерина в качестве составляющих смеси в объеме от 2 до 30% по массе, предпочтительно от 10 до 20% по массе, по крайней мере, одной жирной кислоты моноэфира диглицерина или жирной кислоты диэфира тетраглицерина, в сравнении с общим содержанием ПАВ (100% по массе) в поверхностно-активной смеси.

Однако эти высокомолекулярные гидрофобно модифицированные полимеры значительно теряют в эффективности при высоких концентрациях полимеров, то есть при увеличении концентрации ГМП выигрыш в степени раздражающего действия становится все меньше.

В патенте США № 2008/0112913 описывается использование низкомолекулярных полиакрилатов для снижения вызываемого композицией раздражения и указывается на сложность создания прозрачных очищающих систем на основе гидрофобно модифицированных низкомолекулярных полимеров.

Недавние исследования показали, что эффективность низкомолекулярных ГМП сокращается в меньшей степени, чем у более высокомолекулярных ГМП (см. патент США № 7803403). М. Февола, Р. Уолтерс, Дж. Либрицци, «Новый подход к разработке нераздражающих очищающих средств: гидрофобно модифицированные полимеры для смягчения раздражающего действия», журнал Polymeric Delivery of Therapeutics, 2010 г., № 221). За счет сокращения молекулярного веса ГМП полимер лучше раскрывается в расширенную спираль, а следовательно, связывает больше ПАВ даже при более высоких концентрациях полимеров. Уолтерс и др. также доказали, что связанное ПВА находится в более стабильном и менее динамичном состоянии (одновременно находящаяся на рассмотрении заявка на патент США серийный № 12/779211).

Мы показали, что низкомолекулярный ГМП связывает некоторую часть ПАВ в системе ПАВ: как правило, от 20-30%. Остальная часть ПАВ не связывается с полимером и существует в виде свободных мицелл либо мономерного ПАВ. При наличии низкомолекулярного ГМП ПАВ существует в трех состояниях: 1) связанным с полимером, 2) как свободная мицелла или 3) в виде мономерного ПАВ. Низкомолекулярный ГМП влияет только на связанный с полимером ПАВ, поэтому сокращение степени вызываемого формулой раздражения происходит только благодаря связанному с полимером ПАВ.

Даже в присутствии низкомолекулярного ГМП в растворе остается много свободных мицелл, способных повышать агрессивность раствора ПАВ.

Композиции для очищения кожи, представленные в данном изобретении, отличаются низкой степенью вызываемого раздражения и способны обеспечивать превосходное вспенивание, что является желательным свойством для очищающего средства.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

На фиг. 1 показано различие в тестах ТЭП ЭК50 составов, описанных в примере 3, и плацебо.

На фиг. 2 показана эффективность гидрофобно модифицированного полимера в зависимости от концентрации полимера для трех различных сополимеров.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

(a) Низкомолекулярный, несшитый, линейный акриловый сополимер;

(b) эфир жирной кислоты и полимер глицерина, где в эфире содержится х глицериновых повторяющихся звеньев, а длина углеродной цепи составляет n,

где x составляет от 8 до 14; а n - от 10 до 18;

(c) по крайней мере, одно ПАВ из группы, состоящей из анионного и амфотерного ПАВ или их смеси.

Высока вероятность попадания одного или нескольких эфиров полиглицерила (далее по тексту «ЭПГ»), добавляемых к очищающим композициям, составляющим предмет настоящего изобретения, в свободные мицеллы в композициях, оставшихся не связанными с низкомолекулярным ГМП. ЭПГ стабилизирует и снижает раздражающие свойства свободных мицелл, оставшихся в системе ПАВ. Поскольку свободные мицеллы составляют популяцию ПАВ, несущую основную ответственность за агрессивность системы ПАВ при наличии низкомолекулярного ГМП в композициях, положительное влияние ЭПГ на раздражающие свойства этих свободных мицелл позволяет сократить раздражающее воздействие всей очищающей системы по сравнению с системами без ЭПГ.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Мы установили, что композиции изобретения демонстрируют уникальные и неожиданные сочетания свойств, в том числе относительно слабое раздражающее действие и относительно интенсивное вспенивание. Таким образом, композиции настоящего изобретения отличаются очень желательными характеристиками для средств для очищения кожи, включая детскую и младенческую кожу, косметических и гигиенических композиций. Композиции данного изобретения содержат в основном или полностью состоят из низкомолекулярного, несшитого, линейного акрилового сополимера, эфиров полиглицерила и, по крайней мере, одного анионного или амфотерного ПАВ или их сочетания.

Неожиданным образом при использовании специально отобранной группы ПАВ для связывания с низкомолекулярным, несшитым, линейным акриловым сополимером образуется композиция с более слабым раздражающим действием, чем ранее считалось возможным.

Было доказано, что при добавлении низкомолекулярного ГМП в систему ПАВ образуется ПАВ с более слабым раздражающим действием, по-прежнему сохраняющее вспенивающие свойства (М. Февола, Р. Уолтерс, Дж. Либрицци, «Новый подход к разработке нераздражающих очищающих средств: гидрофобно модифицированные полимеры для смягчения раздражающего действия», журнал Polymeric Delivery of Therapeutics, 2010 г., № 221). Низкомолекулярный ГМП связывает часть ПАВ с гидрофобными областями полимера. Связанное ПАВ находится в более стабильном состоянии и менее динамично, чем ПАВ, находящееся в свободных мицеллах.

Используемый здесь термин «рН» включает измерения рН согласно методике ASTM (Американского общества по испытанию материалов) E70-07 «Стандартный способ определения рН водных растворов с помощью стеклянного электрода».

В рамках настоящего документа термин «пенящаяся очищающая композиция» включает композиции, обладающие способностью смывать с поверхности кожи жиры, масла и натуральные компоненты и образующие пену (т.е. совокупность пузырьков, окруженных пленкой). Как правило, очищающая композиция наносится на кожу и смывается водой. Трение пальцами, руками, мочалкой или добавление композиции в ванну приводит к мылкости или пенообразованию очищающего средства. Если кожа имеет нарушенный барьер до очистки и воздействия пенящейся очищающей композиции, некоторые виды очищающих композиций могут оказывать негативное воздействие на состояние и целостность уже поврежденного кожного барьера. В частности, очищающие композиции с относительно высоким содержанием ПАВ обычно оказывают более разрушительное влияние на барьерную функцию кожи.

В частности, составы для очищения кожи содержат ПАВ, которые эмульгируют загрязнения на поверхности кожи, позволяя смывать их водой. ПАВ, используемые в композициях настоящего изобретения, могут быть анионными или амфотерными, могут принимать форму твердого мыла, жидкости, крема, геля и тому подобное. Поверхностно-активные вещества сильно различаются по своему воздействию на кожу и оказывают в значительной степени различные эффекты на кожный барьер. Они продемонстрировали различное воздействие на набухание, разделение и повреждение корнеоцитов. Поверхностно-активные вещества, наряду с другими средствами для точечного очищения, сильно различаются по воздействию на барьер проницаемости кожи.

Определение степени нарушения барьерной функции

ТЭПВ и увлажненность кожи - это два параметра, на основании которых определяется факт нарушения барьерной функции кожи. Однако абсолютные измерения, выполненные при использовании этих способов испытаний, могут потребовать дополнительных средств для толкования характеристик и определения степени повреждения кожного барьера. Например, два разных человека могут подвергаться воздействию одних и тех же условий окружающей среды и при этом иметь различные результаты измерения ТЭПВ или увлажненности кожи, в зависимости от индивидуальных свойств и особенностей кожи. Аналогичным образом, различные условия окружающей среды могут приводить к получению подобных результатов измерения ТЭПВ или увлажненности кожи у разных людей. Таким образом, при определении воздействия композиций, описываемых в настоящем изобретении на кожу с нарушенниями барьерной функции, желательно изучить, каким образом уровень ТЭПВ или гидратации кожи может меняться под воздействием очищающих композиций, и измерить изменение ТЭПВ или гидратации кожи после воздействия. Кроме того, ТЭПВ и увлажненность кожи могут быть связаны с кинетикой и динамикой ПАВ.

Было доказано, что поврежденный кожный барьер может иметь определенные физические характеристики, включая повышенную ТЭПВ, хотя кожа с нарушенной защитной функцией не всегда обладает изначально сниженным уровнем увлажненности. Однако при очистке кожи с нарушенной барьерной функцией предпочтительно не повышать трансэпидермальную потерю влаги и тем самым не усугублять нарушение функции кожного барьера.

Поскольку степень увлажненности рогового слоя влияет на его механические и электрические свойства, с помощью аппарата Ski-Con-200EX (производства компании I.B.S Co., LTD., Япония), измеряющего высокочастотную электропроводность кожи, можно определить сравнительную влагоудерживающую способность поверхностных корнеоцитов (первого слоя). Измерение осуществляется путем размещения датчика на поверхности кожи в течение некоторого времени. Датчик соединен с компьютером или иным устройством регистрации данных. Увлажненность кожи, измеряемая через проводимость, выражается в микросименсах, мкСм.

Мы установили, что, как это ни удивительно, кожу можно очистить с использованием композиций, не раздражающих ее и лишь незначительно влияющих на нарушение кожного барьера, но при этом способных обеспечить приемлемое для пользователей количество пены.

Полимерный материал

Применяемый в настоящей заявке термин «низкомолекулярный полимер» означает полимер со средней молекулярной массой (M_n) примерно 100000 или менее по результатам определения способом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) на колонке, откалиброванной по эталонному образцу полиметилметакрилата (ПММА). В ряде предпочтительных вариантов осуществления в качестве низкомолекулярных полимеров используются полимеры с молекулярной массой в диапазоне приблизительно от 5000 примерно до 80000 M_n, более предпочтительно - приблизительно от 10000 примерно до 50000 M_n и наиболее предпочтительно - приблизительно от 15000 примерно до 40000 M_n.

Соответствующий целям настоящего изобретения полимерный материал предпочтительно представляет собой композицию, обеспечивающую ассоциацию с полимером анионных и (или) амфотерных ПАВ, и представляет собой несшитый линейный акриловый сополимер, снижающий степень повреждения кожного барьера, которое обычно связывается с воздействием смесей ПАВ, без значительного повышения вязкости композиции. В качестве несшитых линейных полимеров предпочтительно используются низкомолекулярные полимеры со средней молекулярной массой 100000 или менее по результатам измерения способом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) на колонке, откалиброванной по эталонному образцу полиметилметакрилата (ПММА) (если не указано иное, все приведенные в настоящей заявке значения средней молекулярной массы (M_n) относятся к молекулярной массе, определенной указанным способом). Сополимерный смягчающий агент получают путем полимеризации по меньшей мере двух мономерных компонентов. Первый мономерный компонент выбирается из одного или более α,β-этиленоненасыщенных мономеров, включающих по меньшей мере одну карбоксильную группу. Эту группу можно получить из одноосновных или двухосновных кислот, ангидридов дикарбоновых кислот, сложных моноэфиров двухосновных кислот и их солей. Второй мономерный компонент гидрофобно модифицирован (по отношению к первому мономерному компоненту) и выбран из одного или более α,β-этиленоненасыщенных некислотных мономеров, включающих C₁-C₉-алкильную группу, включая линейные и разветвленные C₁-C₉-алкилэфиры (мет)акриловой кислоты, виниловые эфиры линейных и разветвленных C₁-C₁₀ карбоновых кислот, а также их смеси. В одном аспекте настоящего изобретения второй мономерный компонент представлен следующей формулой:

CH₂=CRX

где R представляет собой водород или метил; X представляет собой -C(O)OR¹ или -OC(O)R²; R¹ - линейный или разветвленный C₁-C₉-алкил, а R² - водород либо линейный или разветвленный C₁-C₉-алкил. В другом аспекте настоящего изобретения R¹ и R² представляют собой линейный или разветвленный C₁-C₈-алкил, в еще одном аспекте R¹ и R² представляют собой линейный или разветвленный C₂-C₅-алкил.

Примеры первого мономерного компонента включают следующие соединения: (мет)акриловая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, кротоновая кислота, аконитовая кислота, а также их смеси. Примеры второго мономерного компонента включают следующие соединения: этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, винилформиат, винилацетат, 1-метилвинилацетат, винилпропионат, винилбутират, винил-2-этилгексоат, винилпивалат, винилнеодеканоат, а также их смеси. Применяемые в настоящей заявке термины «(мет)акриловая кислота» и «(мет)акрилат» означают соответствующие метиловые производные акриловой кислоты и соответствующие алкилакрилаты. Например, термин «(мет)акриловая кислота» относится к акриловой кислоте и (или) метакриловой кислоте, а термин «(мет)акрилат» относится к алкилакрилату и алкилметакрилату.

Более предпочтительно упомянутый первый мономерный компонент выбирается из группы, включающей (мет)акриловую кислоту, а упомянутый второй мономерный компонент выбирается из группы, включающей по меньшей мере один из C1-C9-алкил(мет)акрилатов.

Несшитые линейные акриловые сополимерные смягчающие агенты, составляющие предмет настоящего изобретения, могут быть синтезированы с применением технологии радикальной полимеризации, хорошо известной специалистам в данной области. В одном аспекте настоящего изобретения соотношение количеств первого мономерного компонента и второго мономерного компонента находится в диапазоне приблизительно от 20:80 вес.% приблизительно до 50:50 вес.% в пересчете на общую массу всех мономеров в среде полимеризации. В другом аспекте весовое соотношение первого мономерного компонента и второго мономерного компонента составляет приблизительно 35:65 вес.%, а в еще одном аспекте весовое соотношение первого мономерного компонента и второго мономерного компонента составляет приблизительно 25:75 вес.% в пересчете на общую массу всех мономеров в среде полимеризации.

В другом аспекте для синтеза несшитых линейных акриловых сополимерных смягчающих агентов, составляющих предмет настоящего изобретения, применяется технология эмульсионной полимеризации. В процессе стандартной эмульсионной полимеризации для получения мономерной эмульсии смесь указанных мономеров добавляется при перемешивании в раствор эмульгирующего ПАВ, например, анионного ПАВ (к примеру, сульфаты жирных спиртов или алкилсульфонаты) в соответствующем количестве воды и соответствующем реакторе. Затем из эмульсии любым удобным способом, например посредством барботирования азотом, удаляется растворенный кислород, и запускается реакция полимеризации путем добавления катализатора полимеризации (инициатора), такого как персульфат натрия, или любого другого соответствующего катализатора аддитивной полимеризации, как хорошо известно в области эмульсионной полимеризации. Среду полимеризации перемешивают до завершения полимеризации, продолжительность которой, как правило, варьируется приблизительно от 4 примерно до 16 часов. Затем мономерную эмульсию нагревают до температуры в пределах от приблизительно 70 до приблизительно 95°C, после чего добавляют инициатор при необходимости. Непрореагировавший мономер может быть удален путем добавления дополнительного катализатора, как хорошо известно в области эмульсионной полимеризации. Полученный в результате эмульсионный полимерный продукт выгружают из реактора и фасуют для хранения или использования. В некоторых случаях перед выгрузкой продукта из реактора корректируют показатель pH или другие физико-химические характеристики эмульсии. Как правило, общее содержание сухого остатка в полученной эмульсии находится в диапазоне приблизительно от 10 примерно до 50 вес.%. Как правило, общее содержание полимера (полимерного сухого остатка) в полученной эмульсии находится в диапазоне приблизительно от 15 примерно до 45 вес.%, обычно не более чем приблизительно 35 вес.%.

В одном аспекте среднечисленная молекулярная масса (M_n) линейных сополимерных смягчающих агентов, составляющих предмет настоящего изобретения (она измеряется методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) на колонке, откалиброванной по эталонному образцу полиметилметакрилата (ПММА)), составляет 100 000 или менее. В другом аспекте настоящего изобретения упомянутая молекулярная масса находится в диапазоне приблизительно от 5000 примерно до 80000 M_n, в еще одном аспекте - в диапазоне приблизительно от 10000 до 50000 M_n, в еще одном аспекте - приблизительно от 15000 до 40000 M_n.

В одном аспекте настоящего изобретения описываемые линейные сополимерные смягчающие агенты имеют вязкость 500 мПа·с или менее (измеренную на вискозиметре Брукфильда серии RVT, 20 об/мин, шпиндель № 1) при концентрации 5% сухого полимерного остатка в деионизированной воде и нейтрализуются до pH 7 при помощи раствора NaOH с концентрацией 18 вес.%. В другом аспекте упомянутая вязкость может находиться в диапазоне приблизительно от 1 примерно до 500 мПа·с, в еще одном аспекте - приблизительно от 10 примерно до 250 мПа·с, а в еще одном аспекте - приблизительно от 15 примерно до 150 мПа·с.

Упомянутый низкомолекулярный несшитый линейный акриловый сополимер предпочтительно представляет собой сополимер акрилатов калия.

Эфиры полиглицерила

Вторым элементом изобретения является ЭПГ. Предпочтительным ЭПГ для использования в композициях настоящего изобретения является эфир жирных кислот и полимер глицерина, как описано ниже:

эфир жирной кислоты и полимер глицерина, при этом у эфира х повторяющихся глицериновых звеньев, а длина углеродной цепи равна n,

где

х = число повторяющихся звеньев глицерина

n = длина углеродной цепи

где ЭПГ в среднем содержит примерно от восьми до четырнадцати единиц глицерина (т.е. х принадлежит промежутку от 8 до 14) и углеродную цепь приблизительно с 10-18 атомами углерода (т.е. n равняется от 10 до 18). Более предпочтительно, если х равняется приблизительно от 10 до 12. Наиболее предпочтительно, чтобы х равнялся десяти. Более предпочтительно, если n равняется приблизительно от 12 до 18. Наиболее предпочтительно, чтобы n равнялся приблизительно от 12 до 16.

Используемый здесь термин «повторяющееся звено глицерина» относится к повторяющимся звеньям, являющимся структурными производными глицерина (C₃H₈O₃), как например, повторяющиеся звенья соответствующего обезвоженного глицерина (C₃H₆O₂). Примеры повторяющихся звеньев глицерина включают:

(a) линейные-1,4 (L_1,4) повторяющиеся звенья, по формуле:

;

(b) линейные-1,3 (L1,3) ПГ повторяющиеся звенья, по формуле:

(c) дендритные (D) PG повторяющиеся звенья, ведущие к разветвленным и циклическим ПГ, по формуле:

(d) конечные-1,2 (Т_1,2) звенья (показаны прикрепленными к полиглицериловому фрагменту ПГ), по формуле:

(е) конечные-1,3 (Т_1,3) звенья (показаны прикрепленными к полиглицериловому фрагменту ПГ), по формуле:

В том понимании, в котором это сочетание используется в настоящем документе, «полиглицериловый фрагмент» означает линейный, разветвленный или циклический полиэфировый фрагмент, состоящий из двух или более повторяющихся глицериновых звеньев. Полиглицериловые фрагменты можно получать рядом различных синтетических способов, в том числе и посредством поликонденсации глицерина, полимеризацией карбоната глицерина с раскрытием цикла и полимеризацией глицидола с раскрытием цикла. В некоторых вариантах осуществления полиглицериловые фрагменты содержат гомополиэфиры, в которых все повторяющиеся звенья являются глицериновыми. В некоторых других вариантах осуществления полиглицериловые фрагменты являются со-полиэфирами, то есть включают как глицериновые повторяющиеся звенья, так и другие полиэфирные повторяющиеся звенья, не являющиеся глицериновыми. Например, глицерин может сополимеризоваться с 1,3-пропандиолом с получением со-полиэфира, включающего как описанные выше глицериновые повторяющиеся звенья, так и оксипропиленовые повторяющиеся звенья, по формуле:

В указанных далее и выше формулах полиглицериловый фрагмент представлен «ПГ».

Используемый здесь термин «полиглицериловое неионное ПАВ» означает амфифильную молекулу, включающую один или несколько неионных гидрофильных фрагментов, состояших из полиглицерилового фрагмента и одного или нескольких гидрофобных фрагментов. К примерам полиглицериловых неионных ПАВ относятся в том числе эфиры полиглицерила (ЭПГ), такие как полиглицерил-10 лаурат где ПГ = полиглицериловый фрагмент, включающий десять (10) глицериновых повторяющихся звеньев, а R=C₁₁H₂₃

,

а также полиглицерил-10 каприлат/капрат, полиглицерил-10 кокоат, полиглицерил-10 миристат, полиглицерил-10 пальмитат, полиглицерил-10 олеат, полиглицерил-12 лаурат и так далее. ЭПГ, указанные в настоящем изобретении, могут включать полиглицериловые фрагменты с несколькими заменителями эфира (т.е. ЭПГ могут быть моноэфирами, диэфирами, триэфирами и так далее).

Среди прочих полиглицериловых неионогенных ПАВ можно перечислить эфиры полиглицерила, такие как полиглицерил-10 лаурилэфир, где ПГ = полиглицериловый фрагмент, включающий 10 глицериновых повторяющихся звеньев, а R=C₁₂H₂₅:

и т.п. К дальнейшим полиглицериловым неионогенным ПАВ относятся эфиры жирных кислот полиглицерила сорбитана, такие как полиглицерил-20 сорбитанлаурат, где ПГ=полиглицерин, сумма всех ПЗ ПГ=20, а R=C₁₁H₂₃. (См. Бевинакатти и соавт. WO 2009016375, присвоен фирме Крода Интернешнл ПЛЦ)

Любые подходящие полиглицериловые неионогенные ПАВ можно использовать в композициях настоящего изобретения. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления полиглицериловые неионогенные ПАВ выбирают из группы, состоящей из сложных и простых эфиров полиглицерила, эфиров жирных кислот полиглицерила, сочетаний двух или более из них и так далее. В некоторых более предпочтительных вариантах осуществления полиглицериловые неионогенные ПАВ выбирают из группы, состоящей из сложных и простых эфиров полиглицерила и сочетаний двух или более из них.

ЭПГ может быть продуктом реакции полиола и моноглицерида, диглицерида, триглицерида или их смеси, при этом среди продуктов реакции может оказаться и продукт переэтерификации. Полиол можно выбирать из глицерина, этиленгликоля, полиэтиленгликоля, сорбита, пропиленгликоля, пентаэритрита, сахарида или их смеси.

В некоторых других предпочтительных вариантах осуществления композиции изобретения частично или полностью состоят из ЭПГ, выбранные из группы, включающей полиглицерил-8 каприлат/капрат, полиглицерил-8 лаурат, полиглицерил-9 лаурат, полиглицерил-10 лаурат, полиглицерил-8 кокоат, полиглицерил-9 кокоат, полиглицерил-10 кокоат, полиглицерил-11 кокоат, полиглицерил-12 кокоат, полиглицерил-8 миристат, полиглицерил-9 миристат, полиглицерил-10 миристат, полиглицерил-11 миристат, полиглицерил-12 миристат, полиглицерил-8 пальмитат, полиглицерил-9 пальмитат, полиглицерил-10 пальмитат, полиглицерил-11 пальмитат, полиглицерил-12 пальмитат, полиглицерил-10 олеат, полиглицерил-11 олеат, полиглицерил-12 олеат, полиглицерил-10 стеарат, полиглицерил-12 стеарат, полиглицерил-14 стеарат, полиглицерил-14 олеат и сочетания двух или более из них.

Мы установили, что определенные ЭПГ не являются эффективными для использования в композициях настоящего изобретения, в том числе следующие:

полиглицерил-6 кокоат, полиглицерил-4 каприлат/капрат, полиглицерил-5 каприлат/капрат, полиглицерил-6 каприлат/капрат, полиглицерил-7 каприлат/капрат, полиглицерил-4 лаурат, полиглицерил-5 лаурат, полиглицерил-6 лаурат, полиглицерил-7 лаурат, полиглицерил-6 миристат, полиглицерил-7 миристат, полиглицерил-8 олеат и полиглицерил-14 лаурат.

Мы установили, что ЭПГ должен быть достаточно гидрофобным, чтобы объединяться в мицеллах с другими ПАВ в композициях данного изобретения. ЭПГ также должен быть достаточно гидрофильным, чтобы быть вододиспергируемым. Таким образом, желательное соотношение х:n меньше двух и больше единицы.

Наиболее предпочтительными ЭПГ, пригодными для использования в композициях изобретения, считаются следующие: полиглицерил-10 лаурат, полиглицерил-10 кокоат, полиглицерил-11 кокоат, полиглицерил-12 кокоат, полиглицерил-10 миристат, полиглицерил-11 миристат, полиглицерил-12 миристат, полиглицерил-10 пальмитат, полиглицерил-11 пальмитат, полиглицерил-12 пальмитат, полиглицерил-10 олеат, полиглицерил-11 олеат, полиглицерил-12 олеат, полиглицерил-10 стеарат, полиглицерил-11 стеарат и полиглицерил-12 стеарат.

Наиболее предпочтительно, чтобы в композициях настоящего изобретения присутствовал полиглицерил-10 лаурат со следующей структурой:

Здесь ПГ = полиглицериловый фрагмент, включающий десять (10) глицериновых повторяющихся звеньев, а R=C₁₁H₂₃.

ПАВ

Третьим элементом настоящего изобретения является анионный или амфотерный ПАВ.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления к допустимым анионным ПАВ относятся следующие их классы: алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилмоноглицеринэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы, алкиламидосульфосукцинаты, алкилкарбоксилаты, карбоксилаты алкиламидоэфиров, алкилсукцинаты, жирные ацилсаркозинаты, жирные ациламинокислоты, жирные ацилтаураты, жирные алкилсульфоацетаты, алкилфосфаты и смеси двух или более из них. Примеры некоторых предпочтительных анионных поверхностно-активных веществ включают:

Алкилсульфаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, а М⁺= одновалентный катион. К примерам относятся лаурилсульфат натрия (R=С₁₂ алкил, M⁺=Na⁺), лаурилсульфат аммония (R=С₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺) и кокосульфат натрия (R = кокосовый алкил, M⁺=Na⁺);

Алкилэфирсульфаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, n=1-12, а М⁺ = одновалентный катион. К примерам относятся лауретсульфат натрия (R=С₁₂ алкил, M⁺=Na⁺, n=1-3), лауретсульфат аммония (R=С₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺, n=1-3) и тридецилсульфат натрия (R=С₁₃ алкил, M⁺=Na⁺, n=1-4);

Алкилмоноглицеридсульфаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный)или их смеси, а М⁺= одновалентный катион. К примерам относятся кокомоноглицеридсульфат натрия (RCO=кокоацил, М⁺=Na⁺) и кокомоноглицеридсульфат натрия аммония (RCO=кокоацил, М⁺=NH₃ ⁺).

Алкилкарбоксилаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, а М⁺= одновалентный катион. К примерам относятся лаурат натрия (R=C₁₁H₂₃, М⁺=Na⁺) и миристат калия (R=C₁₃H₂₇, М⁺=K⁺).

Алкилэфиркарбоксилаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, n=1-20 и M⁺ = одновалентный катион. К примерам относятся натрия лаурет-13 карбоксилат (R=С₁₂алкил, M⁺=Na⁺, n=13) и натрия лаурет-3 карбоксилат (R=C₁₂ алкил, M⁺=Na⁺, n=3).

Альфа-олефинсульфонаты, полученные путем сульфирования длинноцепочечных альфа-олефинов. Альфа-олефинсульфонаты состоят из смеси алкенсульфонатов,

где R=C₈-С₁₈ алкил или их смеси, а М⁺ = одновалентный катион, и гидроксиалкилсульфонатов,

где R=C₄-С₁₈ алкил или их смеси и М⁺ = одновалентный катион. К примерам относятся натрия С12-14 олефинсульфонаты (R=С₈-С₁₀ алкил, M⁺=Na⁺) и натрия С14-16 олефинсульфонаты (R=С₁₀-С₁₂ алкил, M⁺=Na⁺).

Алкилсульфонаты

где R=C₈-С₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, а М⁺= одновалентный катион. К примерам относятся натрия С13-17 алкансульфанаты (R=C₁₃-С₁₇ алкил, M⁺=Na⁺) и натрия С14-17 вторичные алкилсульфанаты (R=C₁₄-С₁₇ алкил, M⁺=Na⁺).

Алкиларилсульфонаты

где R=C₆-С₁₈ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси и М⁺= одновалентный катион. К примерам относятся децеилбензинсульфонат натрия (R=С₁₀ алкил, M⁺=Na⁺) и децеилбензинсульфонат аммония (R=С₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺).

Алкилглицерилэфирсульфонаты

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси и М⁺ = одновалентный катион, например кокоглицерилэфирсульфонат натрия (R=кокоалкил, M⁺=Na⁺).

Алкилсульфосукцинаты

где R=C₈-С₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси и М⁺ = одновалентный катион, например динатрия лаурилсульфатсульфосукцинат (R=лаурилсульфат, М⁺=Na⁺).

Алкилэфирсульфосукцинаты

где R=C₈-С₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, n=1-12, а М⁺ = одновалентный катион, например динатрия лауретсульфосукцинат (R=лаурил, n=1-4 и M⁺=Na⁺).

Диалкилсульфосукцинаты

где R=C₆-С₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси и М⁺ = одновалентный катион, например диэтилгексилсульфосукцинат натрия (R=2-этилгексил, М⁺=Na⁺).

Алкиламидоалкилсульфосукцинаты

где R=C₈-С₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси, R'=С₂-С₄ алкил (линейный или разветвленный), а М⁺ = одновалентный катион, например динатрия кокамидо MIPA сульфосукцинат (RCO=кокоацил, R'= изопропил, М⁺=Na⁺).

Алкилсульфосукцинаматы

где R=C₈-С₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или их смеси и М⁺ = одновалентный катион, например динатрия стеарилсульфосукцинамат (R=стеарил, C₁₈H₃₇, М⁺=Na+).

Альфа-сульфо