Моющее средство с защитой цвета
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится моющему средству, содержащему ингибитор переноса красителя в форме производного мочевины общей формулы I, в которой М означает Н или щелочной металл, А и В, независимо друг от друга, означают ароматическую часть молекулы, представляющую собой бензольную или нафталиновую группу, необязательно содержащую до 3 алкильных заместителей с 1-4 атомами углерода, а и b, независимо друг от друга, означают 0, 1, 2 или 3, и a+b≥1, и с означает 1, 2 или 3, в дополнение к традиционным компонентам, совместимым с указанным ингредиентом, где указанное моющее средство содержит от 0,1 масс. % до 10 масс. %, предпочтительно от 0,2 масс. % до 5 масс. %, производного мочевины, ингибирующего перенос красителя общей формулы. Также настоящее изобретение относится к применению производных мочевины общей формулы I (варианты) и к способу стирки текстильных изделий. Техническим результатом настоящего изобретения является создание моющей композиции с производными мочевины, ингибирующими перенос красителя. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 пр.
Реферат
Данное изобретение относится к применению производных мочевины с ароматическими аминами в качестве ингибирующих перенос красителя активных ингредиентов при стирке текстильных изделий и к моющим средствам, которые содержат такие соединения.
В дополнение к компонентам, существенным для процесса стирки, таким как поверхностно-активные вещества и основные компоненты, моющие средства обычно содержат дополнительные ингредиенты, которые могут быть объединены под общим названием моющих вспомогательных веществ и, таким образом, включают различные группы активных ингредиентов, таких как регуляторы пенообразования, ингибиторы тусклости, отбеливатели, активаторы отбеливания и ферменты. Такие вспомогательные вещества включают также вещества, которые предназначаются для предотвращения изменения вида цвета окрашенных текстильных изделий после стирки. Это изменение вида цвета выстиранных, то есть чистых, текстильных изделий может происходить, с одной стороны, из-за схода с текстильного изделия относительных количеств красителя в процессе стирки ("потускнение") и, с другой стороны, из-за того, что красители, вымываемые из различно окрашенных текстильных изделий, осаждаются на текстильном изделии ("линяние"). Изменение вида линяния может также вовлекать неокрашенные предметы стирки, если их стирают вместе с окрашенными предметами стирки. Чтобы избежать указанных побочных эффектов удаления грязи из текстильных изделий путем обработки традиционными содержащими поверхностно-активное вещество водными системами, моющие средства, особенно если они предназначаются для стирки цветных изделий как "цветные" моющие средства, содержат активные ингредиенты, которые предназначаются для предотвращения схода красителей с текстильного изделия или по меньшей мере осаждения этих растворенных красителей, присутствующих в стиральном растворе, на текстильных изделиях. Многие из обычно используемых полимеров имеют такое высокое сродство к красителям, что они в значительной степени вытягивают их из окрашенного волокна, так что происходят более значительные потери цвета.
Неожиданно было обнаружено, что некоторые ароматические производные мочевины вызывают удивительно высокое ингибирование переноса красителя, если их используют в моющих средствах.
Данное изобретение соответственно относится к применению производных мочевины общей формулы I
(SO3M)aA(NH-CO-NH-B(SO3M)b)c
в которой
М означает Н или щелочной металл,
А и В, независимо друг от друга, означают ароматическую часть молекулы, особенно группу бензола, нафталина или стилбена, необязательно имеющую вплоть до 3 алкильных заместителей с 1-4 атомами углерода, а и b, независимо друг от друга, означают 0, 1, 2 или 3, и а+b≥1, и с означает 1, 2 или 3.
Если а означает 0, предпочтительно, что В представляет группу, замещенную по меньшей мере 1 заместителем SO3M.
Для исключения переноса текстильных красителей от окрашенных текстильных изделий на неокрашенные или иначе окрашенные текстильные изделия, когда их вместе стирают в водных растворах, в особенности в водных растворах, содержащих поверхностно-активное вещество.
Защитное действие против образования пятен на белых или также на иначе окрашенных текстильных изделиях красителями, вымываемыми из текстильных изделий, особенно выражено, когда текстильное изделие изготовлено из полиамида или содержит его. Возможно, что производные мочевины сами присоединяются к текстильным изделиям во время стирки и оказывают отталкивающее действие на молекулы красителя, присутствующие в жидкости, это особенно выражено, когда они содержат в качестве заместителей группы сульфоновой кислоты.
Данное изобретение также относится к защищающему цвет моющему средству, содержащему ингибитор переноса красителя в форме производного мочевины указанной общей формулы I в дополнение к традиционным компонентам совместимым с указанным ингредиентом.
Производные мочевины общей формулы I получают путем взаимодействия необязательно несущих сульфоновую кислоту ароматических диизоцианатов с необязательно несущими сульфоновую кислоту ароматическими первичными аминами или путем взаимодействия необязательно несущих сульфоновую кислоту ароматических изоцианатов с необязательно несущими сульфоновую кислоту ароматическими первичными диаминами. Ароматическими аминами являются, например, анилин, амино нафталин и диамино стилбен. Ароматическими изоцианатами являются, например, толуол диизоцианат (TDI), 4,4′-метилен дифенил диизоцианат (MDI) и фенилизоцианат. Смеси указанных веществ также могут быть использованы.
Предпочтительными производными мочевины, отвечающими общей формуле I, являются
Группы сульфоновой кислоты могут иметь форму кислоты, если желательно.
Моющее средство по изобретению предпочтительно содержит 0,05 масс.% до 2 масс.%, в особенности от 0,2 масс.% до 1 масс.%, ингибирующего перенос красителя соединения общей формулы I, которая определена выше.
Соединения общей формулы I могут вносить свой вклад как в указанные аспекты цветостойкости, то есть они уменьшают и линяние, и потускнение, хотя эффект предотвращения образования пятен, в особенности при стирке белых текстильных изделий, является наиболее выраженным. Данное изобретение соответственно также относится к применению соответствующего соединения для исключения изменения вида цвета текстильных изделий, когда их стирают в водных растворах, в особенности в водных растворах, содержащих поверхностно-активное вещество. Под изменением вида цвета не следует понимать разницу между грязным и чистым текстильным изделием, а как разницу между чистым текстильным изделием в каждом случае до и после операции стирки.
Данное изобретение также относится к способу стирки окрашенных текстильных изделий в содержащих поверхностно-активное вещество водных растворах, в котором используют содержащий поверхностно-активное вещество водный раствор, который содержит соединение общей формулы I. В таком способе возможно также стирать белые или неокрашенные текстильные изделия вместе с открашенным текстильным изделием без образования пятен на белом или неокрашенном текстильном изделии.
Моющее средство по изобретению в дополнение к соединению, отвечающему формуле I, может содержать известный ингибитор переноса красителя, предпочтительно, в количествах от 0,1 масс.% до 2 масс.%, в особенности от 0,2 масс.% до 1 масс.%, указанным ингибитором в предпочтительном варианте осуществления изобретения является полимер винилпирролидона, винилимидазола, винилпиридин N-оксида или их сополимер. Применимыми соединениями являются не только поливинилпирролидоны с молекулярной массой от 15000 г/моль до 50000 г/моль, но также поливинилпирролидоны с молекулярной массой выше 1000000 г/моль, в особенности от 1500000 г/моль до 4000000 г/моль, сополимеры N-винилимидазол/N-винилпирролидон, поливинилоксазолидоны, сополимеры на основе винилового мономера и карбоксамидов. Однако также возможно применять ферментные системы, содержащие пероксидазу и пероксид водорода или вещество, которое выделяет пероксид водорода в воде. Добавление соединения-посредника для пероксидазы, например, ацетосирингона или фенотиазина предпочтительно в этом случае, дополнительно также возможно применять указанные полимерные активные ингредиенты ингибитора переноса красителя. Для применения в моющих средствах по изобретению поливинлпирролидон предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу в пределах от 10000 г/моль до 60000 г/моль, в особенности в пределах от 25000 г/моль до 50000 г/моль. Предпочтительными сополимерами являются полученные из винилпирролидона и винилимидазола в молярном соотношении от 5:1 до 1:1, имеющие среднюю молекулярную массу в пределах от 5000 г/моль до 50000 г/моль, в особенности от 10000 г/моль до 20000 г/моль.
Моющие средства по изобретению, которые могут, в частности, принимать форму порошкообразных твердых веществ, пост-уплотненных частиц, гомогенных растворов или суспензий, могут, в принципе, кроме активного ингредиента, используемого по изобретению, содержать любые компоненты, которые известны как традиционные в таких продуктах. Моющие средства по изобретению могут, в частности, содержать основные компоненты, поверхностно-активные вещества, отбеливатели на основе органических и/или неорганических перокси-соединений, активаторы отбеливания, смешивающиеся с водой органические растворители, ферменты, пассиваторы, электролиты, регуляторы рН и дополнительные вспомогательные материалы, такие как оптические отбеливатели, ингибиторы тусклости, регуляторы пенообразования вместе с красителями и отдушками.
Моющие средства по изобретению могут содержать одно поверхностно-активное вещество или два или более поверхностно-активных веществ, это возможно, в особенности, принимая во внимание не только анионогенные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества и их смеси, но также катионогенные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные и амфотерные поверхностно-активные вещества.
Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются, в особенности, алкилгликозиды и продукты этоксилирования и/или пропоксилирования алкилгликозидов или линейных или разветвленных спиртов, в каждом случае имеющих от 12 до 18 С атомов в алкильной части молекулы и от 3 до 20, предпочтительно от 4 до 10, групп простого алкил эфира. Кроме того, могут быть использованы соответствующие продукты этоксилирования и/или пропоксилирования N-алкиламино, вицинальных диолов, сложных эфиров жирных кислот и амидов жирных кислот, которые соответствуют в отношении алкильной части молекулы указанным производным длинноцепочечных спиртов, и алкилфенолов, имеющих от 5 до 12 С атомов в алкильном остатке.
Предпочтительно используемыми неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные, преимущественно этоксилированные, в особенности, первичные спирты, предпочтительно имеющие от 8 до 10 С атомов и в среднем от 1 до 12 моль этиленоксида (ЕО) на моль спирта, где спиртовый остаток может быть линейным или предпочтительно метил-разветвленным в положении 2 или может содержать линейные или метил-разветвленные остатки в смеси, как это обычно бывает в остатках оксоспиртов. Особенно, однако предпочтительны этоксилаты спиртов с линейными остатками, полученные из спиртов натурального происхождения с 12-18 С атомами, например из кокосового, пальмового, таллового жира или олеилового спирта, и в среднем от 2 до 8 ЕО на моль спирта. Предпочтительные этоксилированные спирты включают, например, С12-С14 спирты с 3 ЕО или 4 ЕО, С9-С11 спирты с 7 ЕО, С13-С15 спирты с 3 ЕО, 5 ЕО, 7 ЕО или 8 ЕО, С12-С18 спирты с 3 ЕО, 5 ЕО или 7 ЕО, и их смеси, такие как смеси С12-С14 спирта с 3 ЕО и С12-С18 спирта с 7 ЕО. Указанные степени этоксилирования являются статистическими средними, которые для конкретного продукта могут быть целым или дробным числом. Предпочтительные этоксилаты спиртов имеют узкое гомологическое распределение (этоксилаты узкого диапазона, NRE). В дополнение к указанным неионогенным поверхностно-активным веществам могут быть также использованы жирные спирты с более чем 12 ЕО. Примерами их являются (талловые) жирные спирты с 14 ЕО, 16 ЕО, 20 ЕО, 25 ЕО, 30 ЕО или 40 ЕО. В особенности, в продуктах для применения в машинной стирке обычно используют продукты с чрезвычайно низким пенообразованием. Они предпочтительно включают простые эфиры С12-С18 алкилполиэтилен гликоля/полиэтилен гликоля, в каждом случае имеющие вплоть до 8 моль звеньев этиленоксида и пропиленоксида на молекулу. Однако также возможно применять другие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые известны своим низким пенообразованием, такие как, например, простые эфиры С12-С18 алкилполиэтилен гликоля/полибутилен гликоля, в каждом случае имеющие вплоть до 8 моль звеньев этиленоксида и бутиленоксида на молекулу, и оканчивающиеся концевой группой алкилполиалкилен гликолевые смешанные простые эфиры. Алкоксилированные спирты, содержащие гидроксильные группы или "гидрокси смешанные простые эфира" также особенно предпочтительны. Алкилгликозиды общей формулы RO(G)x, в которой R означает первичный линейный или метил-разветвленный алифатический остаток, в особенности метил-разветвленный в положении 2, с 8-22, предпочтительно 12-18 С атомами и G означает звено глюкозы с 5 или 6 С атомами, предпочтительно глюкозы, также могут быть использованы в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ. Степень олигомеризации х, которая указывает распределение моногликозидов и олигогликозидов, является любым желательным числом и, будучи аналитически определяемой переменной, может также допускать дробные величины между 1 и 10, х предпочтительно означает величину от 1,2 до 1,4. Подобным образом приемлемыми являются амиды жирных полигидроксикислот формулы (II), в которой R1CO означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, R2 означает водород, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода и [Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-10 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами.
Амиды жирных полигидроксикислот предпочтительно получают из редуцирующих сахаров с 5 или 6 атомами углерода, в особенности из глюкозы. Группа амидов жирных полигидроксикислот также включает соединения формулы (III)
в которой R3 означает линейный или разветвленный алкильный или алкенильный остаток с 7-12 атомами углерода, R4 означает линейный, разветвленный или циклический алкиленовый остаток или ариленовый остаток с 2-8 атомами углерода и R5 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток или арильный остаток или оксиалкильный остаток с 1-8 атомами углерода, С1-С4 алкильный или фенильный остатки предпочтительны, и [Z] означает линейный полигидроксиалкильный остаток, алкильная цепь которого замещена по меньшей мере двумя гидроксильными группами, или алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или пропоксилированные, производные указанного остатка. [Z] здесь также предпочтительно получен восстановительным аминированием сахара, такого как глюкоза, фруктоза, мальтоза, лактоза, галактоза, манноза или ксилоза. N-алкокси- или N-арилокси-замещенные соединения могут быть затем превращены в желательные амиды жирных полигидроксикислот путем взаимодействия со сложными жирнокислотными метиловыми эфирами в присутствии алкоксида в качестве катализатора. Дополнительный класс предпочтительно используемых неионогенных поверхностно-активных веществ, которые используют как единственное поверхностно-активное вещество или в сочетании с другими неионогенными поверхностно-активными веществами, в особенности с алкоксилированными жирными спиртами и/или алкил гликозидами, образуют алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или этоксилированные и пропоксилированные жирнокислотные алкильные сложные эфиры, предпочтительно с 1-4 атомами углерода в алкильной цепи, в особенности жирнокислотные метиловые сложные эфиры. Неионогенные поверхностно-активные вещества аминоксидного типа, например N-кокосовый алкил-N,N-диметиламиноксид и N-талловый спирт-N,N-дигидроксиэтиламин оксид, и жирнокислотного алканоламидного типа также могут быть подходящими. Количество указанных неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительно доходит до не более чем количество этоксилированных жирных спиртов, в особенности не более чем половина их количества. Поверхностно-активные вещества "близнецы" также могут рассматриваться как дополнительные поверхностно-активные вещества. Так обычно называют соединения, которые имеют две гидрофильные группы на молекулу. Эти группы обычно отделены одна от другой "разделителем". Этот разделитель обычно представляет собой углеродную цепь, которая должна быть достаточно длинной, чтобы гидрофильные группы были достаточно удалены друг от друга, чтобы они могли действовать взаимно независимо. Такие поверхностно-активные вещества, как правило, характеризуются необычно низкой критической мицеллярной концентрацией и способностью вызывать сильное уменьшение поверхностного натяжения воды. В исключительных случаях поверхностно-активные вещества близнецы включают не только такие "димерные" поверхностно-активные вещества, но также соответствующие "тримерные" поверхностно-активные вещества. Подходящими поверхностно-активными веществами близнецами являются, например, сульфатированные смешанные простые гидроксиэфиры или димерный спирт, бис- и трис-сульфаты тримерного спирта и -эфир сульфаты. Заканчивающиеся концевыми группами димерные и тримерные смешанные простые эфиры характеризуются, в частности, ди- и мультифункциональностью. Указанные заканчивающиеся концевыми группами поверхностно-активные вещества соответственно обнаруживают хорошие характеристики смачивания и являются слабо пенообразующими, так что они являются особенно подходящими для применения в процессах машинной стирки или чистки. Близнецовые полигидроксижирнокислотные амиды или поли-полигидроксижирнокислотные амиды, однако, также могут быть использованы.
Подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами являются, в особенности, мыла и те, которые содержат сульфатные или сульфонатные группы. Поверхностно-активными веществами сульфонатного типа, которые предпочтительно могут быть приняты во внимание, являются С9-С13 алкил бензол сульфонаты, олефиновые сульфонаты, например, смеси алкен и гидроксиалкан сульфонатов и дисульфонатов, которые получают, например, из С12-С18 моноолефинов с концевой или внутренней двойной связью путем сульфирования газообразным триоксидом серы и последующего щелочного или кислотного гидролиза продуктов сульфирования. Алкан сульфонаты, которые получают из С12-С18 алканов, например, сульфохлорированием или сульфооксидированием с последующим гидролизом или нейтрализацией, также являются подходящими. Сложные эфиры жирных α-сульфокислот (эфирные сульфонаты), например, α-сульфированные метиловые сложные эфиры гидрогенизированных кокосовых, пальмоядровых или талловых жирных кислот, которые получают α-сульфированием метиловых эфиров жирных кислот растительного и/или животного происхождения с 8-20 С атомами в молекуле жирной кислоты и последующей нейтрализацией до образования растворимых в воде моносолей, также могут рассматриваться как подходящие. α-Сульфированные сложные эфиры гидрогенизированных кокосовых, пальмоядровых или талловых жирных кислот являются в данном случае предпочтительными. Возможно также присутствие продуктов сульфирования ненасыщенных жирных кислот, например, олеиновой кислоты, в малых количествах, предпочтительно в количествах не более чем приблизительно 2-3 масс.%. Предпочтительными α-сульфированными жирнокислотными алкиловыми сложными эфирами являются, в особенности, те, которые содержат алкильную цепь не более чем 4 С атомами в эфирной группе, например метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир, пропиловый сложный эфир и бутиловый сложный эфир. Метиловые сложные эфиры жирных α-сульфокислот (MES) и их омыленные дисоли также являются особенно предпочтительно используемыми. Дополнительно подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами являются сульфированные эфиры жирных кислот и глицерина, которые являются моно-, ди- и триэфирами, и их смеси, которые получают во время производства путем эстерификации моноглицерином с 1-3 моль жирной кислоты или переэтерификации триглицеридов с 0,3-2 моль глицерина. Предпочтительными алк(ен)ил сульфатами являются соли с щелочными металлами и особенно натриевые соли полуэфиров серной кислоты и С12-С18 жирных спиртов, например, полученных из кокосового жирного спирта, таллового жирного спирта, лаурилового, миристилового, цетилового или стеарилового спирта или С10-С20 оксо спиртов, и такие сложные полуэфиры вторичных спиртов с такой же длиной цепи. Алк(ен)ил сульфаты с установленной длиной цепи, которые содержат синтетический линейный алкильный остаток, полученные на нефтехимической основе и проявляющие склонность к разложению подобно соответствующим соединениям на основе жирных химических сырьевых материалов, также предпочтительны. В особенности С12-С16 алкилсульфаты и С12-С15 алкилсульфаты и С14-С15 алкилсульфаты предпочтительны из-за их моющих характеристик. 2,3-Алкил сульфаты, которые могут быть доступны как коммерческие продукты Shell Oil Company под названием DAN®, также являются подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами. Также являются подходящими сложные моноэфиры серной кислоты и линейных или разветвленных С7-С21 спиртов, этоксилированных 1-6 моль этиленоксида, такие как 2-метил-разветвленные С9-С11 спирты в среднем с 3,5 моль этиленоксида (ЕО) или С12-С18 жирные спирты с 1-4 моль ЕО. Предпочтительные анионогенные поверхностно-активные вещества включают также соли алкилсульфоянтарной кислоты, которые также известны как сульфосукцинаты или сложные эфиры сульфоянтарной кислоты, и являются сложными моноэфирами и/или диэфирами сульфоянтарной кислоты со спиртами, предпочтительно жирными спиртами и, в особенности, этоксилированными жирными спиртами. Предпочтительные сульфосукцинаты содержат остатки С8-С18 жирных спиртов или их смеси. Особенно предпочтительные сульфосукцинаты содержат остаток жирного спирта, который получен из этоксилированных жирных спиртов, которые сами по себе являются неионогенными поверхностно-активными веществами, Сульфосукцинаты, в которых остатки жирных спиртов получены из этоксилированных жирных спиртов с узким гомологическим распределением, являются в данном контексте особенно предпочтительными. Подобным образом возможно также использовать алк(ен)илянтарную кислоту предпочтительно с 8-18 атомами углерода в алк(ен)ильной цепи или ее соли. Другими анионогенными поверхностно-активными веществами, которые могут заслуживать внимания, являются жирнокислотные производные аминокислот, например N-метилтаурин (тауриды) и/или N-метилглицин (саркозиды). Саркозиды или саркозинаты особенно предпочтительны здесь и наиболее предпочтительны саркозинаты высших и необязательно моно- или полиненасыщенных жирных кислот, такие как олеил саркозинат. Дополнительно анионогенными поверхностно-активными веществами, которые могут заслуживать особое внимание, являются мыла. Особенно подходящими являются насыщенные жирнокислотные мыла, такие как соли лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, гидрогенизированной эруковой кислоты и бегеновой кислоты, и особенно мыльные смеси, полученные из натуральных жирных кислот, например, кокосовых, пальмоядровых или талловых жирных кислот. Известные соли алкенилянтарной кислоты также могут быть использованы вместе с указанными мылами или в качестве заместителей для мыл.
Анионогенные поверхностно-активные вещества могут быть представлены в форме их солей натрия, калия или аммония и как растворимые соли органических оснований, таких как моно-, ди- или триэтаноламин. Анионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно присутствуют в форме их солей натрия или калия, особенно в форме солей натрия.
Поверхностно-активные вещества присутствуют в моющих средствах по изобретению в количествах предпочтительно от 5 масс.% до 50 масс.%, особенно от 8 масс.% до 30 масс.%.
Моющее средство по изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один растворимый в воде и/или нерастворимый в воде органический и/или неорганический основной компонент. Вещества растворимого в воде органического основного компонента включают поликарбоновые кислоты, в частности лимонную кислоту и сахарные кислоты, мономерные и полимерные аминополикарбоновые кислоты, в особенности метилглициндиуксусную кислоту, нитротриуксусную кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту и полиаспарагиновую кислоту, полифофоновые кислоты, в особенности аминотрис(метиленфосфоновую кислоту), этилендиаминтетракис(метиленфосфоновую кислоту) и 1-гидроксиэтил-1,1-дифосфоновую кислоту, полимерные гидроксисоединения, такие как декстрин, и полимерные (поли)карбоновые кислоты, в особенности поликарбоксилаты, получаемые окислением полисахаридов или декстринов, полимерные акриловые кислоты, метакриловые кислоты, малеиновые кислоты и их сополимеры, которые также могут содержать относительно небольшие количества полимеризуемых веществ без функциональности карбоновой кислоты, включенные в состав путем полимеризации. Относительная молекулярная масса гомополимеров ненасыщенных карбоновых кислот находится, как правило, между 3000 и 200000, для сополимеров - между 2000 и 200000, предпочтительно 30000 и 120000, в каждом случае по отношению к свободной кислоте. Один особенно предпочтительный сополимер акриловая кислота/малеиновая кислота имеет относительную молекулярную массу от 30000 до 100000. Обычными коммерческими продуктами являются, например, Sokalan® CP 5, CP 10 и РА 30 от BASF. Подходящими, хотя и менее предпочтительными, соединениями этого класса являются сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с виниловыми простыми эфирами, такими как винил метиловые эфиры, с виниловыми сложными эфирами, этиленом, пропиленом и стиролом, кислотная фракция которых составляет по меньшей мере 50 масс.%. Тройные сополимеры, содержащие в качестве мономеров две ненасыщенные кислоты и/или их соли и в качестве третьего мономера виниловый спирт и/или эстерифицированный виниловый спирт или углевод, также могут быть использованы в качестве растворимых в воде органических веществ основного компонента. Первый кислотный мономер или его соль получают из мононенасыщенной по типу этилена С3-С8-карбоновой кислоты и предпочтительно из С3-С4-монокарбоновой кислоты, в особенности из (мет)акриловой кислоты. Второй кислотный мономер или его соль может быть производным С4-С8-дикарбоновой кислоты, причем малеиновая кислота наиболее предпочтительна, и/или производным алкилсульфоновой кислоты, которая является замещенной в положении 2 алкильным или арильным остатком. Такие полимеры, как правило, имеют относительную молекулярную массу между 1000 и 200000. Дополнительно предпочтительными сополимерами являются те, которые содержат акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или винилацетат в качестве мономеров. Органические вещества основного компонента могут быть использованы, в особенности, для получения жидких продуктов в виде водных растворов, предпочтительно в виде 30-50 масс.% водных растворов. Все указанные кислоты обычно используют в форме их растворимых в воде солей, особенно солей со щелочными металлами.
Такие органические вещества основного компонента, если желательно, могут присутствовать в количествах вплоть до 40 масс.%, в особенности вплоть до 25 масс.% и предпочтительно от 1 масс.% до 8 масс.%. Количества близкие к указанному верхнему пределу предпочтительно используют в пастообразных или жидких, особенно в содержащих воду, моющих средствах по изобретению.
Растворимыми в воде неорганическими материалами основного компонента, которые могут представлять особый интерес, являются силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и фосфаты щелочных металлов, которые могут быть представлены в форме их щелочных, нейтральных или кислотных солей натрия или калия. Их примерами являются тринатрий фосфат, тетранатрий дифосфат, динатрий дигидрогенфосфат, пентанатрий трифосфат, "натрий гексаметафосфат", олигомерный тринатрий фосфат со степенью олигомеризации от 5 до 1000, в особенности от 5 до 50, и соответствующие соли калия или смеси солей натрия и калия. Нерастворимыми в воде, дисперигируемыми в воде неорганическими материалами основного компонента являются, в особенности, кристаллические или аморфные алюминосиликаты щелочных металлов, которые используют в количествах вплоть до 50 масс.%, предпочтительно не более чем 40 масс.% и в жидких продуктах, в особенности от 1 масс.% до 5 масс.%. Предпочтительно, такими материалами являются кристаллические алюминосиликаты натрия сорта для моющих средств, в особенности цеолит А, Р и необязательно Х по-отдельности или в смесях, например в форме продукта совместной кристаллизации цеолитов А и Х (Vegobond® AX, коммерческий продукт Condea Augusta S.p.A.). Количества близкие к указанному верхнему пределу предпочтительно используют в твердых порошкообразных продуктах. Подходящие алюминосиликаты, в особенности, не содержат частиц размером около 30 мкм и предпочтительно состоят по меньшей мере на 80 масс.% из частиц с размером ниже 10 мкм. Их способность связывания кальция, которая может быть определена, как установлено в патенте Германии DE 24 12 837, обычно находится в пределах от 100 до 200 мг СаО на грамм.
Подходящими заменителями или частичными заменителями для указанных алюминосиликатов являются кристаллические силикаты щелочных металлов, которые могут присутствовать одни или в смеси с аморфными силикатами. Силикаты щелочных металлов, применимые в качестве основных компонентов в продуктах по изобретению, предпочтительно имеют молярное отношение оксида щелочного металла к SiO2 ниже 0,95, в особенности от 1:1,1 до 1:12 и могут быть в аморфной или кристаллической форме. Предпочтительными силикатами щелочных металлов являются силикаты натрия, в особенности аморфные силикаты натрия, с молярным отношением Na2O:SiO2 от 1:2 до 1:2,8. Таковые с молярным отношением Na2O:SiO2 от 1:1,9 до 1:2,8 могут быть получены в соответствии со способом по европейской патентной заявке ЕР 0425427. Предпочтительно используемыми кристаллическими силикатами, которые могут присутствовать одни или в смеси с аморфными силикатами, являются кристаллические филлосиликаты общей формулы Na2SiхO2х+1·yН2О, в которой х или "модуль" есть число от 1,9 до 22, в особенности от 1,9 до 4, и у означает число от 0 до 33 и предпочтительными величинами для х являются 2, 3 или 4. Предпочтительными кристаллическими филлосиликатами являются те, в которых х в указанной общей формуле имеет величины 2 или 3.
В частности и β-, и δ-натрий дисиликаты (Na2Si2O5·yН2О) предпочтительны. Практически безводные кристаллические силикаты щелочных металлов указанной выше общей формулы, в которой х означает число от 1,9 до 2,1, которые получают из аморфных силикатов щелочных металлов, могут быть использованы согласно изобретению. Кристаллический филлосиликат натрия с модулем от 2 до 3, который может быть получен из песка и соды, используют в дополнительных предпочтительных вариантах осуществления моющих средств по изобретению. Кристаллические слоистые силикаты указанной формулы (I) коммерчески доступны от Clariant GmbH под товарным знаком Na-SKS, например, Na-SKS-1 (Na2Si22O45×Н2О, кениялит), Na-SKS-2 (Na2Si14O29×Н2О, магадит), Na-SKS-3 (Na2Si8O17×Н2О) или Na-SKS-4 (Na2Si4O9×Н2О, макатит). Подходящими типичными примерами их являются, в основном, Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, натросилит), Na-SKS-9 (NaНSi2O5·3Н2О), Na-SKS-10 (NaНSi2O5·3Н2О, кенемит), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) и Na-SKS-13 (NaНSi2O5), но особенно Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5). В предпочтительном варианте осуществления моющих средств по изобретению используют гранулированное соединение, которое получают из кристаллического филлосиликата и цитрата, из кристаллического филлосиликата и указанной (со)полимерной поликарбоновой кислоты или из силиката щелочного металла и карбоната щелочного металла, которое является коммерчески доступным под наименованием Nabion® 15.
Вещества основного компонента предпочтительно присутствуют в моющих средствах по изобретению в количествах вплоть до 75 масс.%, в особенности от 5 масс.% до 50 масс.%.
Пероксисоединениями подходящими для применения в моющих средствах по изобретению, которые заслуживают особого внимания, являются органические перкислоты или соли органических перкислот, такие как фталимидоперкапроновая кислота, пербензойная кислота или соли дипердодекандиоевой кислоты, пероксид водорода и неорганические соли, которые выделяют пероксид водорода в условиях стирки, эти последние включают перборат, перкарбонат и/или персульфат, такой как кароат. Когда твердые пероксисоединения должны быть использованы, они могут быть использованы в форме порошков или гранул, которые, в принципе, также могут быть инкапсулированными известным образом. Если продукт по изобретению содержит пероксисоединения, они предпочтительно присутствуют в количествах вплоть до 50 масс.%, в особенности от 5 масс.% до 30 масс.%. Может быть подходящим добавление относительно небольших количеств известных стабилизаторов отбеливателя, таких как, например, фосфонаты, бораты или метабораты и метасиликаты и соли магния, такие как сульфат магния.
Активаторы отбеливания, которые могут быть использованы, являются соединениями, которые в условиях пергидролиза образуют алифатические перкарбоновые кислоты предпочтительно с 1-10 С атомами, в особенности с 2-4 С атомами, и/или необязательно замещенную пербензойную кислоту. Подходящими веществами являются те, которые несут О- и/или N-ацильные группы, имеющие указанное число С атомов, и/или необязательно замещенные бензоильные группы. Предпочтительными веществами являются неоднократно ацилированные алкилендиамины, в особенности тетраацетилэтилендиамин (TAED), ацилированные производные триазина, в особенности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (DADHT), ацилированные гликолурилы, в особенности тетраацетилгликолурил (TAGU), N-ацилимиды, в особенности N-нонаноилсукцинимид (NOSI), ацилированные фенолсульфонаты, в особенности n-нонаноил- или изононаноилоксибензолсульфонат (н- или изо-NOBS), карбоновые ангидриды, в особенности фталевый ангидрид, ацилированные многоатомные спирты, в особенности триацетин, этилен гликоль диацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран, и сложные эфиры енолов и ацилированный сорбит и маннит или их смеси (SORMAN), ацилированные производные сахаров в особенности пентаацетил глюкоза (PAG), пентаацетил фруктоза, пентаацетил ксилоза и октаацетил лактоза, и ацилированные, необязательно N-алкилированные глюкамин и глюконолактон и/или N-ацилированные лактамы, например N-бензоилкапролактам. Такие активаторы отбеливания могут быть представлены, в особенности в присутствии указанных выделяющих пероксид водорода отбеливателей, в обычном количественном диапазоне, предпочтительно в количествах от 0,5 масс.% до 10 масс.%, в особенности от 1 масс.% до 8 масс.%, по отношению ко всему продукту, но предпочтительно полностью отсутствуют, когда в качестве единственного отбеливателя используют перкарбоновую кислоту.
В дополнение к перечисленным выше активаторам отбеливания или вместо них могут присутствовать сульфонимины и/или усиливающие отбеливание соли переходных металлов или комплексы переходных металлов в качестве "катализаторов отбеливания".
Заслуживающими внимание ферментами, применимыми в продуктах, являются ферменты из класса амилаз, протеаз, липаз, кутиназ, пуллуланаз, гемицеллюлаз, целлюлаз, оксидаз и пероксидаз и их смеси. Особенно подходящими ферментными активными ингредиентами являются получаемые из грибов или бактерий, таких как Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces grinseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia или Coprinus cinereus. Ферменты могут быть адсорбированными на веществах носителя и/или могут быть заделаны в инкапсулирующие вещества, чтобы защитить их от преждевременной инактивации. Они присутствуют в моющих или очищающих продуктах по изобретению в количествах в