Способ получения алкилированных производных пиррола
Патент 258313
Классы МПК
- C07D207/32 - только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца
- C07D209/86 - только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода циклической системы
Способ получения алкилированных производных пиррола
Иллюстрации
Реферат
2583l3
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 2
Заявлено 17.VI.1968 (№ 1250066!23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547.741.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлииистров
СССР
Опубликовано ОЗ.XII.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970
Дата опубликования описания 20.1 .1970
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЪ|Х
ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА
Известен способ получения производных пиррол а конденсацией а-амино ацетоуксусного эфира с ацетоуксусным эфиром. Однако выход продукта при этом незначителен. Применегсие данной реакции к тому же ограничивается тенденцией к-аминокетонов к самоконденсации. Если метиленкетон недостаточно реакционноопособен, то в результате конденсации двух молекул аминокетона вместо пиррола обр азуется з амещенный пир азин.
Предлагаемый способ заключается в гом, что альд- или кетаз ин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акънвированный слой гетерогенного катализатора — 15
-окиси алюминия. Выход продукта при этом до 60%.
Новый способ получения производных пиррола позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевую базу. 20
Пример 1. Получегсие тетраметилпиррола.
В качестве исходного продукта используют азин метилэтилкетона, который получают из гидразингидрата .и метилэтилкетона. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 25
0,5 час 1 при температуре 270 — 280 С. В качестве каталогизатора используют окись алюминия или катализатор Лебедева. Реакцию ведут в токе азота, пропускаемого со скоростью
15 — 20 мл)мин. В результате получают катали- 30 зат в виде кристаллов или жидкости светложелтого цвета. Непрореагировавший азин отгоняют в Ht ooJIbLIIoì вакууме, а оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфир а.
Выделенный тетраметилпиррол (выход около 50>/0) охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой плавления производного с пикриновой кислотой, УФ-.и ИК-спектрами. Соответствующие данные приведены в таблице.
Пример 2. Получение 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола.
Исходный азин циклогексанона получаюг из гидразингидрата и циклогексанона. Раствор азина в бензоле (весовое соотношение 1: 1) подают в каталитическую печь со скоростью
0,48 час > при температуре 260 — 280 С. Катализатором служит окись алюминия, активированная при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят в токе азота, пропускаемого со скоростью 15 млlмин. Из полученного катал изата отгоняют растворитель и азин, а оставшиеся кристаллы 1,2,3,4,5,6,7,8 — октагидрокарбазола перегоняют в вакууме и перекрпсталлизовывают из метанола ил и этапола.
Выделенный продукт охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой, плавления производного с пикриновой кислотой, УФ- и ИК-опектрами (см. таблицу). Выход 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидрокарбазола на пропущенный азин 60%.
258313
I о а
Р х х сх
CII х сх
m с>
Ж х
Ст
Е о о х
«0
«2 х
v с0
И
Ф
0 х х
0«
Р» с» ст о о х
Р
f х
0I х с
ы сс
Х
СЭ ст х
m и о а
Ф
ccl х
v с0
0 х
f»
CCl о
Q с0 сс х
> а х
l» ст х 5
Q) х х
О
v х
f» о
Г-.
Р х
I дт о ь ь то м
«О С« л м м сч сч а
Х
С0
И («
«О м
«О М о м
М 0) l -4 е ь ь сч и о
C«t С 4 СЧ м
»3с
CD
СЧ
"О Ос
«О «О н
» н ь с:> т-» т-»
»тт
ОО с:т тс н ь
От Г т» и с х
cd о о х
Р
Е» о х
Ю с:(»х ь н СЧ
» с
» с О
«О с:т т с
От СЧ м м )
CC«Ch ь ь м
0О 00 г» г00
0) CA с 4 сч
00 00 м с
С ) ь
О т
О с (0О м т» т-»
С
0О с:т
C«t
00 м н т-С
О
Сс«
t о х
CfI т»
v х
0)
«О ь тс м
«О с:т и и
От т с л
С:т со т-с г
Х 0.« Х Ох о Р» ь
»»с н ч>
04 с
0 а 0 х ст т ccl х i» охх х с»
С0 Я
0 с» Р р д х дх х х х о Р, х ь н н
O и
l «
Х «0 а т» сс
«0 CCI
Е» охх
Ф
m И
От с:т тс н ь и
Ю т-» ь т-» сс х х и х
0 о
Е«
0ъ
Й
Ръ
Р»
v с» т
« т»»
CCl
CCl
cd Р, Р Х
0«х И
«„„u
С0 Хо х х
И «0 х
ccl
30 х т
«0
"0 х ах с0
Х стт с0 Х +v
f cd сс х т х
И х 0
m c о х х х CD
cd c,о CD х
CD H а ст Р о
) о х
«о ьь ооо ьь
СО 3т С «О «dc Ch т-»
СОО« 1О«О«С« ММ
СЧСЧ н» с тн
« х
«0 и х
ccl х о к х х о
Х mO
И Тх .0
os х эа
Р х
С» 0 х
Х,0 ( хо с0 ОО и х Л Е ь Iь ьньь
ООсО т «СОМн
И О Ст С М М М
0O0OC«l Н» тн
СЧ
«Х
«0 сс
cL х х о с0 х то
И
С0 о о
Ы С-
«0 (»
v v о сс Х
Х с т о х а хо тт т о
3.
z < я! ь ьь olo
ЬЬ «ОМ СОЬ«О
ЬЛ сои М( м тн г
0О
Ф х с0 о с0
cd
»
-о
v х о х о юх
CQ ь ьь >ьь ьь
С:т СОЬ соt»С 00 0«f
М СОЬ О0с ММ м счм
258313
Составитель И. Бочарова
Техред Л. В. Куклина Корректор Г. П. Шильман
Редактор Л. Л. Ильина
Заказ 831/8 Тираж 480 Подписное
LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская»a6., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Получение 3,4-даэтилпиррола.
Исходным продуктом служит азин масляного альдегида, который получают из масляного альдегида и гидразинпидрата. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 0,5 час 1.
В качестве катализатора применяют окись алюмин ия, активированную при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят при температуре 260 — 290 С в токе азота. Полученный жатализат разделяют перегон кой.
Выход 3,4-д иэтилпиррола около 10% (ом. таблицу).
Предмет изобретения
Способ, получения алкилнрованных производных:пир рола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, альд- ил и кетазин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акти вированный слой гетеро1О генного катализатора — окиси алюминия.