Способ получения алкилированных производных пиррола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2583l3

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 2

Заявлено 17.VI.1968 (№ 1250066!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07d

УДК 547.741.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлииистров

СССР

Опубликовано ОЗ.XII.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970

Дата опубликования описания 20.1 .1970

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЪ|Х

ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА

Известен способ получения производных пиррол а конденсацией а-амино ацетоуксусного эфира с ацетоуксусным эфиром. Однако выход продукта при этом незначителен. Применегсие данной реакции к тому же ограничивается тенденцией к-аминокетонов к самоконденсации. Если метиленкетон недостаточно реакционноопособен, то в результате конденсации двух молекул аминокетона вместо пиррола обр азуется з амещенный пир азин.

Предлагаемый способ заключается в гом, что альд- или кетаз ин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акънвированный слой гетерогенного катализатора — 15

-окиси алюминия. Выход продукта при этом до 60%.

Новый способ получения производных пиррола позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевую базу. 20

Пример 1. Получегсие тетраметилпиррола.

В качестве исходного продукта используют азин метилэтилкетона, который получают из гидразингидрата .и метилэтилкетона. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 25

0,5 час 1 при температуре 270 — 280 С. В качестве каталогизатора используют окись алюминия или катализатор Лебедева. Реакцию ведут в токе азота, пропускаемого со скоростью

15 — 20 мл)мин. В результате получают катали- 30 зат в виде кристаллов или жидкости светложелтого цвета. Непрореагировавший азин отгоняют в Ht ooJIbLIIoì вакууме, а оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфир а.

Выделенный тетраметилпиррол (выход около 50>/0) охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой плавления производного с пикриновой кислотой, УФ-.и ИК-спектрами. Соответствующие данные приведены в таблице.

Пример 2. Получение 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола.

Исходный азин циклогексанона получаюг из гидразингидрата и циклогексанона. Раствор азина в бензоле (весовое соотношение 1: 1) подают в каталитическую печь со скоростью

0,48 час > при температуре 260 — 280 С. Катализатором служит окись алюминия, активированная при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят в токе азота, пропускаемого со скоростью 15 млlмин. Из полученного катал изата отгоняют растворитель и азин, а оставшиеся кристаллы 1,2,3,4,5,6,7,8 — октагидрокарбазола перегоняют в вакууме и перекрпсталлизовывают из метанола ил и этапола.

Выделенный продукт охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой, плавления производного с пикриновой кислотой, УФ- и ИК-опектрами (см. таблицу). Выход 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидрокарбазола на пропущенный азин 60%.

258313

I о а

Р х х сх

CII х сх

m с>

Ж х

Ст

Е о о х

«0

«2 х

v с0

И

Ф

0 х х

Р» с» ст о о х

Р

f х

0I х с

ы сс

Х

СЭ ст х

m и о а

Ф

ccl х

v с0

0 х

CCl о

Q с0 сс х

> а х

l» ст х 5

Q) х х

О

v х

f» о

Г-.

Р х

I дт о ь ь то м

«О С« л м м сч сч а

Х

С0

И («

«О м

«О М о м

М 0) l -4 е ь ь сч и о

C«t С 4 СЧ м

»3с

CD

СЧ

"О Ос

«О «О н

» н ь с:> т-» т-»

»тт

ОО с:т тс н ь

От Г т» и с х

cd о о х

Р

Е» о х

Ю с:(»х ь н СЧ

» с

» с О

«О с:т т с

От СЧ м м )

CC«Ch ь ь м

0О 00 г» г00

0) CA с 4 сч

00 00 м с

С ) ь

О т

О с (0О м т» т-»

С

0О с:т

C«t

00 м н т-С

О

Сс«

t о х

CfI т»

v х

0)

«О ь тс м

«О с:т и и

От т с л

С:т со т-с г

Х 0.« Х Ох о Р» ь

»»с н ч>

04 с

0 а 0 х ст т ccl х i» охх х с»

С0 Я

0 с» Р р д х дх х х х о Р, х ь н н

O и

l «

Х «0 а т» сс

«0 CCI

Е» охх

Ф

m И

От с:т тс н ь и

Ю т-» ь т-» сс х х и х

0 о

Е«

Й

Ръ

Р»

v с» т

« т»»

CCl

CCl

cd Р, Р Х

0«х И

«„„u

С0 Хо х х

И «0 х

ccl

30 х т

«0

"0 х ах с0

Х стт с0 Х +v

f cd сс х т х

И х 0

m c о х х х CD

cd c,о CD х

CD H а ст Р о

) о х

«о ьь ооо ьь

СО 3т С «О «dc Ch т-»

СОО« 1О«О«С« ММ

СЧСЧ н» с тн

« х

«0 и х

ccl х о к х х о

Х mO

И Тх .0

os х эа

Р х

С» 0 х

Х,0 ( хо с0 ОО и х Л Е ь Iь ьньь

ООсО т «СОМн

И О Ст С М М М

0O0OC«l Н» тн

СЧ

«Х

«0 сс

cL х х о с0 х то

И

С0 о о

Ы С-

«0 (»

v v о сс Х

Х с т о х а хо тт т о

3.

z < я! ь ьь olo

ЬЬ «ОМ СОЬ«О

ЬЛ сои М( м тн г

Ф х с0 о с0

cd

»

v х о х о юх

CQ ь ьь >ьь ьь

С:т СОЬ соt»С 00 0«f

М СОЬ О0с ММ м счм

258313

Составитель И. Бочарова

Техред Л. В. Куклина Корректор Г. П. Шильман

Редактор Л. Л. Ильина

Заказ 831/8 Тираж 480 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская»a6., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Получение 3,4-даэтилпиррола.

Исходным продуктом служит азин масляного альдегида, который получают из масляного альдегида и гидразинпидрата. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 0,5 час 1.

В качестве катализатора применяют окись алюмин ия, активированную при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят при температуре 260 — 290 С в токе азота. Полученный жатализат разделяют перегон кой.

Выход 3,4-д иэтилпиррола около 10% (ом. таблицу).

Предмет изобретения

Способ, получения алкилнрованных производных:пир рола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, альд- ил и кетазин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акти вированный слой гетеро1О генного катализатора — окиси алюминия.