Стабилизирующая композиция для полимеров

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к композиции для стабилизации органического полимера, выбранного из бутадиен-стирол сополимеров, изопрен-стирол сополимеров и бутадиеновых полимеров, причем композиция содержит соединения

и

где n=1, и R1 представляет собой C1-C18 алкил. Предложена новая композиция для стабилизации органического полимера, выбранного из стирол-бутадиен сополимеров, стирол-изопрен сополимеров или бутадиеновых полимеров, в отношении разрушения под действием тепла, света и/или окисления. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.

Реферат

Полимеры склонны к разрушению, которое может быть вызвано, например, нагреванием, светом и/или окислением.

Для уменьшения указанного разрушения предложено множество растворов для добавления стабилизаторов или комбинаций стабилизаторов.

В EP-A-0238140 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В EP-A-0243956 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В JP-A-07196868 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В US-62844374 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В JP-A-2002/241574 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В US-A-2006/0183829 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

В JP-A-2010/077382 раскрывается, среди прочего, композиция, содержащая фенольный антиоксидант и простой тиоэфир для стабилизации полимеров.

Все еще имеется потребность в других технических решениях в отношении стабилизации полимеров с точки зрения стабильности при нагревании, стабильности при воздействии света и/или стабильности при окислении.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что определенные комбинации стабилизаторов согласно настоящему изобретению удовлетворяют вышеуказанным критериям стабильности при нагревании, стабильности при воздействии света и/или стабильности при окислении в большей степени.

Настоящее изобретение относится к композиции, которая содержит:

(a) соединение формулы (A-I)

(b) соединение формул (B-I), (B-II), (В-III) или (B-IV)

где Z1 представляет собой линейный C12-алкил или линейный C18-алкил,

или

и

(c) соединение формул (C-I), (С-II) или (CIII)

где

n=1 или 4,

когда n=1, R1 представляет собой C1-C18 алкил,

когда n=4, R1 представляет собой 2,2-диметилпроп-1,3,1′,1′′-тетраил,

или

C1-C18 алкил представляет собой, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, разветвленный тридецил, тетрадецил, пентадецил, разветвленный пентадецил, гексадецил и октадецил [=стеарил].

Предпочтительными являются метил, С79-алкил, С1315-алкил и октадецил. Особенно предпочтительным является октадецил, в частности линейный октадецил.

Соединение формулы (В-III) представляет собой 2,4-ди(октилтиометил)-6-метилфенол и содержится в коммерческом продукте Irganox 1520 (RTM BASF).

Соединение формулы (B-IV) представляет собой 2,4-ди(додецилтиометил)-6-метилфенол и содержится в коммерческом продукте Irganox 1726 (RTM BASF).

Соединение формулы (C-I), где когда n=4, R1 представляет собой 2,2-диметилпроп-1,3,1′,1′′-тетраил, представляет собой тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]-метан, который содержится в коммерческом продукте Irganox 1010 (RTM BASF) и показан ниже:

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-I) и

(c) соединение формул (C-I), (C-II) или (C-III).

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-I) и

(c) соединение формулы (C-I).

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(а) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-I) и

(c) соединение формулы (C-I),

где n=1 и R1 представляет собой C1-C18 алкил.

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-I) и

(c) соединение формулы (C-I),

где n=1 и R1 представляет собой линейный октадецил.

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-II) и

(c) соединение формул (C-I), (С-II) или (С-III).

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формул (B-III) или (B-IV) и

(c) соединение формул (C-I), (C-II) или (С-III).

Аддитивные композиции подходят для стабилизации органического полимера от разрушения при действии тепла, света и/или при окислении.

Стабильность при воздействии тепла важна, например, в ходе обработки органического полимера при высоких температурах. Стабильность при воздействии тепла также важна с точки зрения долговременной термальной стабильности органического полимера.

Предпочтительной является стабилизация, которая обеспечивает баланс между стабильностью полимера в ходе кратковременной обработки при высоких температурах и стабильностью полимера в ходе долгосрочного хранения.

Подходящими тестами для определения вышеупомянутого баланса являются тест Брабендера для определения времени индукции и тепловое старение. Тест Брабендера для определения времени индукции при температуре, например, 160°C имитирует краткосрочную обработку при высоких температурах, сдвиг и низкое содержание кислорода, тогда как тепловое старение при повышенной температуре, например 70°C или 80°C, имитирует долгосрочное хранение полимера. Стабильность полимера с точки зрения разрушения в ходе теплового старения может быть определена путем измерения показателя пожелтения, то есть небольшое пожелтение желательно, и измерения содержания геля, то есть небольшое содержание геля желательно.

Стабильность при воздействии света особенно важна в ходе долгосрочного применения органического полимера.

Окисление может происходить одновременно и часто усугубляет пагубное воздействие света и/или тепла.

Аддитивные композиции согласно настоящему изобретению также обеспечивают комбинацию тепловой и световой стабильности, то есть тепловую стабильность в ходе обработки при высокой температуре в комбинации с долгосрочной светостабильностью или долгосрочную тепловую стабильность в комбинации с долгосрочной светостабильностью.

Другое техническое преимущество состоит в том, что аддитивная композиция сама по себе имеет низкий эмиссионный потенциал, и, соответственно, органический полимер, содержащий аддитивную композицию, также обладает низким эмиссионным потенциалом.

Органический полимер, как определено в настоящей заявке, может представлять собой природный полимер, полусинтетический полимер или синтетический полимер.

Примерами органических полимеров являются:

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и ультра высокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим методам.

a) Радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).

b) Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы. У этих металлов обычно содержится один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме либо быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана (III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп I, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера (-Natta), TNZ (DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (SSC).

2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1, в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси полиэтиленов различных типов (например, LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например этилен-пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) их смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен-изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен-гексеновые сополимеры, этилен-метилпентеновые сополимеры, этилен-гептеновые сополимеры, этилен-октеновые сополимеры, этилен-винилциклогексановые сополимеры, этилен-циклоолефиновые сополимеры (например, этилен-норборнен подобно СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен-бутадиеновые сополимеры, изобутилен-изопреновые сополимеры, этилен-винилциклогексеновые сополимеры, этилен-алкилакрилатные сополимеры, этилен-алкилметакрилатные сополимеры, этилен-винилацетатные сополимеры или сополимеры этилена/акриловой кислоты, а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в вышеприведенном пункте 1, например полипропилен/этилен-пропилен сополимеры, LDPE/этилен-винилацетат сополимеры (EVA), LDPE/этилен-акриловая кислота сополимеры (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилен-монооксид углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, C5-C9) включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси полиалкиленов с крахмалом.

Гомополимеры и сополимеры из пунктов 1-4. могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, дериватизированные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилдифенила, винилнафталина, винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

6a. Сополимеры, включающие вышеупомянутые винилароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеимидов, винилацетата и винилхлорида, а также из акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен/пропилен/диен тройного полимера; статистических сополимеров стирола, таких как стирол-бутадиен-стирол статистический сополимер (=S-SBR), и блок-сополимеров стирола, таких как стирол-бутадиен-стирол блок-сополимер (=SBS), стирол-изопрен-стирол блок-сополимер (=SIS), стирол-этилен-бутадиен-стирол блок-сополимер (=SEBS), стирол-этилен-бутилен-стирол блок-сополимер или стирол-этилен-пропилен-стирол блок-сополимер.

6b. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6), в частности включающие полициклогексилэтилен (PCHE), полученный гидрогенизацией атактического полистирола, часто называемого поливинилциклогексаном (PVCH).

6c. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6a.

Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например стирола на полибутадиен, стирола на полибутадиен-стирольный или полибутадиен-акрилонитрильный сополимеры; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиен; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеимида на полибутадиен; стирола и малеимида на полибутадиен; стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиен; стирола и акрилонитрила на этилен-пропилен-диеновые тройные сополимеры; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилаты и полиалкилметакрилаты, стирола и акрилонитрила на акрилат-бутадиеновые сополимеры, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например сополимерные смеси, известные как ABS, MBS, ASA или AES полимеры.

8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галоидсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид-винилиденхлоридные, винилхлорид-винилацетатные и винилиденхлорид-винилацетатные сополимеры.

9. Полимеры, полученные из α,β-ненасьпценных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9, между собой или другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил-бутадиеновые сополимеры, акрилонитрил-алкилакрилатные сополимеры, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил-винилгалогенидные сополимеры или акрилонитрилалкилметакрилат-бутадиеновые тройные сополимеры.

11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например из поливинилового спирта, поливинилацетата, поливинилстеарата, поливинилбензоата, поливинилмалеата, поливинилбутираля, полиаллилфталата или полиаллилмеламина, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в приведенном выше пункте 1.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидиловыми простыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в виде сомономерного звена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.

14. Полифениленоксиды и сульфиды, а также смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.

16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком EPDM или ABS; полиамиды, полученные реакцией поликонденсации в процессе реакционно-инжекционного формования (RIM полиамидные системы).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Простые полиэфиры, полученных из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например полиэтилен терефталат, полибутилен терефталат, поли-1,4-диметилолциклогексан терефталат, полиалкилен нафталат и полигидроксибензоаты, а также сополимеры простых и сложных эфиров, полученные из простых полиэфиров с гидроксильными терминальными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Солжные сополиэфиры могут содержать, например, но без ограничения к этому, полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипат/терефталат, политетраметиленадипат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипат, полибутиленсукцинат/карбонат, поли-3-гидроксибутират/октаноат сополимер, поли-3-гидроксибутират/гексаноат/деканоат терполимер. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут содержать, например, но без ограничения к этому, класс поли(гидроксиалканоатов), в частности поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипат, полипропиленадипат, полибутиленадипат, полигексаметиленадипат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутилен оксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебакат, полипропиленсебакат, полибутиленсебакат и полимолочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин ′полимолочная кислота (PLA)′ означает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любую из ее смесей или любой из ее сплавов с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, как, например, гликолевая кислота, 3-гидрокси-масляная кислота, 4-гидрокси-масляная кислота, 4-гидрокси-валериановая кислота, 5-гидрокси-валериановая кислота, 6-гидрокси-капроновая кислота и их циклические формы; термины ′молочная кислота′ или ′лактид′ включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, ее смеси и димеры, то есть L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси.

19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, простые полиэфирсульфоны и простые полиэфиркетоны.

22. Сшитые полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, как, например, фенол/формальдегидные смолы, мочевина/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы.

23. Высушенные и невысушенные алкидные смолы.

24. Ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, полученные из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и винильных соединений в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие модификации низкой воспламеняемости.

25. Сшиваемые акриловые смолы, полученные из замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилаты, уретановые акрилаты или сложнополиэфирные акрилаты.

26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксисмолами.

27. Сшитые эпоксисмолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидильных соединений, то есть продуктов глицидильных простых эфиров бисфенола A и бисфенола F, которые сшиты с обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без них.

28. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологичные производные, например ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза; а также канифоли и их производные.

29. Смеси вышеупомянутых полимеров (полисмеси), например PP/EPDM, Полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, РС/РВТ, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластичный PUR, РС/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS или PBT/PET/PC.

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формул (B-I), (B-II), (B-III) или (B-IV),

(c) соединение формул (C-I), (C-II) или (C-III) и

(d) органический полимер.

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формул (B-I), (B-II), (В-III) или (B-IV),

(c) соединение формул (C-I), (C-II) или (С-III) и

(d) органический полимер, который выбирается из группы, состоящей из сополимеров, как описано в пункте 6а, и полибутадиена.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из стирольных сополимеров и полибутадиена.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из бутадиен-стирольных сополимеров, изопрен-стирольных сополимеров и полибутадиена.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из бутадиен-стирольных сополимеров и изопрен-стирольных сополимеров.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из стирол-бутадиен-стирол блок-сополимера, стирол-изопрен-стирол блок-сополимера, стирол-этилен-бутадиен-стирол сополимера, стирол-бутадиен-стирол статистического сополимера и полибутадиена.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из стирол-бутадиен-стирол блок-сополимера, стирол-изопрен-стирол блок-сополимера, стирол-этилен-бутадиен-стирол сополимера и стирол-бутадиен-стирол статистического сополимера.

Существуют различные виды процессов полимеризации, известные для мономеров, например полимеризация в растворе, согласно которой мономеры растворяются в органическом растворителе, таком как циклогексан, и полимеризация в эмульсии, в частности полимеризация в водной эмульсии, согласно которой, как правило, нерастворимые в воде мономеры эмульгируются в воде.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) образуется в ходе процесса полимеризации в растворе или процесса полимеризации в водной эмульсии.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) образуется в ходе процесса полимеризации в растворе.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) образуется в ходе процесса полимеризации в растворе и в которой органический полимер (d) выбирается из группы, состоящей из стирол-бутадиен-стирол блок-сополимера, стирол-изопрен-стирол блок-сополимера и стирол-этилен-бутадиен блок-сополимера.

Предпочтительной является композиция, в которой органический полимер (d) представляет собой стирол-бутадиен-стирол блок-сополимера и образуется в ходе процесса полимеризации в растворе, где массовое отношение вступающих в реакцию мономеров стирола к вступающим в реакцию мономерам бутадиена составляет от 1 к 4 до 4 к 1, то есть от 1 части стирола к 4 частям бутадиена до 4 частей стирола к 1 части бутадиена.

Предпочтительной является композиция, содержащая компонент (a), компонент (b) и компонент (c), растворимая в циклогексане при комнатной температуре 20°C.

Массовое отношение компонента (a), который представляет собой соединение формулы (A-I), к компоненту (b), который представляет собой соединение формул (B-I), (В-II), (В-III) или (B-IV), может составлять от 2 к 1 до 1 к 20, в частности от 1 к 3 до 1 к 20, особенно от 1 к 4 до 1 к 10 и наиболее предпочтительно от 1 к 4 до 1 к 8.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 2 к 1 до 1 к 20.

Массовое отношение компонента (a), который представляет собой соединение формулы (A-I), к компоненту (c), который представляет собой соединение формул (C-I), (C-II) или (C-III), может составлять от 1 к 1 до 1 к 60, в частности от 1 к 3 до 1 к 25, особенно от 1 к 5 до 1 к 25 и наиболее предпочтительно от 1 к 5 до 1 к 15.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (c) составляет от 1 к 1 до 1 к 60.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 2 к 1 до 1 к 20 и массовое отношение компонента (a) к компоненту (c) составляет от 1 к 1 до 1 к 60.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 1 к 3 до 1 к 20 и массовое отношение компонента (a) к компоненту (c) составляет от 1 к 5 до 1 к 60.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 1 к 4 до 1 к 10 и массовое отношение компонента (a) к компоненту (c) составляет от 1 к 5 до 1 к 25.

Предпочтительной является композиция, в которой массовое отношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 1 к 4 до 1 к 6 и массовое отношение компонента (а) к компоненту (с) составляет от 1 к 5 до 1 к 8.

Стабилизаторы, как правило, применяются в небольшом количестве по отношению к веществу, которое стабилизируется. В композиции, содержащей компонент (а), компонент (b), компонент (с) и компонент (d), которой объединенная масса компонента (а), компонента (b) и компонента (с) составляет от 0.01% до 20 мас.% от компонента (d), в частности от 0.02% до 10%, особенно от 0.1% до 1.3% и наиболее предпочтительно от 0.3% до 0.8%.

Предпочтительной является композиция, в которой объединенная масса компонента (а), компонента (b) и компонента (с) составляет от 0.02% до 10 мас.% от компонента (d).

Предпочтительной является композиция, в которой

масса компонента (a) составляет от 0.015% до 0.1 мас.% от компонента (d),

масса компонента (b) составляет от 0.045% до 0.3 мас.% от компонента (d) и

масса компонента (с) составляет от 0.1% до 0.8 мас.% от компонента (d).

Предпочтительной является композиция, в которой

масса компонента (а) составляет от 0.02% до 0.04 мас.% от компонента (d),

масса компонента (b) составляет от 0.1% до 0.2 мас.% от компонента (d) и

масса компонента (с) составляет от 0.2% до 0.5 мас.% от компонента (d).

Предпочтительной является композиция, которая содержит

(a) соединение формулы (A-I),

(b) соединение формулы (B-I), (B-II), (B-III) или (B-IV),

(c) соединение формул (C-I), (C-II) или (С-III) и

(d) органический полимер, который выбирается из группы стирол-бутадиен-стирол блок-сополимера, стирол-изопрен-стирол блок-сополимера, стирол-этилен-бутадиен-стирол сополимера, стирол-бутадиен-стирол статистического сополимера и полибутадиена,

где

масса компонента (а) составляет от 0.015% до 0.1 мас.% от компонента (d),

масса компонента (b) составляет от 0.045% до 0.3 мас.% от компонента (d) и

масса компонента (с) составляет от 0.1% до 0.8 мас.% от компонента (d).

Композиция, содержащая компонент (а), компонент (b) и компонент (с) может содержать другую добавку.

Примерами других добавок являются:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, выбранные из группы, состоящей из 2-трет-бутил-4,6-диметилфенола, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенола, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенола, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенола, 2,6-дициклопентил-4-метилфенола, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенола, 2,6-диоктадецил-4-метилфенола, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола, нонилфенолов, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилундец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилгептадец-1′-ил)фенол и 2,4-диметил-6-(1′-метилтридец-1′-ил)фенол, и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил стеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин E).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2′-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-тиобис(4-октилфенол), 4,4′-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4′-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4′-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2′-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2′-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2′-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2′-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонил фенол], 2,2′-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4′-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил фенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензильные соединения, например 3,5,3′,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, выбранные из группы, состоящей из 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол и 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, выбранные из группы, состоящей из 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил) изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин и 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил) изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальцевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, которые выбираются из группы, состоящей из 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля 1, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N′-бис(гидроксилэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана и 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил фенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил) пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил уксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтал)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпро-паном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N′-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидр