Катализаторы обработки нестационарных выбросов nox

Катализаторы обработки нестационарных выбросов nox

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к катализатору селективного каталитического восстановления, включающему необязательно промотированное металлом молекулярное сито для конверсии оксидов азота (NO_x), присутствующих в выхлопном газе, выбрасываемом из мобильного источника, такого как двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедном горючем, в присутствии азотсодержащего восстановителя.

Используемый здесь, термин "селективное каталитическое восстановление" (СКВ) определяет каталитический процесс восстановления оксидов азота в азот (N₂) с использованием азотсодержащего восстановителя. Катализатор СКВ известен как катализатор обработки выброса NO_x из промышленных стационарных источников, таких как теплоэлектростанции. Совсем недавно метод СКВ был разработан для обработки выброса NO_x из мобильных источников, таких как легковые автомобили, грузовики и автобусы. Трудность обработки NO_x из мобильных источников состоит в том, что количество NO_x, присутствующих в выхлопном газе является переменной величиной, то есть, меняется в зависимости от условий управления, таких как ускорение, замедление и езда на различных скоростях. Переменная природа компонента NO_x в мобильном источнике выхлопного газа представляет собой ряд технических проблем, включая правильное измерение количества азотсодержащего восстановителя, необходимого для того, чтобы восстановить достаточное количество NO_x без отходов или выброса азотсодержащего восстановителя в атмосферу.

Практически, катализаторы СКВ могут адсорбировать (или запасать) азотсодержащий восстановитель, таким образом, обеспечивая буфер для соответствующего поддержания доступного азотсодержащего восстановителя. Технологи используют это явление, чтобы калибровать впрыск соответствующего азотсодержащего восстановителя в выхлопной газ.

Таким образом, катализаторы СКВ для мобильных источников выполняют три функции: (i) конвертируют NO_x, используя, например, аммиак (NH₃) в качестве азотсодержащего восстановителя; (ii) запасают NH₃, когда имеется избыток NH₃ в подаваемом газе; и (iii) используют запасенный NH₃ в условиях, когда количество NH3 в подаваемом газе недостаточно, чтобы достичь требуемой конверсии.

Для практических применений, таких как обработка выброса NO_x из мобильного источника NO_x, такого как автомашина, где условия подачи газа быстро изменяются, требуемый катализатор СКВ имеет достаточную емкость запаса NH₃ при данной температуре (чтобы гарантировать, что любой избыточный NH₃ не "проскакивает" за катализатор и не позволить конверсии продолжаться, если NH₃ не присутствует в подаче), и высокую активность независимо от уровня заполнения NH₃, (уровень заполнения определяют относительно насыщенной емкости запаса NH₃). Уровень заполнения NH₃ может быть выражен как количество NH₃ (например, в граммах), присутствующее в заполненном катализаторе (например, в литрах), относительно максимального уровня заполнения при данном наборе условий. Адсорбция NH₃ может быть определена согласно методам, известным в технике, таким как абсорбция Лэнгмюра. Следует понимать, что уровень заполнения всего катализатора СКВ не прямо пропорционален максимальной активности в конверсии катализатора СКВ, то есть, не следует, что активность в конверсии NO_x увеличивается до максимума при 100% уровне заполнения аммиаком. Фактически, определенные катализаторы СКВ могут показать максимальные скорости конверсии при уровне заполнения <100%, таком как <90%, <80%, <50% или<30%.

Активность катализатора СКВ может зависеть от количества NH₃, которое воздействовало на весь монолит катализатора. Катализаторы СКВ на основе молекулярных сит могут запасать аммиак, и количество емкости запаса зависит, среди прочего, от температуры газового потока и катализатора, состава подаваемого газа, объемной скорости, особенно от отношения NO:NO₂ и т.д. Активность катализатора в начале воздействия NH₃ на катализатор может быть в основном ниже, чем тогда, когда катализатор подвергается относительно сильному воздействию или предельному воздействию NH₃. В практическом применении к транспортному средству это означает, что катализатор нуждается в предварительной загрузке соответствующим количеством NH₃, чтобы гарантировать хорошую активность. Однако это требование представляет значительные проблемы. В частности, при некоторых условиях эксплуатации невозможно достичь требуемой загрузки NH₃; способ предварительной загрузки имеет ограничения, поскольку не известно, какие условия эксплуатации двигателя будут следовать за созданием предварительного загрузки. Например, если катализатор предварительно загружен NH₃, но последующая нагрузка двигателя является холостой, то NH₃ может проскакивать в атмосферу. Следовательно, на практике количество предварительно запасенного NH₃ должно быть ниже, чем оптимальное количество, чтобы гарантировать ограниченный проскок NH₃, если двигатель эксплуатируется в условиях высокой нагрузки, которые требуют предварительной загрузки NH₃, вместо более низких условий нагрузки.

Катализаторы СКВ для использования на мобильных средствах, таких как автомобили, должны функционировать при низкой температуре, оставаясь при этом малочувствительными к углеводородам. Низкая температура функционирования обычно означает, что подаваемый газ содержит очень мало NO₂, что способствует использованию катализаторов СКВ на основе меди. Однако, катализаторы СКВ на основе железа обычно более пригодны для обработки подаваемого газа, имеющего отношение NO:NO₂, равное приблизительно 50:50, а также хороши в условиях высокой температуры, если выхлопная система содержит катализируемый фильтр сажи (КФС) и устроена так, что КФС периодически регенерируют (то есть, собранные частицы сжигают), применяя условия высокой температуры.

WO 2008/132452 раскрывает способ конверсии оксидов азота в газе, таком как выхлопной газ транспортного двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной топливной смеси, в азот контактированием оксидов азота с азотсодержащим восстановителем в присутствии молекулярно-ситового катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл, в котором молекулярным ситом является цеолит с малыми порами, содержащий кольца максимального размера из восьми тетраэдрических атомов, в котором, по меньшей мере, один металл выбирают из группы, содержащей Cr, Mn, Fe, Со, Се, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt. Соответствующие молекулярные сита с малыми порами включают (используя трехбуквенный код, признанный структурной комиссией международной ассоциации цеолитов) СНА, включая SSZ-13 и SAPO-34; LEV, такой как Nu-3; DDR, например, Sigma-1; и ERI, включая ZSM-34. Обобщая, следует отметить, что катализаторы СКВ для использования в способе по WO 2008/132452 показывают максимальную конверсию NO_x при относительно высоком уровне заполнения.

WO 2008/132452 объясняет определенные недостатки использования цеолитов ZSM-5 и Бета для конверсии NO_x в выхлопных газах мобильных источников, таких как транспортные средства, наличием склонности к дезалюминированию во время высокотемпературного гидротермического старения, приводящего к потере кислотности, особенно для катализаторов Cu/Бета и Cu/ZSM-5; как на катализаторы на основе цеолитов Бета, так и на ZSM-5 также влияют углеводороды, которые адсорбируются на катализаторах при относительно низких температурах (явление, известное как "закоксовывание"), причем углеводороды могут быть окислены впоследствии, по мере того как температура каталитической системы поднимается, выделяется значительное тепло, которое может термически повреждать катализатор. Эта проблема является особенно острой в дизельных транспортных средствах, где значительные количества углеводорода могут быть адсорбированы на катализаторе во время запуска холодного двигателя. Коксование может также снижать активность катализатора, поскольку может заблокировать активные центры катализатора.

Согласно WO 2008/132452, катализаторы СКВ на основе молекулярных сит с малыми порами, содержащие переходный металл, демонстрируют значительно лучшую активность восстановления NO_x, чем аналогичные катализаторы на основе переходных металлов, на основе молекулярных сит со средними, большими и мезопорами, содержащие переходный металл молекулярно-ситовых катализаторов с малыми порами, особенно при низких температурах. Они также показывают высокую селективность по N₂ (например, низкое образование N₂O) и хорошую гидротермическую стабильность. Кроме того, молекулярные сита с малыми порами, содержащие, по меньшей мере, один переходный металл, являются более стойкими к ингибированию углеводородами, чем молекулярные сита с большими порами.

Во время тестирования определенных катализаторов СКВ, раскрытых в WO 2008/132452, на восстановление NO_x азотсодержащими восстановителями (мочевина, предшественник NH₃) обнаружено, что переходной режим катализаторов был субоптимальным для обработки NO_x в нестабильном потоке транспортного-выхлопного газа. Таким образом, способность катализаторов СКВ обрабатывать NO_x в быстроизменяющемся потоке выхлопного газа была меньше, чем необходимо.

SAE 2008-01-1185 раскрывает катализатор селективного каталитического восстановления, включающий разделенные железосодержащий цеолит и медьсодержащий цеолит, размещенные в зонах, расположенных одна за другой на проточном монолитном субстрате, причем зона железосодержащего цеолита, расположена до зоны медьсодержащего цеолита. Подробности относительно используемых цеолитов отсутствуют. Результаты по переходному режиму (показаны на фиг.17) для комбинированного катализатора железосодержащий цеолит/медьсодержащий цеолит оказались неблагоприятными по сравнению с результатами с использованием только одного медьсодержащего цеолита.

Неожиданно было обнаружено, что комбинированные катализаторы переходный металл/молекулярное сито, например цеолит, являются более активными для конверсии NO_x, а также имеют относительно быстрый переходной режим. Авторы также обнаружили, что комбинации железосодержащих молекулярно-ситовых катализаторов могут дать хорошую активность, а также являются стойкими к углеводородам.

Согласно одному варианту осуществления изобретение предлагает каталитическое изделие, включающее (а) каталитический компонент, включающий комбинацию первого молекулярного сита, имеющего кристаллическую структуру со средними порами, большими порами и мезопорами и, необязательно, содержащий от приблизительно 0,01 до приблизительно 20 весовых процентов первого металла, и второе молекулярное сито, имеющее кристаллическую структуру с малыми порами и, необязательно, содержащее приблизительно от 0,01 до приблизительно 20 весовых процентов второго металла, в котором указанные первый и второй металлы являются обмененными или свободными относительно кристаллической решетки молекулярного сита, и независимо выбраны из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Со, Се, Ni, Си, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Pt, Ag, In, Sn, Re и Ir; и (b) монолитную подложку, на которую нанесен или в которую включен указанный каталитический компонент, в котором указанную комбинацию первого и второго молекулярных сит выбирают из группы, состоящей из смесей, нескольких слоев и нескольких зон.

Типы комбинаций катализаторов, которые подходят для настоящего изобретения, включают смеси двух или больше катализаторов, несколько слоев, причем каждый слой состоит из единственного катализатора, и несколько зон, причем каждая зона состоит из единственного катализатора. Комбинации характеризуются свойствами, которые не достигаются любой из их составных частей, действующей независимо от комбинации. Фиг.4а-4d показывают определенные варианты осуществления различных комбинаций согласно настоящему изобретению. Фиг.4а показывает смесь 100, включающую смесь двух молекулярных сит 104, нанесенных на подложку 102. Как используется здесь, термин "смесь" относительно молекулярных сит означает объем двух или больше молекулярных сит, имеющих приблизительно одинаковые количества относительно друг друга по всему объему. Также показан вариант осуществления нескольких зон 110, включающий первую зону, состоящую из первого молекулярного сита 116, и вторую зону, включающую второе молекулярное сито 118, в котором первую и вторую зоны наносят на подложку 102 и они являются смежными друг с другом и с указанной монолитной подложкой. Также показано направление потока 114 выхлопного газа. На фиг.4с, показан вариант осуществления нескольких слоев 120, включающий первый слой 116 и второй слой 118, в котором второй слой является смежным с указанным первым слоем и с подложкой и находится между первым слоем и подложкой. Фиг.4d показывает две комбинации 130, в которых первая комбинация имеет две зоны (молекулярное сито 116 и смесь 104), а вторая комбинация является смесью 104. Для вариантов осуществления, которые используют две или больше комбинации, молекулярные сита для каждой комбинации выбирают независимо. Хотя это не показано на фигурах, другие многочисленные комбинации также возможны в рамках объема изобретения. Например, расположение, подобное расположению на фиг.4d, но вместо смеси, второй комбинацией может быть несколько слоев. Другие многочисленные комбинации включают использование смеси в качестве одного или больше слоев; использование слоев в качестве одной или больше зон; и т.д. Когда используют многочисленные комбинаций, порядок комбинаций относительно потока выхлопного газа через каталитический компонент особенно не ограничивают. Однако является чрезвычайно предпочтительным, чтобы, по меньшей мере, одно молекулярное сито со средними, большими или мезопорами всегда было расположено до любого молекулярного сита с малыми порами.

Комбинации предпочтительно имеют больше первого молекулярно-ситового компонента относительно второго молекулярно-ситового компонента. В определенных вариантах осуществления комбинация включает первое молекулярное сито и второе молекулярное сито в весовом соотношении первого молекулярного сита ко второму молекулярному ситу от приблизительно 0,1 (то есть, 1:10) до приблизительно 1 (то есть, 1:1). В определенных вариантах осуществления весовое отношение первого молекулярного сита ко второму молекулярному ситу составляет от приблизительно 0,25 до приблизительно 0,50. В определенных вариантах осуществления весовое отношение первого молекулярного сита ко второму молекулярному ситу составляет от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,4.

Согласно другому варианту осуществления предложен катализатор селективного катализа конверсии оксидов азота с использованием азотсодержащего восстановителя в подаваемом газе, состав которого, объемная скорость потока и температура способны изменяться во времени, причем катализатор включает комбинацию первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно- ситового компонента, в котором при прямом сравнении, выполненном в соответствии с Федеральной методикой испытания (FTP) 75 циклов катализатора имеют более высокую общую конверсию NO_x, при равном или более низком проскоке NH₃, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.

В частности, авторы наблюдали, по меньшей мере, в одном варианте осуществления синергическую зависимость между первым молекулярно-ситовым компонентом и вторым молекулярно-ситовым компонентом, которая может использоваться, чтобы улучшить переходной режим конверсии NO_x катализатором СКВ, включающим молекулярное сито, например, молекулярное сито с малыми порами, сохраняя преимущества использования молекулярного сита с малыми порами в качестве компонента катализатора СКВ. "Катализатор селективного катализа восстановления оксидов азота в подаваемом газе азотсодержащим восстановителем" должен быть упомянут здесь как катализатор "селективного каталитического восстановления" (или СКВ). Во избежание неопределенности, имеется в виду, что катализаторы СКВ, содержащие комбинации трех или больше молекулярных сит, попадают в рамки настоящего изобретения.

В предпочтительном варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NO_x при равном или более низком проскоке NH₃, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно, когда общее молярное отношение NO:NO₂ в подаваемом газе, входящем в указанный катализатор, равно или меньше чем 1. В других определенных предпочтительных вариантах осуществления отношение NO:NO₂ в потоке подаваемого выхлопного газа составляет от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,2. В других определенных предпочтительных вариантах осуществления отношение NO:NO₂ в потоке выхлопного газа подачи составляет меньше чем приблизительно 0,3, в то время как в других предпочтительных вариантах осуществления, отношение составляет больше, чем приблизительно 3.

В дальнейшем предпочтительном варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NO_x в азот при равном или более низком проскоке NH₃, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.

Это изобретение значительно улучшает активность катализатора, причем более высокую активность получают при более низком уровне воздействия NH₃ (низкий уровень воздействия относительно насыщенной емкости запаса катализатора) по сравнению с катализаторами СКВ уровня техники. Скорость увеличения активности от нулевого уровня воздействия аммиака до предельного уровня воздействия аммиака упоминается как 'переходной режим'.

В одном варианте осуществления первый молекулярно-ситовой компонент достигает максимальной конверсии NO_x при более низком уровне заполнения NH₃, для выбранных условий, чем второй молекулярно-ситовой компонент. Например, уровень заполнения аммиаком первого молекулярно-ситового компонента может быть в интервале 10-80%, таком как 20-60% или 30-50%.

Первые и вторые молекулярные сита могут быть независимо выбраны из цеолитов и нецеолитных молекулярных сит "Цеолит" согласно Международной цеолитной ассоциации обычно является алюмосиликатом, тогда как "нецеолитное молекулярное сито" может быть молекулярным ситом с тем же самым типом решетки (или кристаллической структуры) как соответствующий цеолит, но имеет один или большее количество неалюминиевых/некремниевых катионов, присутствующих в его кристаллической решетке, например, катионы фосфора; как кобальта, так и фосфора, меди или железа. Так, например, SSZ-13 представляет собой цеолит с кодом типа решетки СНА, тогда как SAPO-34 представляет собой силикоалюмофосфатное нецеолитное молекулярное сито, имеющее тот же самый код типа решетки СНА. Особенно предпочтительными являются железосодержащие алюмосиликатные цеолиты (нецеолитные молекулярные сита, как определено здесь), такие как Fe-содержащие ZSM5, Бета, СНА или FER, раскрытые, например, в W02009/023202 и ЕР2072128А1, которые гидротермически устойчивы и имеют относительно высокую активность СКВ. Авторы также обнаружили, что в определенных вариантах осуществления, катализаторы, включающие эти железосодержащие алюмосиликатные цеолиты, производят мало нитрата аммония, и показывают относительно высокую селективность, например, низкое количество N₂O. Типичные мольные отношения SiO₂/Al₂O₃ для таких материалов составляют 30-100 и SiO₂/Fe₂O₃=20-300, такое как 20-100.

В предпочтительных вариантах осуществления первый (пеолитный или нецеолитный) молекулярно-ситовой компонент может быть молекулярным ситом с малыми порами, имеющим максимальный размер кольца из восьми (8) тетраэдрических атомов, необязательно выбранным из любых, приведенных в таблице 1. Необязательно второй (цеолитный или нецеолитный) молекулярно-ситовой компонент также может быть молекулярным ситом с малыми порами, имеющим максимальный размер кольца из восьми (8) тетраэдрических атомов, и может быть выбран независимо от первого молекулярно-ситового компонента из любых, приведенных в таблице 1.

				Таблица 1
Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (Å)	Дополнительная информация
АСО	*АСР-1	3D	3.5×2.8, 3.5×3.5	Размеры кольца - 8,4
AEI	*А1РО-18	3D	3.8×3.8	Размеры кольца - 8,6,4
	[Со-А1-Р-O]-AEI
	SAPO-18
	SIZ-8
	SSZ-39
AEN	*A1PO-EN3	2D	4.3×3.1, 2.7×5.0	Размеры кольца - 8, 6, 4
	AlPO-53(А)
	AlPO-53(В)
	[Ga-P-O]-AEN
	CFSAPO-1A
	CoIST-2
	IST-2
	JDF-2
	MCS-1
	MnAPO-M
	Mu-10
	UiO-12-500
	UiO-12-as

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (A)	Дополнительная информация
AFN	*AlPO-14	3D	1.9×4.6, 2.1×4.9, 3.3×4.0	Размеры кольца - 8,6,4
	|(C3N2H12)-|[Mn-Al-P-O]-AFN
	GaPO-14
AFT	*А1РО-52	3D	3.8×3.2, 3.8×3.6	Размеры кольца - 8,6,4
AFX	*SAPO-56	3D	3.4×3.6	Размеры кольца - 8,6,4
	MAPSO-56, M=Co, Mn, Zr
	SSZ-16
ANA	* Анальцим	3D	4.2×1.6	Размеры кольца - 8, 6, 4
	A1PO4-поллуцит
	AlPO-24
	Аммониолейцит
	[Al-Co-P-O]-ANA
	[Al-Si-P-O]-ANA
	|Cs-|[Al-Ge-O]-ANA
	|Cs-|[Be-Si-O]-ANA
	|Cs16|[Cu8Si40O96]-ANA
	|Cs-Fe|[Si-O]-ANA
	|Cs-Na-(H2O)|[Ga-Si-O]-ANA
	[Ga-Ge-O]-ANA
	|K-|[B-Si-O]-ANA
	|K-|[Be-B-P-O]-ANA
	|Li-|[Li-Zn-Si-O]-ANA
	|Li-Na|[Al-Si-O]-ANA
	|Na-|[Be-B-P-O]-ANA
	|(NH4)-|[Be-B-P-O]-ANA
	|(NH4)-|[Zn-Ga-P-O]-ANA
	[Zn-As-O]-ANA
	Ca-D
	Сянхуалит
	Лейцит
	Na-B
	Поллуцит
	Вайракит
АРС	*AlPO-C	2D	3.7×3.4, 4.7×2.0	Размеры кольца - 8,6,4
	AlPO-H3
	СоАРО-Н3
APD	*AlPO-D	2D	6.0×2.3, 5.8×1.3	Размеры кольца - 8,6,4
	APO-CJ3
АТТ	*AlPO-12-TAMU	2D	4.6×4.2, 3.8×3.8	Размеры кольца - 8,6,4
	AlPO-33
	RMA-3
CDO	*CDS-1	2D	4.7×3.1, 4.2×2.5	Размеры кольца - 8,5

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (Å)	Дополнительная информация
	МСМ-65
	UZM-25
СНА	*Шабазит	3D	3.8×3.8	Размеры кольца - 8, 6, 4
	AlPO-34
	[Al-As-O]-CHA
	[А1-Со-Р-O]-СНА
	|Со[Ве-Р-O]-СНА
	|СО3(C6N4H24)3(H2O)9][Be18P18O72]-CHA
	[Со-Al-Р-O]-СНА
	|Li-Na|[Al-Si-O]-CHA
	[Mg-Al-P-O]-CHA
	[Si-O]-CHA
	[Zn-Al-P-O]-CHA
	[Zn-As-O]-CHA
	CoAPO-44
	CoAPO-47
	DAF-5
	GaPO-34
	К-Шабазит
	Линде D
	Линде R
	LZ-218
	MeAPO-47
	MeAPSO-47
	(Ni(deta)2)-UT-6
	Phi
	SAPO-34
	SAPO-47
	SSZ-13
	UiO-21
	Виллгендерсонит
	ZK-14
	ZYT-6
DDR	*Дека-додекасил 3R	2D	4.4×3.6	Размеры кольца - 8, 6, 5, 4
	[B-Si-0]-DDR
	Сигма-1
	ZSM-58
DFT	*DAF-2	3D	4.1×4.1, 4.7×1.8	Размеры кольца - 8, 6, 4
	ACP-3, [Co-Al-P-O]-DFT
	[Fe-Zn-P-O]-DFT
	[Zn-Co-P-O]-DFT
	UCSB-3GaGe
	UCSB-3ZnAs
	UiO-20, [Mg-P-O]-DFT
ЕАВ	*TMA-E	2D	5.1×3.7	Размеры кольца - 8, 6, 4
	Беллгерит

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (Å)	Дополнительная информация
EDI	*Эдингтонит	3D	2.8×3.8, 3.1×2.0	Размеры кольца - 8, 4
	|(C3H12N2)2.5|[Zn5P5O20]-EDI
	[Co-Al-P-O]-EDI
	[Co-Ga-P-O]-EDI
	|Li-|[Al-Si-O]-EDI
	|Rb7Na(H2O)3|[Ga8Si12O40]-EDI
	[Zn-As-0]-EDI
	K-F
	Линде F
	Цеолит N
EPI	*Эпистильбит	2D	4.5×3.7, 3.6×3.6	Размеры кольца - 8,4
ERI	*Эрионит	3D	3.6×5.1	Размеры кольца - 8,6,4
	AlPO-17
	Линде Т
	LZ-220
	SAPO-17
	ZSM-34
GIS	*Жисмондин	3D	4.5×3.1, 4.8×2.8	Размеры кольца - 8,4
	Амицит
	[Al-Co-P-O]-GIS
	[Al-Ge-O]-GIS
	[A1-P-O]-GIS
	[Be-P-O]-GIS
	|(C3H12N2)4|[Be8P8O32]-GIS
	|(C3H12N2)4|[Zn8P8O32]-GIS
	[Co-Al-P-O]-GIS
	[Co-Ga-P-O]-GIS
	[Co-P-O]-GIS
	|Cs4|[Zn4B4P8O32]-GIS
	[Ga-Si-O]-GIS
	[Mg-Al-P-O]-GIS
	|(NH4)4|[Zn4B4P8O32]-GIS
	|Rb4|[Zn4B4P8O32]-GIS
	[Zn-Al-As-O]-GIS
	[Zn-Co-B-P-O]-GIS
	[Zn-Ga-As-O]-GIS
	[Zn-Ga-P-O]-GIS
	Гарронит
	Гоббинзит
	MAPO-43
	MAPSO-43
	Na-P1
	Na-P2
	SAPO-43
	ТМА-жисмондин

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор(Å)	Дополнительная информация
GOO	*Гускрекит	3D	2.8×4.0, 2.7×4.1, 4.7×2.9	Размеры кольца - 8, 6, 4
IHW	*ITQ-32	2D	3.5×4.3	Размеры кольца - 8, 6, 5, 4
ITE	*ITQ-3	2D	4.3×3.8, 2.7×5.8	Размеры кольца - 8, 6, 5, 4
	Mu-14
	SSZ-36
ITW	*ITQ-12	2D	5.4×2.4, 3.9×4.2	Размеры кольца - 8, 6, 5, 4
LEV	*Левинит	2D	3.6×4.8	Размеры кольца - 8, 6, 4
	AlPO-35
	CoDAF-4
	LZ-132
	NU-3
	RUB-1[B-Si-O]-LEV
	SAPO-35
	ZK-20
	ZnAPO-35
KFI	ZK-5	3D	3.9×3.9	Размеры кольца - 8, 6, 4
	|18-Краун-6|[Al-Si-O]-KFI
	[Zn-Ga-As-O]-KFI
	(Cs, K)-ZK-5
	P
	Q
MER	*Мерлиноит	3D	3.5×3.1, 3.6×2.7, 5.1×3.4, 3.3×3.3	Размеры кольца - 8, 4
	[Al-Co-P-O]-MER
	|Ba-|[Al-Si-O]-MER
	|Ba-Cl-|[Al-Si-O]-MER
	[Ga-Al-Si-O]-MER
	|K-|[Al-Si-O]-MER
	|NH4-|[Be-P-O]-MER
	K-M
	Линде W
	Цеолит W
MON	*Монтесоммаит	2D	4.4×3.2, 3.6×3.6	Размеры кольца - 8, 5, 4
	[Al-Ge-Oj-MON
NSI	*Nu-6(2)	2D	2.6×4.5, 2.4×4.8	Размеры кольца - 8, 6, 5
	EU-20
OWE	*UiO-28	2D	4.0×3.5, 4.8×3.2	Размеры кольца - 8, 6, 4
	ACP-2

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (Å)	Дополнительная информация
PAU	*Паулингит	3D	3.6×3.6	Размеры кольца - 8, 6, 4
	[Ga-Si-O]-PAU
	ECR-18
PHI	*ФИЛЛИПСИТ	3D	3.8×3.8, 3.0×4.3, 3.3×3.2	Размеры кольца - 8, 4
	[А1-Со-Р-O]-РШ
	DAF-8
	Гармотом
	Уэльсит
	ZK-19
RHO	*Rho	3D	3.6х3.6	Размеры кольца - 8, 6, 4
	[Be-As-O]-RHO
	[Be-P-O]-RHO
	[Co-Al-P-O]-RHO
	|H-|[Al-Si-O]-RHO
	[Mg-Al-P-O]-RHO
	[Mn-Al-P-O]-RHO
	|Na16 Cs8| [Al24Ge24O96]-RHO
	|NH4-|[Al-Si-O]-RHO
	|Rb-|[Be-As-O]-RHO
	Галлосиликат ECR-10
	LZ-214
	Пагасапаит
RTH	*RUB-13	2D	4.1×3.8, 5.6×2.5	Размеры кольца - 8, 6, 5, 4
	SSZ-36
	SSZ-50
SAT	*STA-2	3D	5.5×3.0	Размеры кольца - 8, 6, 4
SAV	*Mg-STA-7	3D	3.8×3.8, 3.9×3.9	Размеры кольца - 8, 6, 4
	Co-STA-7
	Zn-STA-7
SBN	*UCSB-9	3D	TBC	Размеры кольца - 8, 4, 3
	SU-46
SIV	*SIZ-7	3D	3.5×3.9, 3.7×3.8, 3.8×3.9	Размеры кольца - 8, 4
THO	*Томсонит	3D	2.3×3.9, 4.0×2.2, 3.0×2.2	Размеры кольца - 8, 4
	[Al-Co-P-O]-THO
	[Ga-Co-P-O]-THO
	|Rb20|[Ga20Ge20O80]-THO
	[Zn-Al-As-O]-THO
	[Zn-P-O]-THO
	[Ga-Si-O]-THO)

Тип решетки (по коду типа решетки)	Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки	Размерность	Размер пор (А)	Дополнительная информация
	[Zn-Co-P-O]-THO
TSC	*Чертнерит	3D	4.2×4.2, 5.6×3.1	Размеры кольца - 8, 6, 4
UEI	*Ми-18	2D	3.5×4.6, 3.6×2.5	Размеры кольца - 8, 6, 4
UFI	*UZM-5	2D	3.6×4.4, 3.2×3.2 (cage)	Размеры кольца - 8, 6, 4
VNI	*VPI-9	3D	3.5×3.6, 3.1×4.0	Размеры кольца - 8, 5, 4, 3
YUG	*Югаваралит	2D	2.8×3.6, 3.1×5.0	Размеры кольца - 8, 5, 4
	Sr-Q
ZON	*ZAPO-M1	2D	2.5×5.1, 3.7×4.4	Размеры кольца - 8, 6, 4
	GaPO-DAB-2
	UiO-7

В одном варианте осуществления молекулярные сита с малыми порами могут быть выбраны из группы кодов типа решетки: АСО, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, АТТ, CDO, СНА, DDR, DFT, ЕАВ, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG и ZON.

Молекулярные сита с малыми порами с определенным применением для обработки NO_x в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания, работающих на бедной топливной смеси, например, транспортных выхлопных газах, приведены в таблице 2.

	Таблица 2
Структура	Молекулярное сито
СНА	SAPO-34
	AlPO-34
	SSZ-13
LEV	Левинит
	Nu-3
	LZ-132
	SAPO-35
	ZK-20
ERI	Эрионит
	ZSM-34
	Линде типа Т
DDR	Дека-до декасил 3R
	Сигма-1
KFI	ZK-5
	18-краун-6
	[Zn-Ga-As-O]-KFI
EAB	ТМА-Е

Структура	Молекулярное сито
PAU	ECR-18
MER	Мерлионит
AEI	SSZ-39
GOO	Гускрекит
YUG	Югаваралит
GIS	PI
VNI	VPI-9

В определенных вариантах осуществления второй молекулярно-ситовой (цеолитное или нецеолитное молекулярное сито) компонент может быть молекулярным ситом со средними порами, большими порами или мезопорами.

В особенно предпочтительных вариантах осуществления первым молекулярным ситом является материал CuCHA, а вторым молекулярным ситом является FeBEA, FeFER, FeCHA или FeMFI (например, ZSM-5), в котор