Со ан ссср

Со ан ссср

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о п и -АМЪГв

ИЗОЬЕЕтИНИЯ

259079

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.XI.1968 (№ 1283814/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл, 12q, 37

ЧПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 6 68.82/89547. .2/9.547.673. 1 (088.8) Опубликовано 12,XII.1969. Бюллетень № 2 за 1970

Дата опубликования описания 20Х.1970

Авторы изобретения

E. П. Фокин и И. В. Фомичева

Новосибирский институт органической химии СО AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦЕТОКСИ-2-МЕТИЛ-1,2,3,4ТЕТРАГИДРО-1-АЗОБЕНЗ(а)АНТРАХИ НОНА

Изобретение опносится к получению промежуточных продуктов для синтеза красителей.

Известно, что BMHHQRHTpBxBHQH конденси. руется с ацетальдегидом в присутствии кислоты и окислителей с образованием соответствующих хинальдинов. Взаимодействие

1-аминоантрахинона с ацетальдегидом без кислоты приводит к образованию антрахинонил-1-Р-аминомасляного альдегида, при каталитических добавках минер альHbix кислот образуется этилиден-1-аминоантрахинон.

Найдено действие ацетальдегида на раствор 1-аминоантрахинона в ледяной уксуаной кислоте в присутствии 3 и более молярного избытка соляной кислоты при 20 — 25 С.

При этом получают с выходо.и 68 )p 4-ацегокси-2 - метил - 1,2,3,4 - тетрагидро-1-азобенз(а) антрахинон. Его строение установлено HQ основании данных элементарного анализа, определения молекулярного веса (масс — спектрометрически), ИК- и ЯМР-спектров.

Пример 1. 4-Ацетокси-2-метил - 1,2,3,4тетрагидро-1-азобенз(я)антрахинон. 2 г 1-аминоантрахинона растворяют при .нагревании в 250 мл ледяной уксусной кислоты, охлаждают до комнатной температуры, добавляют

6 мл ацетальдегида и 0,5 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают в течение 1 час, добавляют 3,6 г ацетата натрия, после 25 мин перемешивания раствор разбавляют водой со льдом и оставляют на холоду на 4 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 2,03 г (67,6 lo); т. пл. 178 — 180 С (эфир).

s ИК-спектр в КВ, см i: 1750 (СООСНз), 3270 (1«1Н); ЯМР Н1 (внутренний стандарт —— гексаметилдисилоксан); 1,35 м. д. (дублет) — СНЗ, 2,7 м. д. (мультиплет) — СН., 3,64 м. д. (мультиплет) — СН, 5,8 м. д. (три10 плет) — СН, 2,0 м. д. (синглет) — ОСОСНз.

Пример 2. 4-0кси-2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1-азобенз(а)антрахинон. 5 г 1-аминоантрахинона растворяют при нагревании в растворе 2,25 г КОН в 225 мл абсолюпного ме15 танола, нагревают до кипения в течение 1 час.

Раствор охлаждают, разбавляют водой со льдом, выпавший вязкий осадок отфильтровываюг, растворяют в хлороформе и хроматографируют на колонке с А1 Оз.

20 Растворитель отгоняют в вакууме. Выход

3,39 г (78%); т. пл. 102 — 106 С.

ИК-спектр в СНС!з, см 1: 3450 (ОН);

ЯМР Нт 1,30 и. д. (дублет) СНз (J6HL);

2,36 м. д. (мультиплет) — СНз, 3,64 м. д.

25 (мультиплет) — СН, 4,67 м. д. (триплет)—

СН, 7,23 м. д. (синглет) — ОН.

Предмет изобретения

Способ получения 4-ацетокси-2-метил-1,2,3,430 тетрагидро-1-азобенз(а)антрахинона, отличаю = @М

259079

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред A. А. Камышникова Корректор Э. И. Хорькова

Заказ 898/5 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 щий ся тем, что ацетальдегид подвергают взаимодействию с 1-аминоантрахиноном в среде ледя ной уксусной кислоты в присутствии

3 и более молярного избытка соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.