Фотополимеризуемая композиция, фотополимеризуемые чернила для струйной печати и чернильный картридж

Фотополимеризуемая композиция, фотополимеризуемые чернила для струйной печати и чернильный картридж

Реферат

Область техники

Данное изобретение относится к фотополимеризуемой композиции, фотополимеризуемым чернилам для струйной печати и чернильному картриджу, в котором размещены чернила.

Предшествующий уровень техники

Фотополимеризуемые композиции и фотополимеризуемые чернила для струйной печати с использованием сложных эфиров (мет)акриловой кислоты широко известны (см. Патентный документ 1).

Однако многие из мономеров, используемых в обычных фотополимеризуемых чернилах для струйной печати, являются токсичными. В особенности, большинство из сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, которые легкодоступны при низкой стоимости, обладают высокой токсичностью в отношении кожной чувствительности и вызывают аллергические реакции на коже при контакте с ней. Обычный уровень техники не предоставляет какого-либо решения этой проблемы.

На основании исследований, проведенных до настоящего времени, авторы данного изобретения нашли некоторые сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и (мет)акриламиды, которые не имеют проблем в отношении сенсибилизации кожи. В качестве одного из их примеров, предложены чернила для струйной печати, содержащие метакрилат в качестве основного компонента, поскольку метакрилат обладает меньшей токсичностью в отношении сенсибилизации кожи, чем акрилат, как описано в заявке на патент Японии № 2010-278177 и Патентном документе 2.

Однако, в целях дополнительного улучшения эксплуатационных характеристик, было бы желательным увеличение прочности отвержденной покровной пленки, чтобы улучшить ее износостойкость в отношении истирания или т.п., и уменьшить вязкость таким образом, чтобы чернила могли быть выпущены струйным образом без каких-либо проблем, даже когда вязкость чернил увеличена в результате использования в их составе различных материалов, таких как пигмент и добавки. Для уменьшения вязкости чернил, к ним может быть примешана вода, и фотополимеризуемые водные чернила для струйной печати, к которым примешана вода, известны. Как описано далее, однако такие чернила не проникают и не сохнут на невпитывающей основе. Применение таких чернил требует стадии испарения воды для увеличения скорости или достижения эффективности процесса. Кроме того, требуется наличие источника тепла. Поэтому это не является предпочтительным, принимая во внимание экономию энергии. В случае, когда фотополимеризуемую композицию используют в качестве покровного материала, применяемого для нанесения покрытия щеткой, в ней может быть использован органический растворитель. Однако органический растворитель испаряется и высвобождается в атмосферу. Принимая во внимание возможное влияние на окружающую среду, использование органического растворителя является предпочтительно по возможности наименьшим. В случае, когда фотополимеризуемую композицию используют в качестве чернил для струйной печати, если органический растворитель, смешанный с ними, является высоколетучим, чернила в сопле, через которое чернила инжектируют, увеличивают свою вязкость вследствие испарения органического растворителя, что может вызывать проблему с инжекцией. Поэтому, такие чернила не являются предпочтительными.

Принимая во внимание эти моменты, описанные выше, авторы настоящего изобретения разработали технологии, описанные в заявках на патент Японии №№ 2012-46301 и 2012-113970. Однако, требовалось дополнительное улучшение прочности покрытия для сопротивления воздействию более суровых условий, когда его используют для защиты поверхностей кожуха или формованных изделий. Поэтому потребовалось получение покровной пленки, характеризующейся большей долговечностью в сопоставлении с той, которая описывается в японской патентной заявке № 2012-46301. Что касается долговечности покровной пленки, полученной для защиты поверхностей, то помимо достаточной твердости также требуется, чтобы ее внешний вид не изменялся даже в случае воздействия на пленку прямого солнечного света.

Кроме того, если сплошную покровную пленку формируют при использовании фотополимеризуемой композиции, а не печатают изображение с определенным рисунком, может быть использована не только струйная система, но также и такой способ, как нанесение покрытия распылением и нанесение покрытия щеткой. Однако затруднено обеспечение покровной пленки, которая не имеет проблем в отношении сенсибилизации кожи и обладает высокой прочностью и превосходным внешним видом, независимо от системы для нанесения покрытия.

Список ссылок

Патентные документы

Патентный документ 1: Выложенная заявка на патент Японии (JP-A) № 2004-526820

Патентный документ 2: JP-A № 2012-140593

Сущность изобретения

Техническая проблема

Данное изобретение нацелено на обеспечение неводной фотополимеризуемой композиции, которая не имеет проблем в отношении сенсибилизации кожи, обеспечивает как низкую вязкость, так и улучшенную прочность отвержденной покровной пленки, а также обеспечивает улучшение светостойкости отвержденной покровной пленки.

Решение проблемы

В качестве средства решения вышеуказанных проблем, неводная фотополимеризуемая композиция по данному изобретению содержит:

производное сложного эфира (мет)акриловой кислоты, содержащее по меньшей мере диэтиленгликольдиметакрилат;

инициатор фоторадикальной полимеризации, который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из:

1-гидроксициклогексилфенилкетона,

2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и

2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она; и

триазиновое соединение,

где количество инициатора фоторадикальной полимеризации составляет 10 массовых частей или более в расчете на 100 массовых частей производного сложного эфира (мет)акриловой кислоты.

Преимущества данного изобретения

Данное изобретение может обеспечить фотополимеризуемую композицию, которая не имеет проблем в отношении сенсибилизации кожи, обеспечивает как низкую вязкость, так и улучшенную прочность отвержденной покровной пленки, а также обеспечивает улучшение светостойкости отвержденной покровной пленки.

Кроме того, данная фотополимеризуемая композиция является простой в обращении, поскольку она имеет слабый запах, и покрытый продукт, полученный при использовании фотополимеризуемой композиции, не имеет проблем в отношении сенсибилизации кожи, даже если остается небольшое количество неотвержденного мономерного компонента, и не вызывает сенсибилизацию кожи, даже когда он приходит в соприкосновение с руками или пальцами. Соответственно, может быть обеспечена высокая безопасность.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 представляет собой схематический чертеж, иллюстрирующий один из примеров мешка для чернил чернильного картриджа.

Фиг. 2 представляет собой схематический чертеж, иллюстрирующий один из примеров чернильного картриджа с размещенным в нем мешком для чернил.

Описание вариантов осуществления

(Неводная фотополимеризуемая композиция)

Неводная фотополимеризуемая композиция по данному изобретению содержит производное сложного эфира (мет)акриловой кислоты, содержащее по меньшей мере диэтиленгликольдиметакрилат; инициатор фоторадикальной полимеризации, который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из 1-гидроксициклогексилфенилкетона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она; и триазиновое соединение предпочтительно дополнительно содержит пространственно затрудненное аминовое соединение и при необходимости может дополнительно содержать другие компоненты.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что 10 массовых частей или более 1-гидроксициклогексилфенилкетона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и/или 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она в расчете на 100 массовых частей сложного эфира (мет)акриловой кислоты примешивают в качестве инициатора полимеризации в целях придания практической способности к отверждению композиции мономеров, полученной при использовании производного сложного эфира (мет)акриловой кислоты, являющегося пассивным в отношении сенсибилизации кожи, для получения вязкости, делающей возможным эжектирование при струйной печати, в качестве фотополимеризуемой композиции (также называемой ниже в настоящем документе «чернилами»). Однако, в данном случае светостойкость ее отвержденной покровной пленки является неудовлетворительной, и при воздействии света покровная пленка приобретает существенную желтую окраску.

Когда фотополимеризуемая композиция содержит триазиновое соединение, такое как 2-[4-{(2-гидрокси-3-(С10-16 алкил)оксипропил)окси}-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-{(2-гидрокси-3-(2′-этил)гексил)окси}-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутоксифенил)-6-(2,4-бисбутоксифенил)-1,3,5-триазин, пожелтение в значительной степени будет ингибировано. Само собой разумеется, что данные триазиновые соединения могут быть использованы в комбинации. Следует отметить, что как фотоотверждение, так и пожелтение представляют собой явления, вызванные воздействием света, и следовательно будет достигнута превосходная способность к отверждению, но при получении в результате значительного пожелтения в случае достаточного прохождения через свет фотополимеризуемой композиции или ее отвержденной покровной пленки, а в случае экранирования света фотополимеризуемой композицией невозможности отверждения фотополимеризуемой композиции и получения покровной пленки. Однако, как это было установлено, фотополимеризуемая композиция настоящего изобретения значительно ингибирует пожелтение при одновременном сохранении достаточной способности к отверждению при практическом использовании.

Кроме того, как это было установлено, возникновение степени пожелтения может быть предотвращено при одновременном сохранении прочности покровной пленки путем добавления пространственно затрудненного аминового соединения совместно с тем, что упоминалось выше.

Примеры пространственно затрудненного аминового соединения включают бис[2,2,6,6-тетраметил-1-(октилокси)пиперидин-4-ил]себацинат.

При этом, фотополимеризуемый мономер, являющийся пассивным в отношении сенсибилизации кожи, относится к соединению, которое удовлетворяет по меньшей мере одной из представленных ниже оценок сенсибилизации кожи с (1) по (2).

(1) Соединение, имеющее значение индекса стимуляции (SI)) менее чем 3, где индекс стимуляции обозначает уровень сенсибилизации при испытании с измерением сенсибилизации кожи на основе LLNA (Исследование кожной чувствительности).

(2) Соединение, оцененное как «являющееся пассивным в отношении сенсибилизации кожи» или «не вызывающее сенсибилизации кожи» в его сертификате безопасности материала (MSDS).

В отношении вышеуказанного пункта (1), соединение, имеющее величину индекса стимуляции (SI) менее чем 3, рассматривается как являющееся пассивным в отношении сенсибилизации кожи, как описано в литературных источниках, например, в «Functional Material» (Kino Zairyou) 2005, September, Vol. 25, No. 9, p. 55. Более низкая величина индекса стимуляции (SI) означает более низкую сенсибилизацию кожи. Соответственно, в данном изобретении предпочтительно используют мономер, имеющий более низкое значение индекса стимуляции (SI). Значение индекса стимуляции (SI) используемого мономера предпочтительно составляет менее чем 3, более предпочтительно 2 или менее, еще более предпочтительно 1,6 или менее.

Среди сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, которые представляют собой мономеры, легкодоступные при низкой стоимости, соединения, которые являются пассивным в отношении сенсибилизации кожи, имеют низкую реакционную способность к полимеризации. Для того, чтобы придать достаточную способность к отверждению полученному в результате фотополимеризуемому мономеру при практическом применении, используют фотополимеризуемый инициатор, который представляет собой любое одно, или два, или более соединений, выбранных из группы, состоящей из 1-гидроксициклогексилфенилкетона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она, в количестве, составляющем 10 массовых частей или более в расчете на 100 массовых частей производного сложного эфира (мет)акриловой кислоты, являющегося пассивным в отношении сенсибилизации кожи.

В случае примешивания избыточного количества инициатора полимеризации ухудшается светостойкость полученной в результате фотополимеризуемой композиции, и пожелтение ее отвержденной покровной пленки становится значительным. Поэтому его количество составляет предпочтительно 20 частей по массе или менее.

Кроме того, использование триазинового соединения, такого как 2-[4-{(2-гидрокси-3-(С₁₀-С₁₆алкил)оксипропил)окси}-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-{(2-гидрокси-3-(2′-этил)гексил)окси}-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутоксифенил)-6-(2,4-бисбутоксифенил)-1,3,5-триазин, в избыточно малом количестве предположительно не может продемонстрировать эффект достаточного улучшения светостойкости. Использование его в избыточно большом количестве не только ингибирует фотоотверждение, но также увеличивает вязкость полученной в результате фотополимеризуемой композиции, что зачастую может привести к нестабильности при струйном нанесении чернил в случае использования фотополимеризуемой композиции в качестве чернил для струйной печати. В соответствии с этим, количество триазинового соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 массовой части до 5 массовых частей в расчете на 100 массовых частей производного сложного эфира (мет)акриловой кислоты.

Что касается количества пространственно затрудненного аминового соединения, то подобно триазиновому соединению его избыточно малое или большое количество не является предпочтительным. Количество пространственно затрудненного аминового соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 массовой части до 5 массовых частей в расчете на 100 массовых частей производного сложного эфира (мет)акриловой кислоты. Кроме того, подобно триазиновому соединению в качестве пространственно затрудненного аминового соединения может быть использовано множество пространственно затрудненных аминов в комбинации. Например, в комбинации могут быть использованы пространственно затрудненный амин, обладающий функцией более сильного сопротивления ухудшению качества (подвергающийся быстрому автоокислению для уменьшения эффекта окисления), и пространственно затрудненный амин, обладающий функцией более слабого сопротивления ухудшению качества (подвергающийся медленно действующему автоокислению).

Кроме того, представленные ниже (мет)акрилат и (мет)акриламид, которые могут иметь проблемы в отношении сенсибилизации кожи при использовании по отдельности, или которые являются соединением, сенсибилизация кожи которым не подтверждена, могут быть использованы совместно с диэтиленгликольдиметакрилатом, при условии, что они не влияют неблагоприятным образом на полученную в результате фотополимеризуемую композицию.

Примеры такого (мет)акрилата и (мет)акриламида включают этиленгликольди(мет)акрилат, неопентилгликольди(мет)акрилат гидроксипивалиновой кислоты, γ-бутиролактонакрилат, изоборнил(мет)акрилат, смешанный триметилолпропанмоно(мет)акрилат, политетраметиленгликольди(мет)акрилат, бензоат триметилолпропан(мет)акриловой кислоты, диэтиленгликольдиакрилат, триэтиленгликольди(мет)акрилат, тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, полиэтиленгликольди(мет)акрилат [CH₂=CH-CO-(OC₂H₄)_n-OCOCH=CH₂ (n≈4)], CH₂=CH-CO-(OC₂H₄)_n-OCOCH=CH₂ (n≈9)], CH₂=CH-CO-(OC₂H₄)_n-OCOCH=CH₂ (n≈14)], CH₂=CH-CO-(OC₂H₄)_n-OCOCH=CH₂ (n≈23)], дипропиленгликольди(мет)акрилат, трипропиленгликольди(мет)акрилат, полипропиленгликольдиметакрилат [CH₂=C(CH₃)-CO-(OC₃H₆)_n-OCOC(CH₃)=CH₂ (n≈7)], 1,3-дибутандиолдиакрилат, 1,4-дибутандиолди(мет)акрилат, 1,6-гександиолди(мет)акрилат, 1,9-нонандиолди(мет)акрилат, неопентилгликольди(мет)акрилат, трициклодекандиметанолди(мет)акрилат, модифицированный пропиленоксидом ди(мет)акрилат бисфенола A, полиэтиленгликольди(мет)акрилат, дипентаэритритолгекса(мет)акрилат, (мет)акрилоилморфолин, 2-гидроксипропил(мет)акриламид, модифицированный пропиленоксидом тетраметилолметантетра(мет)акрилат, дипентаэритритолгидроксипента(мет)акрилат, модифицированный капролактоном дипентаэритритолгидроксипента(мет)акрилат, дитриметилолпропантетра(мет)акрилат, пентаэритритолтетра(мет)акрилат, триметилолпропантриакрилат, модифицированный этиленоксидом триметилолпропантриакрилат, модифицированный пропиленоксидом триметилолпропантри(мет)акрилат, модифицированный капролактоном триметилолпропантри(мет)акрилат, пентаэритритолтри(мет)акрилат, трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттри(мет)акрилат, этоксилированный неопентилгликольди(мет)акрилат, модифицированный пропиленоксидом неопентилгликольди(мет)акрилат, модифицированный пропиленоксидом глицерилтри(мет)акрилат, полиэфирди(мет)акрилат, полиэфиртри(мет)акрилат, полиэфиртетра(мет)акрилат, полиэфирпента(мет)акрилат, полиэфирполи(мет)акрилат, N-винилкапролактам, N-винилпирролидон, N-винилформамид, полиуретанди(мет)акрилат, полиуретантри(мет)акрилат, полиуретантетра(мет)акрилат, полиуретанпента(мет)акрилат и полиуретанполи(мет)акрилат.

Массовое соотношение диэтиленгликольдиметакрилата к (мет)акрилату или (мет)акриламиду, пригодных для использования совместно с диэтиленгликольдиметакрилатом, зависит от различных условий, таких как свойства отверждения и вязкость, но предпочтительно находится в диапазоне от 100/0 до 3/97, более предпочтительно от 95/5 до 10/90.

<Инициатор фотополимеризации>

В фотополимеризуемой композиции по данному изобретению используют инициатор фоторадикальной полимеризации, который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из 1-гидроксициклогексилфенилкетона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она.

Сложный эфир (мет)акриловой кислоты и (мет)акриламид также известны как обладающие способностью к ионной полимеризации. Инициаторы ионной полимеризации являются обычно дорогостоящими, а также образуют небольшое количество сильной кислоты/сильной щелочи особенно в состоянии, когда присутствует любое облучение светом. Поэтому необходимо принимать специальные меры, такие как придание устойчивости к кислоте или щелочи каналу для подачи чернил внутри системы для струйного нанесения покрытия.

Соответственно, имеются ограничения в отношении выбора элементов, составляющих систему для струйного нанесения покрытия.

В противоположность этому, фотополимеризуемая композиция (чернила) может использовать инициатор фоторадикальной полимеризации, который является недорогим и не образует сильную кислоту или сильную щелочь. Поэтому, возможно получать фотополимеризуемую композицию при низкой стоимости, и также легко выбирать элементы, составляющие систему для струйного нанесения покрытия. Следует заметить, что в случае, когда применяют высокоэнергетический источник излучения, такой как электронные пучки, α-излучение, β-излучение, γ-излучение или рентгеновское излучение, реакция полимеризации может протекать без инициатора полимеризации. Это является общеизвестным и имеет проблемы, такие как высокая стоимость оборудования и сложность его обслуживания. Поэтому, в частности, это не описывается подробно в данном описании.

Инициатор фоторадикальной полимеризации включает, например, саморасщепляющийся инициатор фотополимеризации и инициатор полимеризации с отщеплением водорода. В качестве инициатора фоторадикальной полимеризации, кроме 1-гидроксициклогексилфенилкетона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она и 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метил-1-пропан-1-она, могут быть использованы перечисленные ниже соединения в комбинации.

Примеры саморасщепляющегося инициатора фотополимеризации включают 2,2-диметокси-1,2-дифенилэтан-1-он, 21-[4-(2-гидроксиэтоксил)фенил]-2-гидрокси-2-метил-1-пропан-1-он, метиловый сложный эфир фенилглиоксиловой кислоты, 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он, 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)бутанон-1,2-диметиламино-2-(4-метилбензил)-1-(4-морфолин-4-ил-фенил)бутан-1-он, бис(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксид, бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметилпентилфосфиноксид, 2,4,6-триметилбензоилфосфиноксид, 1,2-октандион-[4-(фенилтио)-2-(o-бензоилоксим)], этанон-1-[9-этил-6-(2-метилбензоил)-9H-карбазол-3-ил]-1-(O-ацетилоксим) и [4-(метилфенилтио)фенил]фенилметанон.

Примеры инициатора полимеризации с отщеплением водорода включают: бензофеноновые соединения, такие как бензофенон, метилбензофенон, метил-2-бензоилбензоат, 4-бензоил-4′-метилдифенилсульфид и фенилбензофенон; и тиоксантоновые соединения, такие как 2,4-диэтилтиоксантон, 2-хлортиоксантон, изопропилтиоксантон и 1-хлор-4-пропилтиоксантон.

Кроме того, амин может быть использован в комбинации в качестве ускорителя полимеризации.

Примеры ускорителя полимеризации включают: этил-п-диметиламинобензоат, 2-этилгексил-п-диметиламинобензоат, метил-п-диметиламинобензоат, 2-диметиламиноэтилбензоат и бутоксиэтил-п-диметиламинобензоат.

<Другие компоненты>

Примеры других компонентов включают окрашивающее вещество, ингибитор полимеризации, поверхностно-активное вещество и высокомолекулярный диспергатор пигмента, содержащий полярную группу.

Окрашивающее вещество

Фотополимеризуемая композиция может быть изготовлена прозрачной, без содержания окрашивающего вещества, и может содержать окрашивающее вещество, при необходимости. В случае, когда требуется прозрачная или белая фотополимеризуемая композиция, предпочтительно, чтобы менее окрашенные материалы были выбраны в качестве указанных выше материалов, таких как инициатор полимеризации и ускоритель полимеризации, и приведенных ниже материалов, иных, чем окрашивающее вещество.

В качестве окрашивающего вещества, в случае окрашивания фотополимеризуемой композиции, могут быть использованы любые из обычных неорганических пигментов или органических пигментов.

В качестве черного пигмента может быть использована углеродная сажа, произведенная печным методом или канальным методом.

Примеры желтого пигмента включают пигменты ряда Pigment Yellow, такие как Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 129, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 155 и Pigment Yellow 180.

Примеры пурпурного пигмента включают пигменты ряда Pigment Red, такие как Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment Red 12, Pigment Red 48(Ca), Pigment Red 48(Mn), Pigment Red 57(Ca), Pigment Red 57:1, Pigment Red 112, Pigment Red 122, Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment Red 184, Pigment Red 202 и Pigment Violet 19.

Примеры голубого пигмента включают пигмент ряда Pigment Blue, такой как Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Vat Blue 4 и Vat Blue 60.

Примеры белого пигмента или прозрачного наполнителя для модификации физических свойств включают: соли серной кислоты и щелочноземельных металлов, такие как сульфат бария; соли угольной кислоты и щелочноземельных металлов, такие как карбонат кальция; кремнезем, такой тонкодисперсный порошок кремниевой кислоты и синтетические соли кремниевой кислоты; силикат кальция; оксид алюминия; гидрат оксида алюминия; оксид титана; оксид цинка; тальк; и глину.

Кроме того, необязательно могут быть использованы различные неорганические или органические пигменты, с учетом, например, физических свойств фотополимеризуемой композиции.

Ингибитор полимеризации

Примеры ингибитора полимеризации включают 4-метокси-1-нафтол, метилгидрохинон, гидрохинон, трет-бутилгидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон, метохинон, 2,2′-дигидрокси-3,3′-ди(α-метилциклогексил)-5,5′-диметилдифенилметан, п-бензохинон, ди-трет-бутилбутилдифениламин, 9,10-ди-н-бутоксиантрацен, 4,4′-[1,10-диоксо-1,10-декандиилбис(окси)]-бис[2,2,6,6-тетраметил]-1-пиперидинилокси.

Поверхностно-активное вещество

Примеры поверхностно-активного вещества включают сложный эфир высших жирных кислот, содержащий полиэфир, аминогруппу, карбоксильную группу или гидроксильную группу, и фторалкильное соединение, содержащее полиэфир, аминогруппу, карбоксильную группу или гидроксильную группу.

(Чернильный картридж)

Чернила по данному изобретению могут быть помещены в контейнер и использованы в виде чернильного картриджа. При этой форме пользователи не обязаны непосредственно соприкасаться с чернилами во время выполнения работ, таких как замена чернил, и, соответственно, они не имеют оснований для беспокойства в отношении окрашивания своих пальцев, рук или одежды. Кроме того, возможно предотвращение примешивания к чернилам постороннего вещества, такого как пыль.

Контейнер не ограничивается особым образом, и его форма, структура, размер и материал могут быть выбраны подходящим образом в зависимости от целевого назначения. Например, контейнер предпочтительно выбирают из тех, которые имеют мешок для чернил, полученный из алюминиевой ламинированной пленки или пленки из смолы.

Чернильный картридж будет теперь описан со ссылкой на Фиг. 1 и 2. Фиг. 1 представляет собой схематический чертеж, иллюстрирующий один из примеров мешка 241 для чернил чернильного картриджа, и Фиг. 2 представляет собой схематический чертеж, иллюстрирующий чернильный картридж 200 с мешком 241 для чернил по Фиг. 1, размещенным в корпусе 244 картриджа.

Как проиллюстрировано на Фиг. 1, мешок 241 для чернил заполнен чернилами посредством инжекции чернил из впускного отверстия 242 для чернил. После удаления воздуха, присутствующего внутри мешка 241 для чернил, впускное отверстие 242 для чернил герметизируют путем соединения сплавлением. Во время использования, игла, присоединенная к основной части устройства, введена в выпускное отверстие 243 для чернил, образованное каучуковым элементом, для подачи чернил в устройство. Мешок 241 для чернил образован складывающимся элементом, таким как воздухонепроницаемая алюминиевая ламинированная пленка. Как проиллюстрировано на Фиг. 2, мешок 241 для чернил обычно размещают в пластиковом корпусе картриджа 244, который затем съемным образом устанавливают при использовании в различные устройства для струйной печати в качестве чернильного картриджа 200.

Чернильный картридж по данному изобретению предпочтительно съемным образом устанавливают в устройства для струйной печати. В результате этого, пополнение или замена чернил могут быть упрощены, и возможность использования может быть улучшена.

В качестве основы для нанесения покрытия могут быть использованы бумага, пластик, металл, керамика, стекло или композиционный материал из вышеуказанных материалов. Поскольку впитывающая основа, такая как бумага без содержания древесной массы, может демонстрировать эффект проникновения и высыхания, для такой основы могут быть использованы водные чернила или чернила на масляной основе, которые не являются быстросохнущими чернилами. С другой стороны, практичным является применение быстросохнущих чернил для основы с низкой впитывающей способностью или невпитывающей основы, такой как бумага с глянцевым покрытием, пластиковая пленка, пластиковое формованное изделие, керамика, стекло, металл и каучук.

Чернила по данному изобретению не ограничивают особым образом используемую основу. Однако, когда чернила отверждают непосредственно при облучении светом, вышеуказанная невпитывающая основа является особенно предпочтительной. Среди указанного подходящими являются пластиковые пленки или пластиковые изделия, сформированные из полиэтилена, полипропилена, полиэтилентерефталата, поликарбоната, ABS смолы, поливинилхлорида, полистирола, других сложных полиэфиров, полиамида, материалов на основе винила и композиционного материала из них.

Примеры

Данное изобретение будет пояснено посредством Примеров и Сравнительных примеров, представленных далее, однако Примеры не должны истолковываться как ограничивающие объем данного изобретения.

<Метод оценки значения индекса стимуляции (SI)>

В соответствии с испытанием на сенсибилизацию кожи, основанном на исследовании кожной чувствительности (LLNA), значение индекса стимуляции (SI) измеряли описанным ниже образом.

[Испытуемый материал]

<<Положительный контроль>>

α-Гексилкоричный альдегид (HCA; продукт компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) использовали в качестве положительного контроля.

<<Носитель>>

В качестве носителя использовали смесь, содержащую ацетон (продукт компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) и оливковое масло (продукт компании Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd.) в объемном отношении 4/1.

<<Используемые животные>>

Перед обработкой веществами для испытания, положительным контролем или контролем носителя, самок мышей акклиматизировали в течение 8 дней, включающих 6-дневный карантин. Не было обнаружено каких-либо аномалий у всех животных во время периода карантина/акклиматизации.

На основании массы тела, измеренной за 2 дня перед инициированием сенсибилизации, они были распределены на 2 группы (4 мыши/группу) посредством метода типической произвольной выборки по массе тела таким образом, что масса тела каждого индивидуума находилась в пределах ±20% от средней массы тела всех индивидуумов. Возраст каждого животного составлял от 8 недель до 9 недель во время инициирования сенсибилизации. Животных, оставшихся после распределения по группам, исключали из испытания.

Животных идентифицировали индивидуальным образом посредством нанесения чернил на масляной основе на их хвост на протяжении периода испытаний, и также их клетки маркировали для идентификации.

<<Среда содержания>>

На протяжении периода содержания, включающего период карантина/акклиматизации, животных размещали в виварии с барьерной системой, в котором устанавливали следующие условия: температура от 21°C до 25°C, относительная влажность от 40% до 70%, частота циркуляции воздуха от 10 раз/час до 15 раз/час, и 12-часовой цикл освещения (освещение от 7:00 до 19:00).

Используемые для содержания клетки были изготовлены из поликарбоната, и в каждой клетке размещали четверых животных.

Животные получали в неограниченном количестве твердый корм для лабораторных животных MF (продукт компании Oriental Yeast Co., Ltd.). Также, при использовании бутыли для подачи воды, они получали в неограниченном количестве водопроводную воду, в которую был добавлен гипохлорит натрия (PURELOX, продукт компании OYALOX Co., Ltd.) таким образом, что концентрация хлора составляла примерно 5 ч/млн. Используемой подстилкой являлась SUNFLAKE (еловое дерево, стружки, полученные электрическим рубанком) (продукт компании Charles River Inc.). Корм и оборудование для подачи корма были стерилизованы в автоклаве (121°C, 30 мин) перед использованием.

Клетку и подстилку заменяли на новые однократно во время распределения по группам и удаления ушного лимфатического узла (т.е., во время, когда животных перемещали из вивария), и бутыль для снабжения водой и кормушку заменяли новыми во время распределения по группам.

[Метод испытаний]

<<Состав группы>>

Состав группы, используемой для измерения значения индекса стимуляции (SI), представлен в Таблице 1.

Таблица 1
Группа для испытания	Сенсибилизирующее вещество	Доза сенсибилизации (мкл/ухо)	Время сенсибилизации	Число животных (животное №)
Группа контроля носителя	Только носитель	25	Один раз/день × 3 дня	4 (1-4)
Группа положительного контроля	25,0% α-гексилкоричного альдегида (HCA)	25	Один раз/день × 3 дня	4 (5-8)

[Получение]

<<Вещество для испытания>>

Таблица 2 показывает количество вещества для испытания. Вещество для испытания отвешивали в мерную колбу, и объем вещества для испытания доводили до 1 мл посредством носителя. Полученный таким образом раствор помещали в светонепроницаемый герметичный контейнер (изготовленный из стекла).

Таблица 2
	Концентрация после регулирования (% масса/объем)	Масса вещества для испытания (г)
Вещество для испытания	50,0	0,5

<<Вещество положительного контроля>>

Примерно 0,25 г HCA точно отвешивали, и к HCA добавляли носитель, чтобы иметь объем 1 мл, получая тем самым раствор 25,0% масса/объем. Полученный таким образом раствор помещали в светонепроницаемый герметичный контейнер (изготовленный из стекла).

<<BrdU>>

В мерную колбу точно отвешивали 200 мг 5-бром-2′-дезоксиуридин (BrdU, продукт компании NACALAI TESQUE, INC.). Затем, физиологический раствор (продукт компании OTSUKA PHARMACEUTICAL CO., LTD.) добавляли в мерную колбу и растворяли посредством применения ультразвуковых волн. Объем полученного в результате раствора доводили до 20 мл для получения раствора 10 мг/мл (препарат BrdU). Полученный таким образом раствор стерилизовали посредством фильтрации с использованием фильтра стерильной фильтрации и помещали в стерилизованный контейнер.

<<День получения и период хранения>>

Препарат положительного контроля получали за день до инициирования сенсибилизации и хранили в прохладном месте вне места применения. Препараты носителя и вещества для испытания получали в день сенсибилизации. Раствор BrdU получали за 2 дня до введения и сохраняли в прохладном месте до дня введения.

[Сенсибилизация и введение BrdU]

<<Сенсибилизация>>

Каждый из препарата (25 мкл) вещества для испытания, препарата положительного контроля и препарата носителя наносили на обе ушные раковины каждого животного при использовании микропипетки. Эту обработку выполняли раз в день в течение трех последовательных дней.

<<Введение BrdU>>

Примерно 48 часов после конечной сенсибилизации, препарат BrdU (0,5 мл) внутрибрюшинно вводили однократно каждому животного.

[Наблюдение и исследование]

<<Общие условия>>

Всех животных, используемых для испытания, обследовали один или несколько раз в день от дня инициирования сенсибилизации до дня удаления ушного лимфатического узла (т.е., день, когда животных перемещали из вивария). А именно, день наблюдения отсчитывали от дня инициирования сенсибилизации, рассматриваемого как День 1.

<<Измерение массы тела>>

Массу тела каждого животного измеряли в день инициирования сенсибилизации и в день удаления ушного лимфатического узла (т.е., день, когда животных перемещали из вивария). Также среднее значение масс тел и его стандартную ошибку рассчитывали для каждой группы.

<<Удаление ушного лимфатического узла и измерение его массы>>

Примерно через 24 часа после применения BrdU, животных подвергали эвтаназии, и их ушные лимфатические узлы отбирали в качестве образцов. Окружающую ткань каждого ушного лимфатического узла удаляли, и совместно взвешивали ушные лимфатические узлы из обеих ушных раковин. Также среднее значение масс ушных лимфатических узлов и его стандартную ошибку рассчитывали для каждой группы. После измерения масс, ушные лимфатические узлы каждого индивидуума хранили в замороженном состоянии при использовании BIO MEDICAL FREEZER, с установленной температурой -20°C.

<<Измерение поглощения BrdU>>

После возвращения к комнатной температуре ушные лимфатические узлы разминали при постепенном добавлении физиологического раствора и суспендировали в нем. Полученную таким образом суспензию фильтровали и затем распределяли в лунки 96-луночного микропланшета, при использовании 3 лунок для индивидуума. Распределенные таким образом суспензии измеряли в отношении поглощения BrdU методом ELISA. Используемыми реагентами являлись те, что входят в коммерчески доступный набор для колометрического опр