Водные пены для огнетушения со сниженным содержанием фтора
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к концентрату пенной композиции для огнетушения, образующей водную пленку на огнеопасной жидкости. Композиция содержит цвиттер-ионное или анионное мономерное С6перфторалкильное поверхностно-активное вещество с молекулярным весом менее 800 Дальтон, пеностабилизирующее средство и по меньшей мере одно нефторированное поверхностно-активное вещество. Композиция содержит уменьшенное количество фтора 0,8% и практически не содержит какого-либо поверхностно-активного вещества, содержащего перфторалкильную группу, имеющую более 6 атомов углерода. При этом композиция удовлетворяет военным техническим условиям США (MIL-F-24385F), Великобритании и соответствующим стандартам, установленным Европейским Союзом. Также раскрыта пена для огнетушения, содержащая концентрат, и способ получения пены. 5 н. и 26 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.
Реферат
Данная международная заявка испрашивает приоритет по предварительной патентной заявке США №61/389027, поданной 1 октября 2010, под названием «Водные пены для огнетушения со сниженным содержанием фтора», содержание которой таким образом включено ссылкой во всей ее полноте.
Уровень техники
Пенные концентраты для огнетушения содержат смеси поверхностно-активных веществ, которые выступают в качестве пенообразователей, вместе с растворителями и другими добавками, которые обеспечивают желаемые механические и химические свойства для пены. Концентраты смешивают с водой in situ и вспенивают механическими средствами и полученную пену направляют на огонь, обычно на поверхность горящей жидкости. Концентраты, как правило, применяют в концентрации приблизительно 1-6%.
Пенные концентраты, образующие водную пленку (AFFF), предназначены для растекания водной пленки по поверхности углеводородных жидкостей, что увеличивает скорость, с которой можно потушить огонь. Эта способность к растеканию становится возможной благодаря применению перфторалкильных поверхностно-активных веществ в AFFF, что дает очень низкие значения поверхностного натяжения в растворе (15-20 дин·см-1), таким образом, позволяя водному раствору растекаться по поверхности углеводородных жидкостей.
Однако обычные AFFF-пены являются неэффективными для пожаров, вызванных смешиваемыми с водой горючими веществами, такими как низкомолекулярные спирты, кетоны и сложные эфиры и т.п., поскольку смешиваемость растворителя приводит к растворению и разрушению пены горючим веществом. Для устранения данного недостатка применяют устойчивые к спиртам AFFF (ARAFFF) концентраты, которые содержат водорастворимый полимер, который осаждается при контакте со смешиваемым с водой топливом, образуя защитный слой между топливом и пеной. Обычные водорастворимые полимеры, применяемые в ARAFFF, представляют собой полисахариды, такие как ксантановые смолы. ARAFFF-пены эффективны как для углеводородных, так и водорастворимых горючих веществ.
Стандартные AFFF-концентраты содержат смеси перфторалкильных и нефторированных поверхностно-активных веществ, каждое из которых может быть анионным, катионным, неионным или амфотерным, растворителей, таких как гликоли и/или простые гликолевые эфиры, и небольших количеств добавок, таких как хелатирующие средства, pH-буферы, ингибиторы коррозии и т.п. Различные AFFF-концентраты описаны, например, в патентах США №№3047619; 3257407; 3258423; 3562156; 3621059; 3655555; 3661776; 3677347; 3759981; 3772199; 3789265; 3828085; 3839425; 3849315; 3941708; 395075; 3957657; 3957658; 3963776; 4038198; 4042522; 4049556; 4060132; 4060489; 4069158; 4090976; 4099574; 4149599; 4203850 и 4209407. ARAFFF-концентраты описаны, например, в патенте США №4060489; в патенте США №4149599 и в патенте США №4387032.
Сущность изобретения
Предложены концентраты композиций для огнетушения, образующих водную пленку, которые содержат эффективное количество перфторалкильного поверхностно-активного вещества, эффективное количество пеностабилизирующего средства и эффективное количество по меньшей мере одного нефторированного поверхностно-активного вещества. Перфторалкильное поверхностно-активное вещество представляет собой мономерное цвиттер-ионное или анионное C6перфторалкильное поверхностно-активное вещество с молекулярным весом меньше 800 Дальтон. Композиция содержит менее 0,8% F и по существу не содержит какого-либо поверхностно-активного вещества, содержащего перфторалкильную группу с более чем 6 атомами углерода. Композиция удовлетворяет военным техническим условиям MIL-F-24385F.
Перфторалкильное поверхностно-активное вещество может иметь структуру, представленную формулой I:
I : R f − X − Y − L − Z
где Rf представляет собой С6перфторалкил с неразветвленной или разветвленной цепью;
X представляет собой C2-C12алкилен с неразветвленной или разветвленной цепью или C2-C12алкенилен с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащей 1 или 2 алкеновых фрагмента;
Y представляет собой -S-CH2CH(R1)CON(R2)-, -O-CH2CH2-N(R3)(R4)-; -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-; -O-CH2CH(OR5)CH2-S-; -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-; или -S-CH2CH(OR5)CH2-S-;
L представляет собой C2-C12алкилен с неразветвленной или разветвленной цепью, где один атом углерода в цепи необязательно может быть замещен на -N(R6)(R7)-; и Z представляет собой − O S O 3 − , − S O 3 − или − C O 2 − ,
где R1, R2, R3, R4, R6 и R7 независимо могут быть H или C1C6алкилом с неразветвленной или разветвленной цепью, и R5 может быть H, или C1-C6алкилом, или триалкилсилилом с неразветвленной или разветвленной цепью. Преимущественно композиция не содержит эффективное количество перфторированного поверхностно-активного вещества, которое не соответствует формуле I, хотя в определенных вариантах осуществления композиция может содержать эффективное количество фторированного пеностабилизирующего средства, содержащего 3-7 перфторированных атомов углерода.
В конкретных вариантах осуществления композиции Y может быть -S-CH2C(R1)CON(R2)-, например, где R1 может быть H или алкилом с неразветвленной цепью, и R2 может быть H. В следующих вариантах осуществления Y может быть -O-CH2CH2-N(R3)(R4)-, где, например, R3 и R4 представляют собой H или метил. Еще в следующих вариантах осуществления Y может быть -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-, где, например, R3 и R4 могут быть H или метилом, и R5 может быть H или триалкилсилилом. В еще других вариантах осуществления Y может быть -O-CH2CH(OR5)CH2-S-, где, например, R5 может быть H или триалкилсилилом. В других вариантах осуществления Y может быть -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-, где, например; R3 и R4 могут быть H или метилом, и R5 может быть H или триалкилсилилом. В еще одних вариантах осуществления Y может быть -S-CH2CH(OR5)CH2-S-, где R5 может быть H или триалкилсилилом.
В любом из этих вариантов осуществления можно применять больше одного перфторалкильного поверхностно-активного вещества формулы I.
В конкретных вариантах осуществления концентрата нефторированное поверхностно-активное вещество может быть анионным поверхностно-активным веществом, и/или пеностабилизирующее средство может быть простым гликолевым эфиром. К тому же композиция может содержать ингибитор коррозии.
В любом из этих вариантов осуществления композиция может также содержать алкилполигликозид, обычно в количестве от приблизительно 0,3 до приблизительно 7%. В дополнительных вариантах осуществления композиция может также содержать полисахаридную смолу, обычно в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 5%.
В конкретном варианте осуществления композиции пеностабилизирующее средство присутствует в количестве 1-50%, нефторированное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,1-30% и перфторалкильное поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ формулы I присутствует в количестве 0,5-20%.
Также созданы пены для огнетушения, содержащие композицию, которая описана выше, и воду или водную жидкость. В конкретных вариантах осуществления водной жидкостью может быть слабоминерализованная вода или морская вода.
Описанные выше композиции можно применять в способах получения пены для огнетушения, в которых композицию вспенивают водой или водной жидкостью. В конкретных вариантах осуществления водной жидкостью может быть слабоминерализованная вода или морская вода.
Осуществление изобретения
До недавнего времени пены, образующие водную пленку, которые применяли для пожаротушения, всегда содержали поверхностно-активные вещества с перфторалкильными цепями, в которых перфторалкильная группа была по меньшей мере перфтороктильной группой. Полагали, что поверхностно-активное вещество требовало наличия по меньшей мере перфтороктильного фрагмента для обеспечения необходимых физико-химических характеристик для эффективного и устойчивого ценообразования для применений в пожаротушении (см. WO 03/049813). Однако как было показано, перфтороктильные фрагменты оказались устойчивыми в окружающей среде и аккумулировались в печени исследуемых животных, приводя к необходимости удаления материалов, содержащих перфтороктильную группу. Последние нормативные требования, такие как Программа управления EPA США и директивы EC, касающиеся высших гомологов перфторированных поверхностно-активных веществ на основе теломеров, содержат рекомендации препятствующие применению перфтороктилсодержащих поверхностно-активных веществ. В ответ на это были разработаны различные поверхностно-активные вещества, содержащие перфторгексильные (обычно называемые «C6») фрагменты, которые менее устойчивы в окружающей среде и которые также, как полагают, не биоаккумулируются таким же образом (см. патент США №5688884).
Хотя C6-перфторированные поверхностно-активные вещества, как сообщалось, подходят для менее ответственных применений, таких как моющие растворы, снижение длины перфторалкильной цепи, к сожалению, приводит к снижению способности формировать устойчивые длительное время пены со свойствами, необходимыми для эффективного пожаротушения. Таким образом, AFFF- и ARFFF-концентраты, где перфтороктильное поверхностно-активное вещество замещено на эквивалентное C6-соединение, не способны удовлетворять требованиям американских и международных стандартов для применений в пожаротушении.
Для устранения этой потери активности производители были вынуждены повышать концентрацию фтор-поверхностно-активного вещества в AFFF-концентратах и/или применять олигомерные поверхностно-активные вещества, в которых несколько перфторалкильных групп ковалентно присоединены к коротким молекулам полимерного носителя (см. WO 01/030873). В обоих случаях общая концентрация атомов фтора (рассчитанная на основе массовых процентов) остается на нежелательно высоком уровне.
К сожалению, до нынешнего времени было невозможно получить композиции, содержащие перфторалкильные группы, которые короче, чем перфтороктил, однако сохраняют необходимые свойства, позволяющие получить эффективный AFFF при «промышленном стандарте» уровней фтора. Неожиданно было обнаружено, что можно получить некоторые фтор-поверхностно-активные вещества, содержащие C6-перфторные фрагменты, которые могут быть использованы для замены C8-перфторных фрагментов, что позволяет получить AFFF. Еще более неожиданно оказалось, что эти фтор-поверхностно-активные вещества можно использовать для получения AFFF-концентратов, которые эффективны, даже если вспенены водой, имеющей большое содержание солей, например морской водой или слабоминерализованной водой.
C6-фтор-поверхностно-активные вещества, которые обеспечивают эти очень желательные и до сих пор недостижимые свойства, представляют собой мономерные вещества, которые в данном контексте будут пониматься как относящиеся к молекулам с одной четко определенной структурой, по сравнению с композициями мультимерных поверхностно-активных веществ, где содержащие перфторалкил фрагменты ковалентно связаны с олигомерными или полимерными молекулами - носителями. Такие мультимерные композиции содержат поверхностно-активные вещества с диапазоном молекулярных весов и соответствующим разнообразием молекулярных структур и композиций. Более того, наиболее общеупотребительные перфтор-поверхностно-активные вещества содержат смеси цепей различной длины (обычно С2, С4, C6, C8 и т.д.) в результате процесса теломеризации, применяемого при их получении. Мономерные фторированные поверхностно-активные вещества по изобретению по существу не содержат перфторалкильные группы цепей другой длины. Таким образом, например, C6-мономерное поверхностно-активное вещество по существу не содержит С2, C3, C4, C5, C7, C8 и т.д.
Мономерные C6-фтор-поверхностно-активные вещества преимущественно имеют молекулярный вес менее 800 Дальтон, что дополнительно отличает их от мультимерных композиций, описанных выше. Более того, если мономерные C6-фтор-поверхностно-активные вещества составляют композицию с эффективным количеством пеностабилизирующего средства, например простого гликолевого эфира, и эффективным количеством нефторированного поверхностно-активного вещества, получаемые концентраты удовлетворяют жестким требованиям американских военных технических условий MIL-F-24385F для пожаротушения по концентрации, где конечная концентрация атомов фтора на основе массовых процентов составляет менее 0,8%. Этот уровень работы при низких уровнях фтора является беспрецедентным и может быть достигнут при помощи композиции, которая по существу не содержит какого-либо перфторированного поверхностно-активного вещества, содержащего перфтороктильные (или более длинные) цепи. В данном контексте композиция «по существу не содержит компонент», если этот компонент присутствует на следовых (примесных) уровнях, которые являются слишком низкими, чтобы существенно влиять на свойства композиции. С6-фтор-поверхностно-активные вещества могут быть цвиттер-ионными или анионными.
Мономерные С6-фтор-поверхностно-активные вещества могут быть представлены формулой I:
I : R f − X − Y − L − Z ,
где Rf представляет собой C6перфторалкил с неразветвленной или разветвленной цепью. X представляет собой C2-C12алкилен с неразветвленной или разветвленной цепью или C2-C12алкенилен с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащий 1 или 2 алкеновых фрагмента,
Y представляет собой -S-CH2CH(R1)CON(R2)-, -O-CH2CH2-N(R3)(R4)-; -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-; -O-CH2CH(OR5)CH2-S-; -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-; или -S-CH2CH(OR5)CH2-S-;
L представляет собой C2-C12алкилен с неразветвленной или разветвленной цепью, где один атом углерода в цепи необязательно может быть замещен на -N(R6)(R7)-; и
Z представляет собой − O S O 3 − , − S O 3 − или − C O 2 − .
В соединениях формулы I каждый R1, R2, R3, R4, R6 или R7 независимо может быть H или C1-C6алкилом с неразветвленной или разветвленной цепью и R5 может быть H, или C1-C6алкилом, или триалкилсилилом с неразветвленной или разветвленной цепью.
Как используется в настоящем документе выражение «алкильная группа» или «алкил» включает радикалы с неразветвленной и разветвленной углеродной цепью. Выражение «алкилен» относится к бирадикалу незамещенного или замещенного алкана. Например, «C1-C6алкил» представляет собой алкильную группу с 1-6 атомами углерода. Примеры C1-C6алкильных групп с неразветвленной цепью включают, но не ограничиваются ими, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил и н-гексил. Примеры алкильных групп с разветвленной цепью включают, но не ограничиваются ими, изопропил, трет-бутил, изобутил и т.д. Примеры алкиленовых групп включают, но не ограничиваются ими, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-CH2- и -(CH2)3. Алкильные группы могут быть замещенными или незамещенными. Примеры замещенного алкила включают галогеналкил, тиоалкил, аминоалкил и т.п. Алкиленовые группы могут быть замещенными или незамещенными.
Некоторые соединения, описанные в настоящем документе, могут существовать в различных кристаллических или аморфных формах (т.е. как полиморфы). В основном все физические формы эквивалентны для применений, предусмотренных в настоящем документе, и, как предполагается, входят в объем композиций и способов, описанных в настоящем документе.
Специалисту в данной области будет очевидно, что некоторые соединения, описанные в настоящем документе, могут также существовать в таутомерных формах, и все такие таутомерные формы соединений входят в объем композиций, описанных в настоящем документе. Аналогично, если соединения, описанные в настоящем документе, содержат асимметричные атомы углерода (оптические центры) или двойные связи, рацематы, диастереомеры, геометрические изомеры и отдельные изомеры (например, отдельные энантиомеры), все они предназначены для использования в качестве соединений.
В конкретных вариантах осуществления соединения формулы I Y может быть -S-CH2C(R1)CON(R2)-, например, где R1 может быть H или алкилом с неразветвленной цепью и R2 может быть H. Y может также быть -O-CH2CH2-N(R3)(R4)-, где, например, R3 и R4 представляют собой H или метил. В других вариантах осуществления Y может быть -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-, где, например, R3 и R4 могут быть H или метилом и R5 может быть H или триалкилсилилом. В следующих вариантах осуществления Y может быть -O-CH2CH(OR5)CH2-S-, где, например, R5 может быть H или триалкилсилилом. В следующих вариантах осуществления Y может быть -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)-, где, например; R3 и R4 могут быть H или метилом и R5 может быть H или триалкилсилилом. В еще одних вариантах осуществления Y может быть -S-CH2CH(OR5)CH2-S-, где R5 может быть H или триалкилсилилом.
Специалист в данной области понимает, что описание поверхностно-активных веществ посредством формулы Rf-X-Y-L-Z включает каждую из возможных комбинаций Rf-X-Y-L-Z, как, впрочем, будет изложено отдельно, принимая во внимание валентности каждого атома, если иное специально не указано. Например, поверхностно-активные вещества включают соединения со следующими комбинациями элементов:
Rf | X | Y | L | Z |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-СН2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
n-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3(R4)- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)l-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)l-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − O S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3-N(R6)(R7)-(CH2)2-3 | − S O 3 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(R1)CON(R2)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)1-3 | − C O 2 − |
n-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)1-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)1-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -O-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)1-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-N(R3)(R4)- | (CH2)2-3N(R6)(R7)-(CH2)1-3 | − C O 2 − |
н-C6F13 | (CH2)2 или -(CH=CH)-CH2- | -S-CH2CH(OR5)CH2-S- | (CH2)2-3N(R6)(R7)(CH2)1-3 | − C O 2 − |
Конкретные примеры соединений формулы I включают, но не ограничиваются ими, соединения (a)-(j):
.
Специалист в данной области понимает, что более чем одно перфторалкильное поверхностно-активное вещество формулы I можно применять при получении AFFF-концентрата. Обычно поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ формулы I присутствует в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 20% по массе.
В конкретных вариантах осуществления концентрата нефторированное поверхностно-активное вещество может быть анионным поверхностно-активным веществом. Подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают соединения, хорошо известные в данной области техники, например: алкилсульфаты от средне- до длинноцепочечных, простые алкиловые эфиры сульфатов, алкилсульфонаты, соли жирных кислот, такие как децилсульфат, алкилфосфаты и т.п.
Композиция также может содержать одно или несколько пеностабилизирующих средств. Такие средства хорошо известны в данной области техники и включают простые гликолевые эфиры, включая простые диэтиленгликолевые эфиры (карбитолы), такие как бутилкарбитол. Пеностабилизирующее средство присутствует в количестве от приблизительно 1% до приблизительно 50%.
Композиция также может содержать один или несколько ингибиторов коррозии, которые минимизируют коррозию в емкостях для хранения и трубопроводах, в которых концентраты могут храниться в течение продолжительного времени. Подходящие ингибиторы коррозии хорошо известны в данной области техники и включают соединения, такие как толилтриазол. Ингибитор коррозии обычно присутствует в минимальной концентрации (приблизительно 0-2%), требуемой для ингибирования коррозии в желаемой степени, хотя можно использовать более высокие концентрации.
Композиция может также содержать алкилполигликозидное поверхностно-активное вещество. Подходящие алкилполигликозиды включают такие, которые описаны в патенте США №4999119, который таким образом включен в описание ссылкой во всей своей полноте. Алкилполигликозид обычно присутствует в количестве от приблизительно 0,3 до приблизительно 7%.
Композиция преимущественно содержит высокомолекулярный водорастворимый полимер, такой как полисахаридная смола. Если AFFF, содержащий такую смолу, применяют для пожара из-за гидрофильной жидкости, смола осаждается при контакте с гидрофильной жидкостью и формирует защитный слой, известный как гелеобразующий слой, который затрудняет разрушение пены. Смола обычно присутствует в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 5%.
В конкретном варианте осуществления композиции пеностабилизирующее средство присутствует в количестве 1-50%, нефторированное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,1-30% и перфторалкильное поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ формулы I присутствует в количестве 0,5-20%.
Также предложены пены для огнетушения, содержащие композицию, которая описана выше, и водную жидкость. Обычно водной жидкостью является вода. В конкретных вариантах осуществления водной жидкостью может быть слабоминерализованная вода или морская вода.
Композиции, описанные выше, можно применять в способах получения пены для огнетушения, где композицию вспенивают водной жидкостью, например, водой. В конкретных вариантах осуществления водной жидкостью может быть слабоминерализованная вода или морская вода.
Получение молекул формулы I
Молекулы формулы I можно получить способами, которые хорошо известны в данной области техники. Например, соединения, такие как (a) и (b) (соединения, где Y в формуле I представляет собой -S-CH2CH(R1)CON(R2)-), которые содержат амид, несущий фторуглеродсодержащий тиоэфир, замещенный в 3 положении, можно легко получить реакцией Михаэля тиола с подходящим акриламидом. Предшественник акриламида можно получить нуклеофильным раскрытием кольца сультона. Способы получения таких молекул описаны, inter alia, в патенте США №4098811. Подходящие схемы реакций для получения соединений (a) и (b) представляют собой:
Соединения, такие как (c)-(f), где перфторный фрагмент присоединен к двойной связи, можно удобно получить при помощи присоединения-отщепления перфторалкилйодида к ненасыщенному соединению при помощи радикального инициатора, такого как ронгалит (HOCH2SO2Na), как показано схематически ниже:
Молекулы, такие как (g)-(j), можно также получить реакциями нуклеофильного раскрытия кольца эпоксидов, например, с тиолами или аминами с получением гидроксильных соединений, которые можно затем обрабатывать при помощи способов, которые хорошо известны в данной области техники.
Преимущественно композиция не содержит эффективное количество перфторированного поверхностно-активного вещества, которое не соответствует формуле I, хотя в определенных вариантах осуществления композиция может содержать эффективное количество фторированного пеностабилизирующего средства имеющего 3-7 перфторированных атомов углерода.
Конкретные подробности примерных способов получения этих соединений приведены в примерах ниже.
Получение и применение AFFF-концентратов
Компоненты, перечисленные выше, смешивали для получения пенного концентрата, образующего водную пленку. Этот концентрат можно затем смешать с водой, обычно в виде 3% раствора, и вспенить при помощи вспенивающих устройств, хорошо известных в данной области техники.
Концентрат при разведении водой и аэрации дает пену, образующую водную пленку, которую наносят на массу огнеопасной жидкости, такую как пролив или лужа, которая горит или подвергается воспламенению. Пена гасит горящую жидкость и предотвращает дальнейшее воспламенение путем создания покрытия на поверхности горючего вещества и исключения подвода воздуха. Композиции пен, образующих пленку, такие как те, которые описаны в настоящем документе, являются особенно желательными для тушения пожаров, при которых задействованы огнеопасные веществ