Клеевая композиция, способ склеивания и пневматическая покрышка

Клеевая композиция, способ склеивания и пневматическая покрышка

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к склеивающей при надавливании клеевой композиции, к способу склеивания и к пневматической покрышке, или, говоря более конкретно, к склеивающей при надавливании клеевой композиции, делающей возможным прочное связывание между слоем пленки смолы и слоем каучукового эластичного тела, к способу склеивания слоя пленки смолы и слоя каучукового эластичного тела при использовании упомянутой склеивающей при надавливании клеевой композиции и к пневматической покрышке, содержащей слоистое тело, полученное по данному способу, в качестве герметизирующего слоя покрышки.

Уровень техники

Для предотвращения возникновения протечки воздуха и сохранения давления воздуха в покрышке на определенном уровне внутреннюю поверхность пневматической покрышки снабжают герметизирующим слоем, в основном образованным из каучука на бутильной основе, характеризующегося низкой газопроницаемостью, такого как бутилкаучук и галогенированный бутилкаучук. Поскольку в последние годы возрастает общественная потребность в экономии энергии, то для того, чтобы уменьшить массу автомобильной покрышки, было предложено множество способов уменьшения толщины калибра данного герметизирующего слоя. В качестве способа уменьшения толщины калибра герметизирующего слоя, например, была предпринята попытка использования в качестве материала для герметизирующего слоя элемента, который получают в результате неразъемного связывания листа бутилкаучука с пленкой сополимера этилена-винилового спирта, обладающей превосходным свойством газонепроницаемости, (например, смотрите источник патентной литературы 1). В данном случае для вышеупомянутого связывания используют клей.

Что касается герметизирующего слоя данной пневматической покрышки, то была известна технология использования пленки, содержащей термопластическую смолу и термопластический эластомер. Однако данная пленка характеризуется недостаточной адгезией с соседним слоем каучука.

Таким образом была известна технология, такая как нанесение склеивающего при надавливании клея на пленку, что, тем самым, обеспечивает приклеивание ее к соседнему слою каучука. Для обеспечения адгезии данной пленки к соседнему слою каучука в прошлом использовали коммерчески доступные клеи, такие как «Metaloc R-46» (производство в компании Toyokagaku Kenkyusho Co., Ltd.) и «Chemlok© 6250» (производство в компании LORD Corporation); однако, данные коммерчески доступные клеи содержат свинец и галоген, так что желательной была разработка клея, создающего меньшую нагрузку на окружающую среду. В дополнение к этому, клейкость данных клеев является настолько низкой, что возникала проблема невозможности стабильного изготовления покрышки.

С другой стороны, в качестве технологии уменьшения массы покрышки, где между герметизирующим слоем и слоем каркаса располагают изолирующий слой, обладающий превосходным свойством адгезии к корду каркаса, а также значительно улучшенным свойством газонепроницаемости, в целях уменьшения толщины каучука герметизирующего слоя, что, тем самым, уменьшает массу покрышки, была описана композиция каучука для получения изоляционного слоя пневматической радиальной покрышки, где изолирующий слой содержит от 1,5 до 4,5 массовой части серы по отношению к 100 массовым частям каучукового компонента, который содержит от 20 до 70% (масс.) эпоксидированного натурального каучука, характеризующегося степенью эпоксидирования в диапазоне от 3 до 50% (моль.), и диеновый каучук в качестве его остальной части, (например, смотрите источник патентной литературы 2).

Перечень цитирования

Патентная литература

Источник патентной литературы 1: JP-A-2004-176048

Источник патентной литературы 2: JP-A-7-82418

Раскрытие изобретения

Техническая проблема

В технологии, описанной в источнике патентной литературы 2, несмотря на содержание в каучуковом компоненте эпоксидированного натурального каучука, характеризующегося степенью эпоксидирования в диапазоне от 3 до 50% (моль.), в нем содержится только один тип эпоксидированного натурального каучука; и, кроме того, его уровень содержания является относительно низким, поскольку он находится в диапазоне от 20 до 70% (масс.) по отношению к каучуковому компоненту. В случае использования эпоксидированного натурального каучука при его вышеупомянутом уровне содержания не может быть получено слоистое тело, содержащее слой пленки смолы и слой каучукового эластичного тела, прочно связанные при достаточной адгезионной прочности.

В случае увеличения степени эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука и его уровня содержания может быть получено слоистое тело, характеризующееся улучшенными адгезионной прочностью и свойством газонепроницаемости; но при этом значение Е′ (динамический модуль упругости) при низкой температуре в слоистом теле становится высоким, так что появляется тенденция к легкому образованию трещин при низкой температуре. С другой стороны, в случае уменьшения степени эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука и его уровня содержания может быть улучшена клейкость; но адгезионная прочность в слоистом теле становится недостаточной, тем самым, вызывая появление проблемы, заключающейся в возможности легкого расслаивания слоистого тела.

Настоящее изобретение было сделано в вышеупомянутой ситуации; и, таким образом, цель настоящего изобретения заключается в предложении: склеивающей при надавливании клеевой композиции, которая может обеспечить прочное связывание между слоем пленки смолы и слоем каучукового эластичного тела при отсутствии образования трещин при низкой температуре в полученном слоистом теле, способа склеивания пленки смолы и каучукового эластичного тела при использовании упомянутой склеивающей при надавливании клеевой композиции и пневматической покрышки, содержащей слоистое тело, полученное упомянутым способом склеивания, в качестве герметизирующего слоя.

Решение проблемы

Авторы настоящего изобретения провели обширное исследование в целях достижения вышеупомянутой цели, и в результате они обнаружили то, что упомянутая цель могла бы быть достигнута при использовании склеивающей при надавливании клеевой композиции для связывания слоя пленки смолы и каучукового эластичного тела, которая содержит в качестве каучукового компонента по меньшей мере два модифицированных каучука, которые модифицированы при использовании полярной функциональной группы, и которые характеризуются отличными друг от друга степенями модификации.

В дополнение к этому, в случае, когда упомянутая полярная функциональная группа представляет собой эпоксидную группу, при задании степени эпоксидирования каждого из каучуковых компонентов в определенных диапазонах тот, который характеризуется низкой степенью эпоксидирования, будет подавлять увеличение низкотемпературного значения Е′ (низкотемпературный динамический модуль упругости) при одновременном сохранении свойства каучука, что, тем самым, не только предотвращает образование трещин, но также и улучшает адгезию и клейкость по отношению к слою каучукового эластичного тела; с другой стороны, тот, который характеризуется высокой степенью эпоксидирования, может улучшать свойство газонепроницаемости, а также адгезию к пленке смолы в результате взаимодействия с функциональной группой в пленке смолы благодаря использованию характеристик эпоксидированного каучука.

Настоящее изобретение могло быть совершено на основе данных открытий.

То есть настоящее изобретение предлагает:

(1) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, содержащая в качестве каучукового компонента по меньшей мере два модифицированных каучука, которые модифицированы при использовании полярной функциональной группы и характеризуются отличными друг от друга степенями модификации,

(2) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с (1), содержащая в качестве каучукового компонента по меньшей мере два модифицированных натуральных каучука, характеризующихся отличными друг от друга степенями модификации,

(3) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с (1) или (2), в которой от 80 до 100% (масс.) каучукового компонента представляют собой указанные модифицированные каучуки,

(4) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с любым из (1)-(3), где модифицированный каучук представляет собой комбинацию из по меньшей мере двух модифицированных каучуков из (а) модифицированного каучука, характеризующегося степенью модификаций от 5 до 30% (моль.), и (b) модифицированного каучука, характеризующегося степенью модификации от 40 до 90% (моль.),

(5) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с любым из (1)-(4), которая дополнительно содержит вулканизатор или вулканизатор и ускоритель вулканизации,

(6) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с любым из (1)-(5), в которой полярная функциональная группа представляет собой по меньшей мере один тип, выбранный из эпоксигруппы, аминогруппы, иминогруппы, нитрильной группы, аммониевой группы, изоцианатной группы, имидогруппы, амидной группы, гидразогруппы, азогруппы, диазогруппы, гидроксильной группы, карбоксильной группы, карбонильной группы, оксикарбонильной группы, сульфидной группы, дисульфидной группы, сульфонильной группы, сульфинильной группы, тиокарбонильной группы, азотсодержащей гетероциклической группы, кислородсодержащей гетероциклической группы, алкоксисилильной группы и оловосодержащей группы,

(7) Склеивающая при надавливании клеевая композиция, в соответствии с любым из (1)-(6), в которой модифицированный каучук представляет собой модифицированный натуральный каучук,

(8) Слоистое тело, содержащее (А) слой пленки смолы и (В) слой каучукового эластичного тела, которые связаны вместе через (С) слой склеивающей при надавливании клеевой композиции, в соответствии с любым из (1)-(7), и

(9) Пневматическая покрышка, содержащая слоистое тело, в соответствии с (8) в качестве герметизирующего слоя покрышки.

Выгодные эффекты от изобретения

Склеивающей при надавливании клеевой композиции, слоистому телу, способу склеивания и пневматической покрышке в настоящем изобретении свойственны следующие далее эффекты.

(i) Склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения содержит в качестве каучукового компонента по меньшей мере два модифицированных каучука, степени модификации которых отличаются друг от друга; и, таким образом, при связывании между слоем пленки смолы и слоем каучукового эластичного тела адгезия к слою каучукового эластичного тела может быть улучшена благодаря модифицированному каучуку, характеризующемуся низкой степенью модификации, в то время как адгезия к слою пленки смолы может быть улучшена благодаря модифицированному каучуку, характеризующемуся высокой степенью модификации.

(ii) В позиции (i) в результате использования указанных модифицированных каучуков в количестве от 80 до 100% (масс.) каучукового компонента дополнительно улучшаются адгезионная прочность по отношению к слою пленки смолы и способность к длительной эксплуатации слоя клея, поскольку увеличивается уровень содержания компонента, содержащего полярную функциональную группу.

(iii) В позиции (i) в результате использования каучука, характеризующегося низкой степенью модификации, со степенью модификации от 5 до 30% (моль.), может быть подавлено увеличение низкотемпературного значения Е′ при одновременном сохранении свойств каучука, что тем самым предотвращает образование трещин; а в результате использования каучука, характеризующегося высокой степенью модификации, со степенью модификации от 40 до 90% (моль.), может быть улучшено свойство газонепроницаемости полученного слоистого тела благодаря взаимодействию с функциональной группой в пленке смолы при использовании характеристик модифицированного каучука.

(iv) За счет обеспечения дополнительного содержания в склеивающей при надавливании клеевой композиции в позиции (i) вулканизатора или вулканизатора и ускорителя вулканизации склеивающей при надавливании клеевой композиции придается способность к вулканизации.

(v) В результате использования склеивающей при надавливании клеевой композиции, демонстрирующей эффекты от (i) до (iv), может быть получено слоистое тело с прочной связью между слоем пленки смолы и слоем каучукового эластичного тела.

(vi) В результате обеспечения содержания в слое пленки смолы в позиции (v) определенных сополимера или полимера может быть получено слоистое тело, обладающее превосходным свойством газонепроницаемости и способное позволять получать более тонкий калибр.

(vii) В результате вулканизации слоя пленки смолы и слоя каучукового эластичного тела в состоянии, в котором между ними располагается слой склеивающего при надавливания клея, демонстрирующий наличие эффектов от (i) до (iv), может быть обеспечен способ склеивания слоя пленки смолы и слоя каучукового эластичного тела с высокой адгезионной прочностью.

(viii) В позиции (vii) что касается способа расположения слоя склеивающего при надавливании клея между указанными слоями, то эффективными являются способ, по которому раствор для нанесения покрытия из склеивающего при надавливании клея наносят на сторону по меньшей мере одного из противостоящих элементов слоя пленки смолы и слоя каучукового эластичного тела, которые обращены друг к другу, или способ, по которому между указанными слоями располагают лист склеивающей при надавливании клеевой композиции.

(ix) В результате использования способа склеивания, демонстрирующего эффекты (vii) и (viii), может быть эффективно получено вулканизованное слоистое тело, в котором слой пленки смолы и слой каучукового эластичного тела прочно связаны.

(х) Вследствие наличия вышеупомянутых эффектов может быть получена пневматическая покрышка, содержащая вулканизованное слоистое тело в соответствии с (ix) в качестве герметизирующего слоя покрышки.

Краткое описание чертежей

Фигура 1 представляет собой частичный вид с поперечным разрезом, демонстрирующий один пример пневматической покрышки настоящего изобретения.

Фигура 2 представляет собой укрупненный вид с поперечным разрезом, демонстрирующий один пример структуры слоистого тела настоящего изобретения.

Осуществление изобретения

В первую очередь, будет объяснена склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения.

1. Склеивающая при надавливании клеевая композиция

Склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения характеризуется тем, что она содержит в качестве каучукового компонента по меньшей мере два модифицированных каучука, которые модифицированы при использовании полярной функциональной группы и характеризуются отличными друг от друга степенями модификации, причем композицию используют для связывания (А) слоя пленки смолы и (В) слоя каучукового эластичного тела. Что касается полярной функциональной группы, то могут быть упомянуты эпоксигруппа, аминогруппа, иминогруппа, нитрильная группа, аммониевая группа, изоцианатная группа, имидогруппа, амидная группа, гидразогруппа, азогруппа, диазогруппа, гидроксильная группа, карбоксильная группа, карбонильная группа, оксикарбонильная группа, сульфидная группа, дисульфидная группа, сульфонильная группа, сульфинильная группа, тиокарбонильная группа, азотсодержащая гетероциклическая группа, кислородсодержащая гетероциклическая группа, алкоксисилильная группа и оловосодержащая группа, в то время как в особенности предпочтительной является эпоксигруппа.

1.1. Каучуковый компонент

Что касается каучукового компонента в склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения, то могут быть упомянуты модифицированный натуральный каучук и/или модифицированный синтетический каучук, в то время как более предпочтительным является модифицированный натуральный каучук. Иллюстративный пример модифицированного синтетического каучука включает модифицированный полиизопреновый каучук (IR), модифицированный полибутадиеновый каучук (BR), модифицированный стирол-бутадиеновый сополимер (SBR) и модифицированный стирол-изопреновый сополимер (SIR).

Каучуковый компонент в склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения предпочтительно содержит по меньшей мере два эпоксидированных натуральных каучука (ниже в настоящем документе данный каучук иногда сокращенно обозначается как «ENR»), характеризующихся отличными друг от друга степенями эпоксидирования.

Эпоксидированный натуральный каучук может быть получен в результате проведения реакции между латексом натурального каучука и надуксусной кислотой. В результате проведения данной реакции эпоксидируют двойную связь, присутствующую в молекуле натурального каучука; и данная структура может быть установлена по методам спектра протонного ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и инфракрасного спектра (ИК). Исходя из метода ИК и элементного анализа может быть получен уровень содержания эпоксигруппы.

В данном случае степень эпоксидирования «А% (моль.)» обозначает то, что эпоксидировано А% двойной связи в натуральном каучуке. Между тем, степень эпоксидирования обозначает % (моль.) ненасыщенных центров олефина, которые первоначально присутствуют в каучуке и превращены в оксиран; и это иногда обозначается как «концентрация оксиранового кислорода». Это может быть измерено, например, в результате титрования при использовании бромистого водорода в растворе уксусной кислоты при использовании прибора автоматического титрования «GT-200» (торговое наименование, производство в компании Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.); и то же самое используют ниже в настоящем документе.

Что касается эпоксидированного натурального каучука (ENR), то может быть использован коммерчески доступный Эпоксидированный натуральный каучук, или может быть использован каучук, полученный в результате эпоксидирования натурального каучука. На способ эпоксидирования натурального каучука каких-либо конкретных ограничений не накладывают, в то время как может быть использован способ, такой как хлоргидриновый способ, способ прямого окисления, способ перекиси водорода, алкилгидропероксидный способ и перкислотный способ. Иллюстративный пример перкислотного способа включает реакцию, по которой натуральный каучук вводят в реакцию с органической перкислотой, такой как надуксусная кислота и нармуравьиная кислота.

Данный Эпоксидированный натуральный каучук характеризуется меньшей воздухопроницаемостью, чем натуральный каучук; и, таким образом, в результате перемешивания с данным эпоксидированным натуральным каучуком воздухопроницаемость имеет тенденцию к кардинальному уменьшению.

1.1.1 Каучук ENR

В склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения благодаря содержанию по меньшей мере двух каучуков ENR, степени модификации которых отличаются друг от друга, при связывании слоя пленки смолы и слоя каучукового эластичного тела может быть улучшена адгезия к слою каучукового эластичного тела вследствие присутствия каучука ENR, характеризующегося низкой степенью эпоксидирования, в то время как вследствие присутствия каучука ENR, характеризующегося высокой степенью эпоксидирования, может быть улучшена адгезия к слою пленки смолы.

В склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения предпочтительной является комбинация из по меньшей мере двух типов, то есть, (а) каучук ENR, характеризующийся степенью эпоксидирования в диапазоне от 5 до 30% (моль.), и (b) каучук ENR, характеризующийся степенью эпоксидирования в диапазоне от 40 до 90% (моль.), в качестве каучуков ENR, у которых степени эпоксидирования отличаются друг от друга; и в дополнение к этому, уровень содержания объединенных каучуков ENR в каучуковом компоненте предпочтительно находится в диапазоне от 80 до 100% (масс.).

В случае нахождения уровня содержания объединенных каучуков ENR в каучуковом компоненте в диапазоне от 80 до 100% (масс.) улучшится совместимость между компонентами в слое клея; и в результате увеличатся адгезионная прочность и способность к длительной эксплуатации слоя клея. В соответствии с этим, уровень содержания объединенных каучуков ENR более предпочтительно находится в диапазоне от 90 до 100% (масс.) или наиболее предпочтительно составляет 100% (масс.).

В дополнение к этому, в результате использования каучука ENR, характеризующегося степенью эпоксидирования в диапазоне от 5 до 30% (моль.), в качестве каучука ENR, характеризующегося низкой степенью эпоксидирования, может быть подавлено увеличение низкотемпературного значения Е′, что, тем самым, предотвращает образование трещин при одновременном сохранении свойств натурального каучука; а в результате использования каучука ENR, характеризующегося степенью эпоксидирования в диапазоне от 40 до 90% (моль.), в качестве натурального каучука, характеризующегося высокой степенью эпоксидирования, может быть улучшено свойство газонепроницаемости полученного слоистого тела благодаря взаимодействию с функциональной группой в пленке смолы при использовании характеристик каучука ENR.

В настоящем изобретении соотношение уровней содержания каучука ENR, характеризующегося низкой степенью эпоксидирования, и каучука ENR, характеризующегося высокой степенью эпоксидирования, предпочтительно находится в диапазоне от 20:80 до 80:20 исходя из массового соотношения с учетом баланса вышеупомянутых соответствующих эффектов.

1.1.2 Эластомер, характеризующийся высоким уровнем содержания диена

Склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения может содержать в каучуковом компоненте эластомер, характеризующийся высоким уровнем содержания диена, отличный от вышеупомянутого каучука ENR при его концентрации, предпочтительно составляющей 20% (масс.) и менее или более предпочтительно 10% (масс.) и менее; но наиболее предпочтительно упомянутый диеновый эластомер не содержится совершенно.

Иллюстративный пример эластомера, характеризующегося высоким уровнем содержания диена, включает натуральный каучук, синтетический изопреновый каучук (IR), цис-1,4-полибутадиеновый каучук (BR), синдиотактический 1,2-полибутадиеновый каучук (1,2-BR), стирол-бутадиеновый каучук (SBR), акрилонитрил-бутадиеновый каучук (NBR) и хлоропреновый каучук (CR).

Данный эластомер, характеризующийся высоким уровнем содержания диена, может быть использован индивидуально в результате выбора одного его типа или в виде комбинации из двух и более его типов; и в их числе предпочтительными являются натуральный каучук, синтетический изопреновый каучук (IR) и цис-1,4-полибутадиеновый каучук (BR).

1.2 Вулканизатор и ускоритель вулканизации

Для придания способности к вулканизации склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения упомянутая композиция может содержать вулканизатор или вулканизатор и ускоритель вулканизации.

Что касается вулканизатора, то могут быть упомянуты сера и тому подобное; и его используемое количество в виде серы предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10,0 массовой части или более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 5,0 массовой части, по отношению к 100 массовым частям совокупного каучукового компонента.

На ускоритель вулканизации, подходящий для использования в настоящем изобретении, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и его иллюстративный пример включает тиазольный тип, такой как в случае соединений М (2-меркаптобензотиазола), DM (дибензотиазолилдисульфида) и CZ (N-циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамида); и гуанидиновый тип, такой как в случае соединений DPG (дифенилгуанидина). Его используемое количество предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5,0 массовой части или более предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 3,0 массовой части, по отношению к 100 массовым частям каучукового компонента.

1.3. Необязательный компонент

Склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения в дополнение к вышеупомянутым компонентам по мере необходимости может содержать наполнитель, смолу, придающую клейкость, стеариновую кислоту, оксид цинка, антиоксидант и тому подобное.

1.3.1 Наполнитель

Что касается наполнителя, то могут быть использованы неорганический наполнитель и/или технический углерод (сажа). Что касается неорганического наполнителя, то каких-либо конкретных ограничений не накладывают, в то время как его предпочтительный пример включает диоксид кремния, полученный по мокрому способу, гидроксид алюминия, оксид алюминия, оксид магния, монтмориллонит, слюду, смектит, органический монтмориллонит, органическую слюду и органический смектит. Они могут быть использованы индивидуально в результате выбора одного их типа или в виде комбинации из двух и более их типов.

С другой стороны, что касается технического углерода, то в результате надлежащего выбора может быть использован любой тип, обычно используемый в качестве армирующего материала для каучука; и его иллюстративный пример включает марки FEF (быстроэкструдируемая печная сажа), SRF (полуусиливающая печная сажа), HAF (износостойкая печная сажа), ISAF (высокоизносостойкая печная сажа), SAF (сверхизносостойкая печная сажа) и GPF (печная сажа общего назначения).

С учетом клейкости и сопротивления расслаиванию в склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения уровень содержания наполнителя предпочтительно составляет 5 и более массовых частей неорганического наполнителя совместно с техническим углеродом по отношению к 100 массовым частям каучукового компонента.

1.3.2 Смола, придающая клейкость

Предпочтительный пример смолы, придающей клейкость, обладающей функцией получения свойства придания клейкости склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения, включает фенольную смолу, терпеновую смолу, модифицированную терпеновую смолу, гидрированную терпеновую смолу, канифольную смолу, С5 и С9 нефтяные смолы, ксилольную смолу, кумароноинденовую смолу, дициклопентадиеновую смолу и стирольную смолу, в то время как в их числе предпочтительными являются фенольная смола, терпеновая смола, модифицированная терпеновая смола, гидрированная терпеновая смола и канифольная смола.

Иллюстративный пример фенольной смолы включает смолу, полученную в результате проведения конденсации п-трет-бутилфенола с ацетиленом в присутствии катализатора, и продукт конденсации алкилфенола с формальдегидом. Иллюстративный пример терпеновой смолы, модифицированной терпеновой смолы и гидрированной терпеновой смолы включает терпеновые смолы, такие как β-пиненовая смола и α-пиненовая смола; гидрированные терпены, полученные в результате гидрирования данных терпенов; и модифицированную терпеновую смолу, полученную в результате проведения реакции между терпеном и фенолом при использовании катализатора Фриделя-Крафтса или в результате проведения конденсации его с формальдегидом. Иллюстративный пример канифольной смолы включает природную канифольную смолу и канифольное производное, полученное в результате модифицирования ее в результате гидрирования, диспропорционирования, димеризации, этерификации, лимеризации и тому подобного.

Данные смолы могут быть использованы индивидуально в результате выбора одного их типа или в виде комбинации из двух и более их типов, в то время как в особенности предпочтительной в их числе является фенольная смола.

В настоящем изобретении используемое количество данных смол, придающих клейкость, предпочтительно составляет 5 и более массовых частей, более предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 40 массовых частей или еще более предпочтительно в диапазоне от 5 до 30 массовых частей, по отношению к 100 массовым частям каучукового компонента.

В особенности предпочтительным является использование фенольной смолы в качестве смолы, придающей клейкость, и оксида магния в качестве неорганического наполнителя, поскольку склеивающая при надавливании клеевая композиция, полученная из них, демонстрирует превосходную клейкость.

Склеивающая при надавливании клеевая композиция настоящего изобретения может быть получена в результате перемешивания каждых из вышеупомянутых компонентов при использовании, например, смесителя Banbury и вальцев.

Склеивающую при надавливании клеевую композицию настоящего изобретения, полученную в соответствии с тем, что упомянуто выше, используют для связывания (А) слоя пленки смолы и (В) слоя каучукового эластичного тела.

Между тем, в следующем далее объяснении о слоистом теле настоящего изобретения будут подробно описываться вышеупомянутые (А) слой пленки смолы и (В) слой каучукового эластичного тела.

2. Слоистое тело

В следующем далее изложении будет объяснено слоистое тело настоящего изобретения.

Слоистое тело настоящего изобретения характеризуется тем, что (А) слой пленки смолы и (В) слой каучукового эластичного тела связаны через слой (С) обсуждавшейся выше склеивающей при надавливании клеевой композиции настоящего изобретения.

2.1 (А) Слой пленки смолы

На пленку смолы, составляющую (А) слой пленки смолы в слоистом теле настоящего изобретения, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и может быть использовано множество типов пленки смолы до тех пор, пока слой пленки смолы будет характеризоваться превосходным свойством газонепроницаемости, а также надлежащей механической прочностью. Материал основы пленки смолы, подобный данному, содержит любой из типов, выбираемых из полиамида, сложного полиэфира, полинитрила, полиметакрилата, поливинила, целлюлозы, сополимера на основе этилена-винилового спирта, полимера на уретановой основе, полимера на олефиновой основе и полимера на диеновой основе. В их числе предпочтительный материал основы представляет собой сополимер на основе этилена-винилового спирта вследствие его низкой воздухопроницаемости и превосходного свойства газонепроницаемости. Они могут быть использованы индивидуально в результате выбора одного их типа или в виде комбинации из двух и более их типов. В дополнение к этому, слой пленки смолы, полученный при использовании данных материалов основы, может представлять собой монослой или полислой, включающий два и более слоя.

2.1.1 Сополимер на основе этилена-винилового спирта

Что касается сополимера на основе этилена-винилового спирта, то в особенности предпочтительным является модифицированный сополимер этилена-винилового спирта, полученный в результате проведения реакции между эпоксисоединением и сополимером этилена-винилового спирта. В результате такого модифицирования может быть кардинально уменьшен модуль упругости немодифицированного сополимера этилена-винилового спирта, так что могут быть подавлены разрушение во время изгибания и образование трещин.

Что касается немодицированного сополимера этилена-винилового спирта, использующегося для данной модифицирующей обработки, то уровень содержания этиленовых звеньев в нем предпочтительно находится в диапазоне от 25 до 50% (моль.). В случае уровня содержания этиленовых звеньев, составляющего 25% (моль.) и более, не только могут быть получены достаточные сопротивление изгибанию и усталостная прочность, но также и превосходной является формуемость в расплавленном состоянии. С другой стороны, в случае уровня содержания, составляющего 50% (моль.) и менее, может быть получено достаточное свойство газонепроницаемости. С точки зрения получения дополнительных превосходных сопротивления изгибанию и усталостной прочности уровень содержания этиленовых звеньев составляет более предпочтительно 30% (моль.) и более или в особенности предпочтительно 35% (моль.) и более. С другой стороны, с точки зрения свойства газонепроницаемости уровень содержания этиленовых звеньев составляет более предпочтительно 48% (моль.) и менее или в особенности предпочтительно 45% (моль.) и менее.

В дополнение к этому, степень омыления сополимера этилена-винилового спирта составляет предпочтительно 90% (моль.) и более, более предпочтительно 95% (моль.) и более, еще более предпочтительно 98% (моль.) и более или наиболее предпочтительно 99% (моль.) и более. В случае степени омыления, составляющей 90% (моль.) и более, могут быть получены достаточные газонепроницаемость и теплостойкость во время получения слоистого тела.

Скорость течения расплава (MFR, значение MFR измеряют при 190°С с приложением нагрузки в 21,18 н) немодифицированного сополимера этилена-винилового спирта, используемого для модифицирующей обработки, находится в диапазоне от 0,1 до 30 г/10 минут или более предпочтительно в диапазоне от 0,3 до 25 г/10 минут. Между тем, в случае близости температуры плавления сополимера этилена-винилового спирта к 190°С или превышения ею 190°С ее измерения проводят при нескольких температурах, больших, чем температура плавления, при приложенной нагрузке в 21,18 н; и на графике на горизонтальной оси откладывают обратное значение абсолютной температуры, в то время как на графике с логарифмическим масштабом на одной из осей на вертикальной оси откладывают логарифмическое значение MFR, в результате чего демонстрируется значение, полученное в результате экстраполирования до 190°С.

Модифицирующую обработку проводят в результате проведения реакции между эпоксисоединением и немодифицированным сополимером этилена-винилового спирта при количестве эпоксисоединения, находящемся предпочтительно в диапазоне от 1 до 50 массовых частей, более предпочтительно в диапазоне от 2 до 40 массовых частей или еще более предпочтительно в диапазоне от 5 до 35 массовых частей, по отношению к 100 массовым частям немодифицированного сополимера. Во время данной обработки выгодным является проведение реакции в растворе при использовании надлежащего растворителя.

В способе модифицирующей обработки при использовании растворной реакции модифицированный сополимер этилена-винилового спирта может быть получен в результате проведения реакции между эпоксисоединением и сополимером этилена-винилового спирта в растворе в присутствии кислого катализатора или основного катализатора. Что касается реакционного растворителя, то предпочтительными являются непротонные полярные растворители, которые являются хорошими растворителями для сополимера этилена-винилового спирта, такие как диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон. Иллюстративный пример катализатора реакции включает кислые катализаторы, такие как п-толуолсульфокислота, метансульфокислота, трифторметансульфокислота, серная кислота и трифторид бора; и основные катализаторы, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и метоксид натрия. В их числе предпочтительно используют кислый катализатор. Надлежащим может оказаться количество катализатора в диапазоне от приблизительно 0,0001 до приблизительно 10 массовых частей по отношению к 100 массовым частям сополимера этилена-винилового спирта. В альтернативном варианте, модифицированный сополимер этилена-винилового спирта может быть получен в результате проведения тепловой обработки раствора, в котором сополимер этилена-винилового спирта и эпоксисоединение растворены в реакционном растворителе.

На эпоксисоединение, использующееся при модифицирующей обработке, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, в то время как предпочтительным является одновалентное эпоксисоединение. В случае использования эпоксисоединения, характеризующегося валентностью, составляющей два и более, будет протекать реакция сшивания с сополимером этилена-винилового спирта, так что может возникнуть опасность ухудшения качества слоистого тела вследствие образования геля, инородного включения и тому подобного. С учетом легкости получения, свойства газонепроницаемости, сопротивления изгибанию и усталостной прочности модифицированного сополимера этилена-винилового спирта в качестве предпочтительных одновалентных эпоксисоединений могут быть упомянуты гл