PatentDB.ru — поиск по патентным документам

Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним

Патент 2596946

Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним (патент 2596946)

Авторы

Правообладатели

Классы МПК

Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним

Иллюстрации

Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним (патент 2596946)
Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним (патент 2596946)
Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним (патент 2596946)
Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним (патент 2596946)
Показать все

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная композиция содержит соединение молекулы формулы:

где (A) Ar1 представляет собой фенил, замещенный одним или более заместителями, выбранными из С1-С6галогеналкила и C1-С6галогеналкокси; (B) Het представляет собой триазолил, оксадиазолил или пиразолил; (C) Ar2 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или более заместителями, выбранными из С1-С6-алкила; (D) R1 представляет собой Н или СН3; (E) R2 выбран из группы, включающей группу, определенную в пункте (К), Н, С1-С6алкил, С1-С6алкил-O-С(=0)С1-С6алкил, CH2OC(=O)N(H)(C(=0)OCH2Ph) и CH2S(3,4,5-триметокси-2-тетрагидропиран); (F) R3 представляет собой фенил, замещенный одним или более заместителями, выбранными из F, Cl, СН3, 2-СН(СН3)2, СН(СН3)(С2Н5), OCH3 и фенила; (G) R4 выбран из группы, определенной в пункте (К) или Н; (H) М представляет собой N или CR5, где R5 выбран из группы, включающей Н, CN и С(=O)(С1-С6алкил); (I) (1) Q1 представляет собой О, (2) Q2 выбран из О или S; (K) R2 и R4 представляют собой (К) в случае, когда R2 и R4 вместе с C(Q2) (N) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу, где указанная гидрокарбильная циклическая группа может быть замещена оксо или С1-С6алкилом, или где группа между Q2 и N представляет собой СН2С(=O), СН2СН2, СН2СН2СН2 или СН2СН(СН3); и носитель. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с вредителями. 16 з.п. ф-лы, 2 табл., 71 пр.

Реферат

Перекрестные ссылки на родственные заявки

По данной заявке испрашивается приоритет предварительной патентной заявки США 61/506743, поданной 12 июля 2011 года. Полное содержание указанной предварительной заявки включено в данное описание посредством ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Объекты, раскрытые в данном описании, относятся к области способов получения молекул, которые могут применяться в качестве пестицидов (например, акарицидов, инсектицидов, моллюскоцидов и нематоцидов), и способов применения таких молекул для борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Предпосылки создания изобретения

Сельскохозяйственные вредители ежегодно вызывают миллионы человеческих смертей во всем мире. Кроме того, существует более десяти тысяч разновидностей сельскохозяйственных вредителей, которые наносят значительный ущерб сельскому хозяйству. Во всем мире сельское хозяйство ежегодно теряет миллиарды долларов США.

Термиты вызывают повреждения всех видов частных и государственных сооружений. Ущерб от повреждений, вызванных термитами, ежегодно составляет миллиарды долларов США.

Вредители в хранящихся пищевых продуктах поедают и заражают эти продукты. Ежегодно во всем мире ущерб от потерь пищевых продуктов при их хранении составляет миллиарды долларов США и, что более важно, лишает население необходимой пищи.

Существует реальная потребность в новых пестицидах. Некоторые сельскохозяйственные вредители вырабатывают резистентность к применяющимся в настоящее время пестицидам. Сотни видов вредителей являются резистентными к одному или более пестицидам. Развитие резистентности к традиционно применяющимся пестицидам, таким как ДДТ, карбаматы и фосфорорганические соединения, хорошо известно, но резистентность вырабатывается даже к некоторым более новым пестицидам.

Таким образом, по многим причинам, включая приведенные выше, существует потребность в новых пестицидах.

Определения

Представленный перечень примеров определений, в целом, не является исчерпывающим и не должен рассматриваться как ограничение молекул, раскрытых в данном описании. Следует понимать, что заместитель должен соответствовать правилам образования химических связей и ограничений стерической совместимости в отношении конкретной молекулы, к которой он присоединен.

Термин «алкенил» означает ациклический ненасыщенный (содержащий, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь), разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий атомы углерода и водорода, например, винил, аллил, бутенил, пентенил и гексекнил.

Термин «алкенилокси» означает алкенил, дополнительно содержащий одинарную углерод-кислородную связь, например, аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси.

Термин «алкокси» означает алкил, дополнительно содержащий одинарную углерод-кислородную связь, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, 1-бутокси, 2-бутокси, изобутокси, трет-бутокси.

Термин «алкил» означает ациклический насыщенный, разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий атомы углерода и водорода, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил.

Термин «алкинил» означает ациклический ненасыщенный (содержащий, по меньшей мере, одну тройную углерод-углеродную связь), разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий атомы углерода и водорода, например, этинил, пропаргил, бутинил, пентинил.

Термин «алкинилокси» означает алкинил, дополнительно включающий одинарную углерод-кислородную связь, например, пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси и октинилокси.

Термин «арил» означает циклический ароматический заместитель, состоящий из атомов водорода и углерода, например, фенил, нафтил и бифенилил.

Термин «циклоалкенил» означает моноциклический или полициклический ненасыщенный (включающий, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь) заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил, норборненил, бицикло[2.2.2]октенил, тетрагидронафтил, гексагидронафтил и октагидронафтил.

Термин «циклоалкенилокси» означает циклоалкенил, дополнительно включающий одинарную углерод-кислородную связь, например, циклобутенилокси, циклопенетнилокси, норборненилокси и бицикло[2.2.2]октенилокси.

Термин «циклоалкил» означает моноциклический или полициклический насыщенный заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил и декагидронафтил.

Термин «циклоалкокси» означает циклоалкил, дополнительно включающий одинарную углерод-кислородную связь, например, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, норборнилокси и бицикло[2.2.2]октилокси.

Термин «галоген» означает фтор, хлор, бром и йод.

Термин «галогеналкокси» означает алкоксигруппу, дополнительно содержащую от одного до максимально возможного количества одинаковых или различных атомов галогена, например, фторметокси, трифторметокси, 2,2-дифторпропокси, хлорметокси, трихлорметокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси и пентафторэтокси.

Термин «галогеналкил» означает алкил, дополнительно включающий от одного до максимально возможного количества одинаковых или различных атомов галогена, например, фторметил, трифторметил, 2,2-дифторэтил, хлорметил, трихлорметил и 1,1,2,2-тетрафторэтил.

Термин «гетероциклил» означает циклический заместитель, который может быть полностью насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, где циклическая структура содержит, по меньшей мере, один атом углерода и, по меньшей мере, один гетероатом, и где указанный гетероатом представляет собой атом азота, атом серы или атом кислорода. Примеры ароматических гетероциклилов включают, но без ограничения, бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, циннолинил, фуранил, индазолил, индолил, имидазолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, триазинил и триазолил. Примеры полностью насыщенных гетероциклилов включают, но без ограничения, пиперазинил, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил и тетрагидропиранил. Примеры частично ненасыщенных гетероциклилов включают, но без ограничения, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинил, 4,5-дигидроксазолил, 4,5-дигидро-1Н-пиразолил, 4,5-дигидроизоксазолил и 2,3-дигидро[1,3,4]оксадиазолил.

Подробное описание изобретения

Данное изобретение раскрывает соединения молекулы представленной ниже формулы ("формула (I)"):

где

(А) Ar1 выбран из

(1) фуранила, фенила, пиридазинила, пиридила, пиримидинила, тиенила или (2) замещенного фуранила, замещенного фенила, замещенного пиридазинила, замещенного пиридила, замещенного пиримидинила или замещенного тиенила,

где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, С1-C6алкокси, С1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(С1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), С(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), С(=O)O(C2-C6алкенил), (С1-C6алкил)O(С1-C6алкил), (С1-C6алкил)S(С1-C6алкил), C(=O)(С1-C6алкил)C(=O)O(С1-C6алкил), фенил, фенокси, замещенный фенил и замещенный фенокси,

где указанные замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-C6алкил, С1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, С1-C6алкокси, С1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(С1-C6алкил), OSO2(С1-C6галогеналкил), C(=О)NRxRy, (С1-C6алкил)NRxRy, С(=O)(C1-C6алкил), С(=O)O(C1-C6алкил), С(=O)(C1-C6галогеналкил), С(=O)O(C1-C6галогеналкил), С(=O)(C3-C6циклоалкил), С(=O)O(C3-C6циклоалкил), С(=O)(C2-C6алкенил), С(=O)O(C2-C6алкенил), (С1-C6алкил)O(С1-C6алкил), (С1-C6алкил)S(С1-C6алкил), С(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(С1-C6алкил)фенил и фенокси;

(B) Het представляет собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее один или более гетероатомов, независимо выбранных из атомов азота, серы или кислорода, где Ar1 и Ar2 не находятся в ортоположении относительно друг друга (но могут находиться в мета- или пара-положении, так что, например, в пятичленном кольце они находятся в положениях 1,3, и в 6-членном кольце они находятся в положениях 1,3 или 1,4), и где указанное гетероциклическое кольцо также может быть замещенным одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)NRхRY, (C1-C6алкил)NRхRY, C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, фенокси, замещенный фенил и замещенный фенокси,

где указанные замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)H, C(=О)NRхRY, (C1-C6алкил)NRхRY, C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), фенил и фенокси;

(С) Ar2 выбран из

(1) фуранила, фенила, пиридазинила, пиридила, пиримидинила, тиенила или

(2) замещенного фуранила, замещенного фенила, замещенного пиридазинила, замещенного пиридила, замещенного пиримидинила или замещенного тиенила,

где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, фенокси, замещенный фенил и замещенный фенокси,

где указанные замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)H, C(=О)NRхRy (C1-C6алкил)NRхRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), С(=О)(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил и фенокси;

(D) R1 выбран из группы, включающей Н, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), С(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, С(=О)О(C1-C6алкил), С(=О)(C3-C6циклоалкил), С(=О)О((C3-C6циклоалкил), С(=О)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)ОС(=О)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)OC(=O)O(C1-C6алкил),

где каждый алкил, циклоалкил, циклоалкокси, алкокси, алкенил и алкинил необязательно замещен одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, S(=О)nC1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), С(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил и фенокси;

(E) R2 выбран из группы, включающей группу, определенную в пункте (К), H, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, C(=О)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C1-C6алкилфенил, C1-C6алкил-O-фенил, C(=О)(Het-1), (Het-1), (C1-C6алкил)-(Het-1), C1-C6алкил-O-C(=О)C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=О)(C1-C6алкил), C1-C6алкил-O-C(=О)ОC1-C6алкил, C1-C6алкил-О-С(=О)N(RхRy), C1-C6алкилС(=О)N(Rх)C1-C6алкил-(Het-1), C1-C6алкилС(=О)(Het-1), C1-C6алкилС(=О)N(Rх)C1-C6алкил(N(Rx)(Ry))(C(=O)OH), C1-C6алкилС(=O)N(Rх)C1-C6алкилN(Rх)(Ry), C1-C6алкилС(=O)N(Rx)C1-C6алкилN(Rx)C(=O)-O-C1-C6алкил, C1-C6алкилС(=O)N(Rx)C1-C6алкил(N(Rх)C(=O)-O-C1-C6алкил)(C(=O)OH), C1-C6алкилС(=O)(Het-1)C(=O)-O-C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=O)-O-C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=O)C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=O)C3-C6циклоалкил, C1-C6алкил-O-С(=O)(Het-1), C1-C6алкил-O-C(=O)C1-C6алкил-N(Rx)C(=O)-O-C1-C6алкил, C1-C6алкил-NRxRy, (C1-C6алкил)S-(Het-1) или C1-C6алкил-O-(Het-1),

где каждый алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, фенил и (Het-1) необязательно замещен одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRхRy, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C3-C6циклоалкенил, C2-C6алкинил, C3-C6циклоалкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)H, C(=О)OH, C(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=O)O(C1-C6галогеналкил), С(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), C(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, фенокси, Si(C1-C6алкил)3, S(=О)nNRхRy или (Het-1);

(F) R3 выбран из фенила, C1-C6алкилфенила, C1-C6алкил-О-фенила, C2-C6алкенил-O-фенила, (Het-1), C1-C6алкил(Het-1) или C1-C6алкил-O-(Het-1),

где каждый алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, фенил и (Het-1) необязательно замещен одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRхRy, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C3-C6циклоалкенил, C2-C6алкинил, C3-C6циклоалкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)H, C(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=O)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), О(C1-C6алкил), S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, фенокси и (Het-1);

(G) R4 выбран из группы, определенной в пункте (К), H или C1-C6алкила;

(Н) М представляет собой N или CR5,

где R5 выбран из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), С(=О)NRхRy, С(=О)(C1-C6алкил), С(=О)О(C1-C6алкил), С(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), С(=О)(C3-C6циклоалкил), С(=О)О(C3-C6циклоалкил), С(=О)(С2-С6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил) или фенил;

(I) (1) Q1 выбран из О или S,

(2) Q2 выбран из О или S;

(J) Rх и RY независимо выбраны из группы, включающей Н, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), С(=О)Н, С(=О)(C1-C6алкил), С(=О)О(C1-C6алкил), С(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), С(=О)(C3-C6циклоалкил), С(=О)О(C3-C6циклоалкил), С(=О)(С2-С6алкенил), С(=О)О(С2-С6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), С(=О)(C1-C6алкил)С(=О)О(C1-C6алкил) и фенил,

где каждый алкил, циклоалкил, циклоалкокси, алкокси, алкенил, алкинил, фенил, фенокси и (Het-1) необязательно замещен одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C3-C6циклоалкенил, C2-C6алкинил, C3-C6циклоалкинил, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), С(=О)Н, С(=О)ОН, С(=О)(C1-C6алкил), С(=О)О(C1-C6алкил), С(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), С(=О)(C3-C6циклоалкил), С(=О)О(C3-C6циклоалкил), С(=О)(С2-С6алкенил), С(=О)О(С2-С6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), С(=О)(C1-C6алкил)С(=О)О(C1-C6алкил), фенил, галогенфенил, фенокси и (Het-1),

или Rх и Ry вместе могут необязательно образовывать 5-7-членную насыщенную или ненасыщенную циклическую группу, которая может содержать один или более гетероатомов, выбранных из атомов азота, серы и кислорода, где указанная циклическая группа может быть замещенной заместителем, выбранным из группы, включающей F, Cl, Br, I, CN, оксо, тиоксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C3-C6циклоалкенил, C2-C6алкинил, C3-C6циклоалкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, замещенный фенил, фенокси и (Het-1);

(K) R2 и R4 вместе с CX(Q2)(NX) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу, которая может содержать один или более дополнительных гетероатомов, выбранных из атомов азота, серы и кислорода,

где указанная гидрокарбильная циклическая группа может быть необязательно замещена R6 и R7,

где R6 и R7 независимо выбраны из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, C1-C6алкил, оксо, тиоксо, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C3-C6циклоалкенил, C2-C6алкинил, C3-C6циклоалкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, замещенный фенил, фенокси или (Het-1);

(L) (Het-1) представляет собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее один или более гетероатомов, независимо выбранных из атомов азота, серы или кислорода, где указанное гетероциклическое кольцо также может быть замещено одним или более заместителями, независимо выбранными из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, C(=О)(C1-C6алкил), С(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6алкил)C(=О)О(C1-C6алкил), фенил, фенокси, замещенный фенил и замещенный фенокси,

где указанные замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=О)n(C1-C6алкил), S(=О)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=О)H, C(=О)NRхRy, (C1-C6алкил)NRхRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=О)О(C1-C6алкил), C(=О)(C1-C6галогеналкил), С(=О)О(C1-C6галогеналкил), C(=О)(C3-C6циклоалкил), C(=О)О(C3-C6циклоалкил), C(=О)(C2-C6алкенил), С(=О)О(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)О(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), фенил и фенокси; и

(M) n, каждый в отдельности, равен 0, 1 или 2.

Многие соединения молекулы по данному изобретению могут быть представлены в двух или нескольких таутомерных формах, например, когда R1, R2 или R4 представляют собой Н (см., например, «схему TAU» ниже). Для упрощения схем все соединения молекулы показаны в форме единственного таутомера. Любой и все альтернативные таутомеры включены в объем настоящего изобретения, и не следует делать выводов относительно того, существует ли молекула в таутомерной форме, в которой она изображена.

.

В другом варианте осуществления изобретения Ar1 представляет собой замещенный фенил.

В другом варианте осуществления изобретения Ar1 представляет собой замещенный фенил, содержащий один или более заместителей, выбранных из C1-C6галогеналкила и C1-C6галогеналкокси.

В другом варианте осуществления изобретения Ar1 представляет собой замещенный фенил, содержащий один или более заместителей, выбранных из CF3, OCF3 и OC2F5.

В другом варианте осуществления изобретения Het выбран из бензофуранила, бензоизотиазолила, бензоизоксазолила, бензоксазолила, бензотиенила, бензотиазолила, циннолинила, фуранила, индазолила, индолила, имидазолила, изоиндолила, изохинолинила, изотиазолила, изоксазолила, оксадиазолила, оксазолинила, оксазолила, фталазинила, пиразинила, пиразолинила, пиразолила, пиридазинила, пиридила, пиримидинила, пирролила, хиназолинила, хинолинила, хиноксалинила, тетразолила, тиазолинила, тиазолила, тиенила, триазинила, триазолила, пиперазинила, пиперидинила, морфолинила, пирролидинила, тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинила, 4,5-дигидрооксазолила, 4,5-дигидро-1H-пиразолила, 4,5-дигидроизоксазолила и 2,3-дигидро[1,3,4]оксадиазолила.

В другом варианте осуществления изобретения Het представляет собой триазолил.

В другом варианте осуществления изобретения Het представляет собой 1,2,4-триазолил.

В другом варианте осуществления изобретения Het представляет собой оксадиазолил.

В другом варианте осуществления изобретения Het представляет собой 1,3,4-оксадиазолил.

В другом варианте осуществления изобретения Het представляет пиразолил.

В другом варианте осуществления изобретения Ar2 представляет собой фенил.

В другом варианте осуществления изобретения Ar2 представляет собой замещенный фенил.

В другом варианте осуществления изобретения Ar2 представляет собой замещенный фенил, содержащий один или более заместителей, выбранных из C1-C6алкила.

В другом варианте осуществления изобретения Ar2 представляет собой замещенный фенил, содержащий один или более заместителей, где указанный заместитель представляет собой СН3.

В другом варианте осуществления изобретения R1 представляет собой H.

В другом варианте осуществления изобретения R2 представляет собой группу, определенную пункте (K), H, C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=О)C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C(=О)NRхRy или (C1-C6алкил)S-(Het-1).

В другом варианте осуществления изобретения R2 представляет собой группу, определенную в пункте (K), Н, СН3, C1-C6алкил, CH2OC(=О)CH(CH3)2, CH2OC(=О)N(H)(C(=О)OCH2Ph) или CH2S(3,4,5-триметокси-2-тетрагидропиран).

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой замещенный фенил.

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой замещенный фенил, где указанный замещенный фенил содержит один или более заместителей, выбранных из F, Cl, C1-C6алкила, C3-C6циклоалкила, C1-C6алкокси и фенила.

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой замещенный фенил, где указанный замещенный фенил содержит один или более заместителей, выбранных из F, CH3, 2-CH(CH3)2, CH(CH3)(C2H5), OCH3 и фенила.

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой замещенный фенил, где указанный замещенный фенил содержит более чем один заместитель и, по меньшей мере, одна пара заместителей находится не в ортоположении относительно друг друга.

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой C1-C6алкилфенил.

В другом варианте осуществления изобретения R3 представляет собой (Het-1).

В другом варианте осуществления изобретения R4 представляет собой H.

В другом варианте осуществления изобретения М представляет собой N.

В другом варианте осуществления изобретения М представляет собой CR5, где R5 выбран из Н, CN, С(=О)(C1-C6алкила).

В другом варианте осуществления изобретения Q1 представляет собой O.

В другом варианте осуществления изобретения Q2 представляет собой S.

В другом варианте осуществления изобретения Q2 представляет собой O.

В другом варианте осуществления изобретения R2 и R4 представляют собой группу, определенную в пункте (K), где R2 и R4 вместе с CX(Q2)(NX) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу.

В другом варианте осуществления изобретения R2 и R4 представляют собой группу, определенную в пункте (K), где R2 и R4 вместе с CX(Q2)(NX) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу, где указанная гидрокарбильная циклическая группа замещена оксогруппой или C1-C6алкилом.

В другом варианте осуществления изобретения R2 и R4 представляют собой группу, определенную в пункте (K), где R2 и R4 вместе с CX(Q2)(NX) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу, где "связующее звено" между Q2 и Nх представляет собой СН2С(=О), CH2CH2, CH2CH2CH2 или СН2СН(СН3).

Обычно молекулярная масса молекул по данному изобретению составляет примерно от 400 дальтон до примерно 1200 дальтон. Однако предпочтительно молекулярная масса составляет примерно от 300 дальтон до примерно 1000 дальтон, и более предпочтительно, молекулярная масса составляет примерно от 400 дальтон до примерно 750 дальтон.

Получение триарильных промежуточных продуктов

Соединения молекул по данному изобретению могут быть получены посредством получения триарильного промежуточного продукта Ar1-Het-Ar2, и последующим связыванием его с желаемым промежуточным продуктом, с получением целевого соединения. Для получения молекул по настоящему изобретению может быть использовано широкое разнообразие триарильных промежуточных продуктов, при условии, что такие триарильные промежуточные соединения содержат подходящую функциональную группу на Ar2, к которому может присоединяться остальная часть целевого промежуточного продукта. Подходящие функциональные группы включают аминогруппу, изоцианатную или карбоксильную группу. Эти триарильные промежуточные продукты могут быть получены способами, описанными ранее в химической литературе, в том числе в публикации Crouse et al., публикация РСТ WO2009/102736 Al (полное содержание которой включено в данное описание посредством ссылки).

Получение мочевина-связанных соединений

Тиобиуреты (тиобисмочевины) и биуреты могут быть получены в соответствии со схемой 1, схемой 2 и схемой 3, описанными ниже. SR2-тиомочевинные предшественники (3) получают из соответствующей тиомочевины (1) обработкой ее R2-X, где Х представляет собой галоген, метансульфонат или аналогичную заменяемую группу. Обычно их выделяют в виде галогенгидратных (метансульфонатных) солей. Последующая обработка SR2-тиомочевинных предшественников (3) изоцианатом (4) (см., например, Pandey, A.K.; et. al., Ind J. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem. (1982), 21B(2), 150-2) или п-нитрофенилкарбаматом, таким как соединение (5), в присутствии основания, такого как триэтиламин, карбонат калия или карбонат цезия, приводит к образованию S-алкилтиобиурета (6).

.

Когда R2 представляет собой -СН2ОС(О)алкил, обработка этанольным раствором HCl при температуре примерно от 0°С до примерно 50°С приводит к удалению R2 и образованию тиобиурета (7) (схема 2). При более длительном нагревании, например, при нагревании в этанольном растворе HCl до температуры кипения с обратным холодильником в течение примерно от 1 до примерно 24 часов, тиобиурет преобразуется в биурет (8) с заменой атома кислорода атомом серы.

.

Альтернативный способ получения тиобиуретов описан Kaufmann, H.P.; Luthje, K. (Arc