Применения и композиции

Настоящее изобретение относится к применению растворимого в масле моно-, ди- или триглицерида по крайней мере одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты или его производного, в качестве противоизносной присадки и/или модификатора трения в безводной смазочной композиции и/или в топливной композиции, в котором глицерид представляет собой глицерид по крайней мере одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и по крайней мере одной другой карбоновой кислоты, которая представляет собой насыщенную, мононенасыщенную или полиненасыщенную, разветвленную или прямую, одноосновную карбоновую или многоосновную карбоновую кислоту, имеющую 4-22 атома углерода, или его производное. Также настоящее изобретение относится к безводной смазочной композиции и к топливной композиции для двигателя внутреннего сгорания. Техническим результатом настоящего изобретения является получение композиций, обладающих улучшенными противоизносными свойствами. 3 н. и 29 з.п. ф-лы, 9 табл.

Реферат

Указанное изобретение относится к противоизносным присадками и модификаторам трения и к их применению в смазочных композициях и топливных композициях.

Известно применение противоизносных присадок и/или модификаторов трения в смазочных композициях. Известно также применение противоизносных присадок и/или модификаторов трения в топливных композициях для двигателей внутреннего сгорания.

Попадание топлива и топливных присадок в смазочный материал картера двигателя внутреннего сгорания известно, например, из параграфа 2 реферата публикации SAE (Общество инженеров автомобильной и авиационной промышленности) 2001-01-1962 С.Y. Thiel и др. «Взаимодействия топливных присадок/смазочных материалов:…».

Дигидрокарбилдитиофосфаты цинка (ЦДДФ) применяли в качестве противоизносных присадок в смазочных композициях много лет. Недостаток этих присадок состоит в том, что, когда их применяют для смазки двигателей внутреннего сгорания, они приводят к образованию золы, что способствует появлению твердых частиц в отработавших газах, исходящих из двигателей внутреннего сгорания. По этой причине является желательным уменьшить количество присадок, образующих золу, которые применяют для смазочных материалов двигателей внутреннего сгорания. Также является желательным уменьшить количество цинка и/или фосфора и/или серы в отработавших газах, исходящих из двигателей внутреннего сгорания. По этой причине были осуществлены попытки обеспечить противоизносные присадки и/или модификаторы трения, которые не содержат ни цинка, ни фосфора, или, по крайней мере, содержат их в пониженном количестве.

Патент США US 437671 относится к смазочной композиции и присадке, которые содержат гидроксизамещенный сложный эфир многоосновной карбоновой кислоты и дигидрокарбилдитиофосфат металла. В соответствии с US 4376711, сложный эфир может быть получен путем этерификации многоосновной карбоновой кислоты с гликолем. Установлено, что такой сложный эфир может представлять собой неполный эфир, ди- или сложный полиэфир. Также установлено, что многоосновная карбоновая кислота, которую применяют для получения сложного эфира, может представлять собой алифатическую насыщенную или ненасыщенную кислоту, которая, как правило, имеет общее количество атомов углерода, которое составляет приблизительно 24 - приблизительно 90, и приблизительно 2 - приблизительно 3 карбоксильные группы, с, по крайней мере, от приблизительно 9 до приблизительно 42 атомами углерода между карбоксильными группами. Считают, что особенно желательные результаты были получены, когда применяли присадки, полученные посредством этерификации димера жирной кислоты, особенно тех, которые включают сопряженную ненасыщенность с полигидрокси соединением. US 4376711 не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация заявки на патент Великобритании GB-2097813-A относится к экономии топлива, вызываемой композициями смазочного масла, которые содержат масло смазочной вязкости и неполный глицериновый эфир C16-C18 жирной кислоты в качестве присадки экономии топлива, в количестве от 0,05 до 0,2 процента от массы. В качестве примера композиции приведены глицерол моноолеат и глицерол диолеат. GB-2097813-A не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация заявки на Европейский патент EP-0092946-A2 относится к сложным глицериновым эфирам с растворимыми в масле соединениями меди в качестве присадок экономии топлива для смазочных композиций. Сообщают, что предпочтительным сложным эфиром является сложный глицериновый моно- или диэфир насыщенной или ненасыщенной C16-C18 жирной кислоты. EP-0092946-A2 не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация международной заявки на патент WO 93/21288 относится к смазочной композиции, содержащей смешанные модификаторы трения, являющиеся комбинацией сложного полиэфира жирной кислоты и алкоксилированного гидрокарбиламина. Сообщают, что смазочные композиции показывают повышенную экономию топлива. Сообщают, что сложные эфиры могут представлять собой один или смесь сложных эфиров жирной кислоты, которые имеют формулу 3:

где R7 представляет собой радикал гидрокарбила в виде алкилена или алкенилена, имеющий от 10 до 18 атомов углерода, R8 представляет собой остаток многоатомного спирта, содержащий от 2 до 5 атомов углерода и от 2 до 4 гидроксильных групп, e представляет собой 0 или 1, и d представляет собой целое число 1, 2 или 3. В более предпочтительных вариантах осуществления изобретения сообщают, что R7 представляет собой радикал алкилена, содержащий 14-16 атомов углерода, R8 представляет собой остаток глицерола, e представляет собой 0, и d представляет собой 1 или 2. Кислота(ы) сложных эфиров в соответствии с формулой 3 представляют собой одноосновные карбоновые кислоты.

Патент США US 5338470 относится к алкилированным аддуктам лимонной кислоты в качестве противоизносных присадок и присадок модификаторов трения для топлива и смазочных композиций. Сообщают, что алкилированные аддукты лимонной кислоты образуются при помощи реакции лимонной кислоты с алкиловыми спиртами и аминами. Реакция описана, используя nXRy, где сообщают, что R представляет собой C1-200 гидрокарбил или гидрокарбилен или их смесь, и может необязательно содержать кислород, азот или серу. Сообщают, что «X» представляет собой амин, спирт, тиол или амид металла, алкоксид или тиолат. Сообщают, что металл предпочтительно представляет собой натрий, калий или кальций, и «n» представляет собой число от 0,2-5,0. Такие присадки показаны только на примере реакции лимонной кислоты и олеилового спирта.

Публикация международной заявки на патент WO 2005/087904, которая соответствует US 2005/0198894, относится к смазочным и топливным композициям, содержащим сложные эфиры гидроксикарбоновой кислоты и многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, которые представлены общей формулой:

где R3 выбирают из группы, состоящей из C1-C18 прямого или разветвленного алкила, C1-C18 прямого или разветвленного алкенила, алкоксиалкила, гидроксиалкила, арила, и бензила; и X - выбирают из ряда структур, определенных здесь. Сообщают, что предпочтительные сложные эфиры включают цитраты, тартраты, малаты, лактаты, манделаты, гликолаты, гидроксипропионаты, гидроксиглутараты, салицилаты и подобные. Сообщают, что триалкилцитраты и борированные триалкилцитраты являются особенно предпочтительными, в частности триэтилцитрат и борированный триэтилцитрат. Сообщают, что особенно предпочтительным классом присадок является тот, где R3 представляет собой прямую или разветвленную алкильную цепь, состоящую из 1-5 атомов углерода, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, изомеры вышеупомянутого, и их смеси. При этом WO 2005/087904 не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация международной заявки на патент WO 2008/067259 относится к смазочной композиции с низким содержанием серы, низким содержанием фосфора, низким содержанием золы, которая является подходящей для смазочного материала для двигателя внутреннего сгорания, которая содержит масло смазочной вязкости и продукт конденсации спирта, имеющий 6-12 атомов углерода, и материал, представленный формулой:

где каждая R независимо представляет собой H или гидрокарбильную группу, или где R группы вместе образуют кольцо; и где в случае, если R представляет собой H, то продукт конденсации необязательно далее функционализируют при помощи ацилирования или при помощи реакции с соединением бора. В соответствии с WO 2008/067259, спирты полезные для изготовления тартратов, могут содержать 6-12, или 6-10, или 8-10 атомов углерода, они могут быть прямыми или разветвленными, и, в случае разветвленных, разветвление может происходить в любой точке цепи, и при этом разветвление может иметь любую длину.

WO 2008/067259 не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация международной заявки на патент WO 2008/124191 относится к применению одного или более растворимых в масле сложных эфиров жирных кислот полиола в композиции смазочного масла, имеющем базовое масло, содержащее основное количество синтетического жидкого топлива, полученного в процессе переработки газа в жидкое топливо (ГЖТ), полученного из базового масла. Сообщают, что полиолы включают диолы, триолы и подобные. Там установлено, что сложные полиолевые эфиры представляют собой эфиры карбоновых кислот, имеющих 12-24 атома углерода. В соответствии с WO 2008/124191, предпочтительно сложный эфир жирной кислоты представляет собой сложный эфир жирной кислоты глицерола, более предпочтительно, сложный моноэфир глицерола и наиболее предпочтительно, сложный эфир представляет собой монооктадеканоат глицерола. WO 2008/124191 не описывает применение глицеридов многоосновных гидроксикарбоновых кислот.

Публикация международной заявки на патент WO 2008/147701 относится к смазочной композиции, подходящей для смазки поверхности из алюминиевого сплава или алюминиевого композита, содержащей масло смазочной вязкости и противоизносный агент, не содержащий золы, которая в одном варианте осуществления изобретения, как считают, включает соединение, полученное из оксикарбоновой кислоты.

В соответствии с WO 2008/147701, в одном варианте осуществления изобретения, как считают, противоизносный агент, не содержащий золы, получают из, по крайней мере, одного из сложного диэфира гидроксикарбоновой кислоты, диамида гидроксикарбоновой кислоты, диимида гидроксикарбоновой кислоты, сложного эфира-амида гидроксикарбоновой кислоты, сложного эфира-имида гидроксикарбоновой кислоты и имида-амида гидроксикарбоновой кислоты.

Сообщают, что примеры подходящих гидроксикарбоновых кислот включают лимонную кислоту, винную кислоту, яблочную кислоту, молочную кислоту, щавелевую кислоту, гликолевую кислоту, молочную кислоту, гидроксиглутаровую кислоту или их смеси. В соответствии с WO 2008/147701, противоизносный агент, не содержащий золы, представленный соединением Формулы (1a) и/или (1b), определенным там. При этом установлено, что соединения сложных диэфиров, диамидов, диимидов, сложных эфир-амидов, сложных эфир-имидов, имид-амидов формулы (1a) и/или (1b) могут быть приготовлены посредством реакции дикарбоновой кислоты (такой как винная кислота) с амином или спиртом, необязательно в присутствии известного катализатора этерификации. Сообщают, что производные оксикарбоновых кислот включают имиды, сложные диэфиры, диамиды, диимиды (применимые для тетракислот и выше), сложные эфир-амиды, сложные эфир-имиды (применимые для трикислот и выше, таких как лимонная кислота), и имид-амиды (применимые для трикислот и выше, таких как лимонная кислота). Сообщают, что примеры подходящего разветвленного спирта включают 2-этилгексанол, изотридеканол, спирты Гербе или их смеси. Сообщают, что примеры одноатомных спиртов включают метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, нонанол, деканол, ундеканол, додеканол, тридеканол, тетрадеканол, пентадеканол, гексадеканол, гептадеканол, октадеканол, нонадеканол, эикозанол или их смеси. Также установлено, что спирт включает либо одноатомный спирт, либо многоатомный спирт. Сообщают, что примеры подходящих многоатомных спиртов включают этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, 2,3-бутиленгликоль, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, глицерол, сорбитол, пентаэритритол, триметилолпропан, крахмал, глюкозу, сахарозу, метилглюкозид или их смеси. В WO 2008/147701 также установлено, что в одном варианте осуществления изобретения многоатомный спирт применяют в смеси вместе с одноатомным спиртом. Установлено, что обычно, в такой комбинации одноатомный спирт составляет, по крайней мере, 60 мольных процентов, или, по крайней мере, 90 мольных процентов смеси. Ди-2-этилгексил тартрат представляет собой исключительно противоизносный агент, не содержащий золы, что проиллюстрировано в примерах.

Публикация международной заявки на патент WO 2009/101276 относится к смазочной композиции для четырехтактных двигателей с низким содержанием золы, которая, как считают, среди других компонентов, содержит, по крайней мере, один гидроксилированный сложный эфир формулы R(OH)m, (COOR'(OH)p)n, в котором m представляет собой целое число от 0 до 8, предпочтительно от 1 до 4, n представляет собой целое число от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 4, и p представляет собой целое число от 0 до 8, предпочтительно от 1 до 4, где сумма p+m определенно выше, чем ноль, R и R' независимо представляют прямую или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, необязательно замещенную одной или более ароматическими группами и включающую от 1 до 30 атомов углерода, или его производных бората. Установлено, что гидроксилированные сложные эфиры могут быть выбраны из сложных моноэфиров или сложных диэфиров, полученных из глицерола, такого как глицерол моноолеат, глицерол стеарат или изостеарат и их борированных производных. Также установлено, что гидроксилированные сложные эфиры могут быть выбраны из цитратов, тартратов, малатов, лактатов, манделатов, гликолатов, гидроксипропионатов, гидроксиглутаратов или их борированных производных. Композиция показана только на примере триэтилцитрата и глицерол моностеарата. В Таблице 3 WO 2009/101276, экономия топлива для смазочной композиции (B'), содержащей 0,99% триэтилцитрата, как установлено с помощью фрикционной машины Cameron Flint, приведено в значении, которое составляет 2,02% по сравнению с 1,75% для смазочного материала (A') без триэтилцитрата. В Таблице 5 WO 2009/101276, экономия топлива для смазочной композиции (H), содержащей 1,00% триэтилцитрата, как установлено с помощью фрикционной машины Cameron Plint, составила 2,04% и экономия топлива M 111 FE составила 2,50%, тогда как соответствующие данные для смазочного материала F без триэтилцитрата показали 1,78% и 1,90% соответственно.

Остается потребность в альтернативных композициях, показывающих противоизносные свойства и/или свойства модификатора трения, например, для применения в смазочных композициях, не содержащих воды, и/или для применения в топливных композициях для двигателей внутреннего сгорания.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается безводная смазочная композиция, содержащая основное количество масла смазочной вязкости и незначительное количество, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, и больше чем одной другой смазочной присадки.

Соответственно, смазочная композиция может применяться для смазывания двигателя внутреннего сгорания, например, в качестве смазочного материала картера.

Также в соответствии с настоящим изобретением, обеспечивается способ смазки двигателя внутреннего сгорания, где указанный способ содержит подачу к двигателю масла смазочной вязкости и, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное. Соответственно, двигатель смазывают с помощью смазочной композиции настоящего изобретения, например, применяют в качестве смазочного материала картера. Дополнительно или в качестве альтернативы, глицерид может быть обеспечен в жидкой топливной композиции, которую применяют для работы двигателя внутреннего сгорания, при этом, по крайней мере, часть глицерида вводят в масляную композицию во время работы двигателя.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается способ улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения масла смазочной вязкости, где указанный способ содержит смешивание указанного масла с эффективным количеством, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается способ изготовления смазочной композиции, не содержащей воды, где способ содержит смешивание масла смазочной вязкости с эффективным количеством, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, вместе с больше чем одной другой смазочной присадкой.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается концентрат присадки для безводной смазочной композиции, содержащей, по крайней мере, одну присадку, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди-, или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, и больше чем одну другую смазочную присадку. В способе улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения масла смазочной вязкости в соответствии с настоящим изобретением может применяться концентрат присадки. В способе изготовления смазочной композиции в соответствии с настоящим изобретением может применяться концентрат присадки.

В соответствии с дополнительным вариантом осуществления настоящего изобретения, обеспечивается топливная композиция для двигателя внутреннего сгорания, где указанная композиция содержит основное количество жидкого топлива и незначительное количество, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, в концентрации до 500 млн. ч. от массы. Основное количество жидкого топлива означает больше чем 50% от массы жидкого топлива.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается способ улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения жидкого топлива, где указанный способ содержит смешивание указанного жидкого топлива с эффективным количеством, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, и необязательно, по крайней мере, одной другой топливной присадки.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается способ изготовления топливной композиции для двигателя внутреннего сгорания, где указанный способ содержит смешивание жидкого топлива с эффективным количеством, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, в концентрации до 500 млн. ч. от массы.

Также в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается концентрат присадки для топливной композиции для двигателя внутреннего сгорания, где указанная композиция содержит, по крайней мере, одну присадку, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, и больше чем одну другую топливную присадку. В соответствии с настоящим изобретением в способе улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения жидкого топлива может применяться концентрат присадки. В способе изготовления топливной композиции в соответствии с настоящим изобретением может применяться концентрат присадки.

В соответствии с еще дополнительным аспектом настоящего изобретения обеспечивается способ работы двигателя внутреннего сгорания, где указанный способ содержит подачу к двигателю жидкого топлива, масла смазочной вязкости и, по крайней мере, одной присадки, которая представляет собой растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, при этом глицеридная присадка подается в примеси с жидким топливом и/или с маслом смазочной вязкости.

Настоящее изобретение решает техническую задачу, определенную выше, посредством применения в качестве противоизносной присадки и/или модификатора трения растворимого в масле моно-, ди- или триглицерида, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производного. Применение может быть в любом из вариантов осуществления изобретения настоящего изобретения, включая: безводную смазочную композицию, способ смазки двигателя внутреннего сгорания, способ улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения масла смазочной вязкости, способ изготовления безводной смазочной композиции, концентрат присадки безводной смазочной композиции, топливная композиция (например, для двигателя внутреннего сгорания), способ улучшения противоизносных свойств и/или свойств трения жидкого топлива, способ изготовления топливной композиции для двигателя внутреннего сгорания, концентрат присадки для топливной композиции для двигателя внутреннего сгорания и способ эксплуатации двигателя внутреннего сгорания.

В частном аспекте, настоящее изобретение обеспечивает применение растворимого в масле моно-, ди- или триглицерида, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производного, в качестве противоизносной присадки и/или модификатора трения в безводной смазочной композиции и/или в топливной композиции.

Предпочтительно, многоосновная гидроксикарбоновая кислота содержит, по крайней мере, одну гидроксильную группу или ее производное (например, простой эфир или сложный эфир), которая находится в альфа-положении по отношению к карбоксильному фрагменту.

Каждая многоосновная гидроксикарбоновая кислота может независимо иметь от 4 до 22 атомов углерода, например 4-15 атомов углерода. Растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное может соответственно иметь от 16 до 80 атомов углерода. Количество атомов углерода в глицериде может влиять на его растворимость в масле смазочной вязкости и/или в жидком топливе.

Растворимый в масле означает, что глицерид является растворимым в масле смазочной вязкости и/или в жидком топливе соответственно в количестве, которое является модифицирующим трение и/или улучшающим противоизносность, например, в количестве, составляющем, по крайней мере, 200 млн.ч. от массы в масле смазочной вязкости и/или в количестве, составляющем, по крайней мере, 10 млн.ч. от массы в жидком топливе. Растворимость может быть определена при температуре окружающей среды, например, при 20°C. Растворимость может быть определена при атмосферном давлении.

Подходящие многоосновные гидроксикарбоновые кислоты включают:

- лимонную кислоту (которую также иногда называют 3-карбокси-3-гидрокси пентандиовая кислота; 2-гидроксипропан-1,2,3-трехосновная карбоновая кислота; или 3-гидроксипентандиовая кислота-3-карбоновая кислота);

- винную кислоту (которую также иногда называют 2,3-дигидроксибутандиовая кислота; или 2,3-дигидроксисукциновая кислота);

- яблочную кислоту (которую также иногда называют гидроксибутандиовая кислота);

- моноокситримезиновую кислоту; и

- гидрогенизованную моноокситримезиновую кислоту (которую также иногда называют 1,3,5 трикарбокси, 2-гидроксициклогексан).

Растворимый в масле моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное, может представлять собой ди- или триглицерид, который представляет собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и, по крайней мере, одной второй карбоновой кислоты, которая является насыщенной, мононенасыщенной или полиненасыщенной, разветвленной или прямой, одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислотой, которая имеет 4-22 атома углерода, или его производное.

Вторая карбоновая кислота может быть насыщенной, мононенасыщенной или полиненасыщенной. Соответственно, вторая карбоновая кислота является ненасыщенной. Вторая карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Вторая карбоновая кислота может быть одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислотой. Если вторая карбоновая кислота представляет собой многоосновную карбоновую кислоту, то производное глицерида может представлять собой сложный эфир группы второй карбоновой кислоты.

Подходящие вторые насыщенные карбоновые кислоты включают капроевую кислоту, каприловую кислоту, каприновую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту и арахиновую кислоту. Подходящие вторые ненасыщенные карбоновые кислоты включают олеиновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, миристоленовую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, сапиеновую кислоту, эруковую кислоту (также известную как цис-13-докозеновая кислота) и брассидиновую кислоту.

Предпочтительно, глицерид представляет собой глицерид лимонной кислоты и олеиновой кислоты, глицерид лимонной кислоты и линолевой кислоты или их смеси.

Моно-, ди- или триглицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, или его производное может быть представлен общей формулой (I):

где RO, OR' и OR” независимо представляют:

-OH;

насыщенную, мононенасыщенную или полиненасыщенную, разветвленную или прямую, группу одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислоты, имеющую от 4 до 22 атомов углерода, или соответствующий простой эфир или сложный эфир;

фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты или ее простой эфир и/или сложный эфир

при условии, что, по крайней мере, один из RO, OR' и OR” представляет собой фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты или ее простой эфир и/или сложный эфир.

Предпочтительно, в формуле (I), по крайней мере, один из RO, OR' и OR” представляет собой фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты или ее простой эфир и/или сложный эфир и, по крайней мере, один из RO, OR' и OR” представляет собой насыщенную, мононенасыщенную или полиненасыщенную, разветвленную или прямую, группу одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислоты, имеющую от 4 до 22 атомов углерода, или ее сложный эфир.

Предпочтительно в формуле (I), фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты имеет, по крайней мере, одну гидроксильную группу или ее производное (например, простой эфир или сложный эфир), которая находится в альфа-положении по отношению к карбоксильному фрагменту.

В формуле (I), каждый фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты может независимо иметь от 4 до 22 атомов углерода. В формуле (I) фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты может быть производным от кислот, включающих, например, лимонную кислоту, винную кислоту, яблочную кислоту, моноокситримезиновую кислоту и гидрогенизованную моноокситримезиновую кислоту.

В формуле (I), когда присутствует, каждая группа насыщенной, разветвленной или прямой, одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислоты, имеющая от 4 до 22 атомов углерода, или ее сложный эфир могут быть производными от ненасыщенных карбоновых кислот или их эквивалентов галоида. Подходящие насыщенные карбоновые кислоты включают, например, капроевую кислоту, каприловую кислоту, каприновую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту и арахиновую кислоту. В формуле (I), когда присутствует, каждая группа мононенасыщенной или полиненасыщенной, разветвленной или прямой, одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой кислоты, имеющая от 4 до 22 атомов углерода, или ее сложный эфир могут быть производными от ненасыщенных карбоновых кислот или их эквивалентов галоида. Подходящие мононенасыщенные кислоты включают, например, олеиновую кислоту, миристоленовую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, сапиеновую кислоту, эруковую кислоту и брассидиновую кислоту. Подходящие полиненасыщенные кислоты включают, например, линолевую кислотную и линоленовую кислоту.

Глицерид может представлять собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и насыщенной C4-C22 многоосновной карбоновой кислоты или его производное. Многоосновная карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Глицерид может представлять собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и мононенасыщенной или полиненасыщенной C4-C22 многоосновной карбоновой кислоты, или его производное. Многоосновная карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Глицерид может представлять собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и насыщенной C4-C22 одноосновной карбоновой кислоты, или его производное. Одноосновная карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Подходящие ненасыщенные C16 одноосновные карбоновые кислоты включают пальмитиновую кислоту. Подходящиее ненасыщенные C18 одноосновные карбоновые кислоты включают стеариновую кислоту. Глицерид может представлять собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и мононенасыщенной или полиненасыщенной C4-C22 одноосновной карбоновой кислоты, или его производное. Ненасыщенная одноосновная карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Глицерид может представлять собой глицерид, по крайней мере, одной многоосновной гидроксикарбоновой кислоты и ненасыщенной C18 одноосновной карбоновой кислоты, или его производное. Одноосновная карбоновая кислота может быть разветвленной или прямой. Подходящие многоосновные гидроксикарбоновые кислоты включают лимонную кислоту. Глицеридная присадка может представлять собой глицерид лимонной кислоты и ненасыщенной C18 одноосновной карбоновой кислоты, или его производное. Подходящие ненасыщенные C18 одноосновные карбоновые кислоты включают олеиновую кислотную и линолевую кислоту.

Глицерид может представлять собой сложный эфир лимонной кислоты моноглицерида насыщенной, мононенасыщенной или полиненасыщенной, разветвленной или прямой, одноосновной карбоновой или многоосновной карбоновой C4-C22 карбоновой кислоты, соответственно C16 или C18 карбоновой кислоты, например, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты или линолевой кислоты. Глицерид может представлять собой сложный эфир лимонной кислоты моноглицерида, полученного из растительного масла, например, из подсолнечного масла и/или пальмового масла. Глицерид может представлять собой сложный эфир лимонной кислоты моноглицерида, полученного из пищевого, очищенного подсолнечного масла и пальмового базового масла. Предпочтительно, глицерид представляет собой глицерид лимонной кислоты и олеиновой кислоты, глицерид лимонной кислоты и линолевой кислоты или их смеси. Подходящим источником глицеридов лимонной кислоты с олеиновой кислотой и/или линолевой кислоты является GRINSTED CITREM SP70 (торговая марка), который доступен от компании Danisco. Считается, что GRINSTED CITREM SP70 является сложным эфиром лимонной кислоты моноглицерида, полученным из пищевого, очищенного подсолнечного масла и пальмового базового масла. Также считается, что GRINSTED CITREM SP70 содержит, по крайней мере, один диглицерид, имеющий структурную формулу (II):

где -Y- представляет C16 гидрокарбильный фрагмент, который является моно- или диненасыщенным.

Таким образом, диглицериды, имеющие структурную формулу (II), включают глицерид лимонной кислоты и олеиновой кислоты и глицерид лимонной кислоты и линолевой кислоты. Указанное соответствует структуре формулы (I), в которой (i) RO представляет собой карбоксильную группу, имеющую 18 атомов углерода, которая может быть производной от олеиновой кислоты и/или линолевой кислоты, (ii) OR' представляет собой гидроксильный фрагмент, и (iii) OR” представляет собой фрагмент многоосновной гидроксикарбоновой кислоты, которая может быть получена из лимонной кислоты.

Считается, что GRINSTED® CITREM N 12 VEG от компании Danisco является нейтрализованным сложным эфиром лимонной кислоты моноглицерида, полученным из пищевого, полностью гидрогенизованного пальмового базового масла. Как было установлено, он был неподходящим, поскольку не растворим в масле.

Применение GRINSTED CITREM 2-IN-1 от компании Danisco в качестве анионного поверхностно-активного вещества карбоновой кислоты описано в параграфах [0167]-[0171] публикации заявки на патент США US 2008/0176778. US 2008/0176778 относится к конвейерным смазкам, включающим эмульсию липофильного соединения и эмульгатор и/или анионное поверхностно-активное вещество (название). Сообщается, что липофильное соединение включает нерастворимые в воде органические соединения, включающие две или более сложных эфирных связей, и в одном варианте осуществления изобретения, сообщают о присутствии нерастворимого в воде органического соединения, включающего три или более атомов кислорода. Установлено, что в одном варианте осуществления изобретения, липофильное соединение представляет собой сложный эфир, включающий дво-, три- или многоатомный спирт, такой как глицерол, с 2 или более гидроксильными группами, каждая из которых соединена с карбоновой кислотой в качестве сложноэфирной группы (параграф [0033]). В примере в параграфах [0167]-[0171] были протестированы две триглицеридные смазочные композиции. Сообщали, что смазочный материал A включает эмульсию, которая содержит 10 масс.% триглицерид каприлата, капрата, кокоата в воде, в которую было добавлено анионное поверхностно-активное вещество, содержащее 1,5 масс.% лецитина (который продают под торговым наименованием Terradrill V408, компания Cognis) и 1,5 масс.% эмульгатора, 20 молей этоксисорбитанмоностеарата (который продают под торговым наименованием Tween 60V, компания ICI). Сообщали, что смазочный материал В включает 1,5 масс.% сложного эфира лимонной кислоты, который, как сообщают, является анионным поверхностно-активным веществом карбоновой кислоты, которое продается под названием GRINSTED® CITREM 2-IN-1, компания Danisco, вместо Terradrill V408. В соответствии с параграфом [0171], триглицеридные смазочные материалы, включающие анионное поверхностно-активное вещество, отлично функционируют в качестве сухих конвейерных смазочных материалов и эффективно наносятся после смачивания водой и применяются для смазки конвейеров и транспортеров. В соответствии с параграфом [0061] US 2008/0176778, соответствующая композиция может включать любой вид анионных поверхностно-активных веществ, которые являются эффективными для повышения способности липофильной эмульсии противостоять воздействию воды на конвейеры и транспортеры. Примеры приведены в параграфах [0065]-[0075] из десяти классов анионных поверхностно-активных веществ.

В соответствии с параграфом [0029] публикации заявки на патент США US 2009/0152502, гидрофильный эмульгатор CITREM представляет собой композицию вещества, включающего сложные эфиры лимонной кислоты моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот. Там также установлено, что пищевые жирные кислоты имеют, в частности, 6-24 атома углерода.

Глицерид может представлять собой сложный эфир лимонной кислоты с неполным глицеридом, например, моно- или диглицерид или их смеси, которые имеют свободные гидроксильные группы. Подходящие неполные глицериды включают глицериды, полученные из жирных кислот с 12-18 атомами углерода, включая, например, глицериды, полученные из жирных кислот кокосового масла и жирных кислот пальмового масла. Примеры включают Lamegin® ZE 306, Lamegin® ZE 609 и Lamegin® ZE 618 (компания Cognis Deutschland GmbH & Co. KG). Таким образом, глицерид может представлять собой сложный эфир лимонной кислоты моноглицерида гидрогенизованной жирной кислоты твердого животного жира, например, Lamegi® ZE 309, или сложный эфир диацетилвинной кислоты с моноглицеридом гидрогенизованной жирной кислоты твердого животного жира, например, Lamegin® DW 8000, или сложный эф