Патент ссср 259867

Патент ссср 259867

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ И САН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

259867

Овмс Советских

Соииалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13.1.1969 (№ 1297633/23-4) с присоединением заявки M

Приоритет

Кл. 12о, 11

12о, 19. 03

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.461,21.024.07 (088.8) Комитет по делам ивобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22,Х11.1969, Бюллетень № 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Х.1970

Авторы изобретения

Ю. Н. Огибин, В. Н. Лебедев и Г. И. Никишин

Институт органической химии им. H. Д. Зелинског

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКЕНИЛОВЫХ

ИЛИ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно полигалоидалкениловых или алкиловых эфиров алифатических карбоновых кислот.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии алкилового эфира карбоновой кислоты соответственно с полихлоралкенилом или с полифторалкенилом при температуре

120 — 200 С, лучше 120 — 130 С, в присутствии переюисного инициатора, например перек иси ил и гидроперекиси алкила, перекиси ацила.

Предпочтительно в качестве перекисных

:инициаторов использовать перекись и гидропер ежись трет-б утил а.

Сложный эфир, полигалозамещенный непредельный углеводород и инициатор можно брать для реакции в молярном соотношении от 3: 1:0,1 до 10: 1:0,25. Температура проведен ия реакции зависит от применяемого инициатора. При использовании гидроперекиси и перек иси трет-бутила она должна быть не mme 120 — 130 С. Продукт синтеза выделяют перегонкой,в вакууме. Взаимодействие сложных эфиров с трихлор- и тетрахлорэтиленами сопровождается обильным выделением хлористого водорода.

Строение полученных эфиров доказано

ИК-спектрами и спектрами протонного магнитного резонанса.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 240 г малонового эфира, нагревают его

5 до 160 С и за 6 час прибавляют к нему при этой температуре и перемешивании смесь

8,8 г перек иси трет-бутила, 50 г тетрахлорэтилена и 80 г малонового эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 160 С еще

10 1 час, охлаждают и,вакуумной перегонкой отделяют от нее легколетучпе (-8 г), непревращенный тетрахлорэтилен (18 г; 32%), избыток малонового эфира и фракцию с т. кип. 78 — 100 С 5 мм рт. ст. (54 г), содер15 жащую, по данным газожидкостной хроматографии, малоновый эфир и этил-(l-метил-2,3.3трихлорпропен-2-ил)-малонат (35 г, выход

40% на взятый и 57% на превращенный тетрахлорэтилен), Из указанной фракции по20 вторной перегонкой в вакууме выделяют 26 г чистого эфира с т. кип. 83 С, 0,1 мм рт. ст.; псс 1,4770, Найдено, %: Cl 36,65; 36,75.

25 СсН»04С1з.

Вычислено, %: Сl 36,72.

П р,и м е р 2. К смеси 200 г малонового эфира и 83 г тетрахлорэтилена, нагретой до

150 С, прибавляют в течевие 6 час раствор

30 7,3 г перекиси трет-бутила в 40 г малонового

259867 эфира. Продукт реакции — эфир выделяют по методике пр имера 1.

Пример 3. В автоклав из .нержавеющей стали объемом 0,28 л помещают 160 г малонового эфира, 37 г перфторпропилена и 8,8 г переюиси трет-бупила. Смесь выдерживают в течение б «ас при 150 С, и затем из продукта реакции вакуумной перегонкой выделяют эпил- (1-метил-2,2,3,4,4,4-гексафторбутил) - малонат.

Условия и результаты опытов по взаимодей5 ствию сложных эфиров с полигалоид ированными эт иленовым и соединениями (ПЭС),> в присутствии перекиси трет- Оутила (ПТБ) приведены в таблице.

259867 г ноыыО

Ю » »

»Ф

»»

Ю » гт » м

СЧ » ( м

Ю » г Ф

»»

Ю м

00 »

СЧ

»

О»

»ф м

)/)

Ю

»О 3»

»» 4 l Ýî Них 1

Ю

Ю(»-»

Юй

Ю

СЧ

\»

Ю

О »

»» и х а

E х

» » х о а

И х о

v х о х о о

o o

o o б х о о о

ll

z о

z" о

z x о о

o o

o o о о

Г х о о

v !! о

v х" о

z о о о

z" о

v о

11 о о

z о х

v o

o o

o o б

z" о

v о

II х о о v о х о

0 о

,б

v о а о

3Й о ж х о х

Ю г

Ю

»Ч

cs О о

О х м а

Ю (» (м л

» Ч

»» ) м

»»

Ю Ю

Щ Ю л

Ю

Ю м

Ю

»О

Ю

Ю х

»»» О

Ю ао д1

o cj

Ф

»

<Ч

Ю м

СЧ

Ю л

С»4

»»

Ю о !! о о х

1!

v о о о !

1 о о

v !

1 о

z о о о о

z о о о о

z о

z о о о

v х о о о о о

z о о

О х

R о (» дание

) д визйаино н м» м»-» м»-» а л »О и в »О л л "О

Ю Ю Ю

С Ю Ю

»» > г-» СЧ

F4

О

Ф и а

И

ov хд

Й

o o

I H. м х а

° О х

> c»»

Ох

»-» (CU К а

o x

X ko

g o ах

О lQ х о о>

<- »

М

o « х

° ) ,а (o o о

l и х

»»»ф х -Ф

»» O с0 2 о

«» :о а

L= x.

259867

Предмет язобретеняя

Составитель Т. Лавриненко

Техред Л. Я. Левина

Корректор Л. А. Фирсова

Редактор С. Лазарева

Заказ 961i9 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ полугения полихлор алкеняловых

:или полифторалкиловых эфяров алифат ических карбоновых кислот, отличающийся тем, что алкиловый эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодействию соответственно с полихлоралкенилом иля с пол ифторалкенилом при температуре 120 †200 С в присутствии перекисного янициатора, например перекиси или пидропереииои алеила, перекиси ацила.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие ведут при 120 †1 C.