Способ получения амидов арилоксиалкилкарбоновых кислот

Способ получения амидов арилоксиалкилкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

E ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

25987I

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 16

Заявлено 26.lll.1968 (№ 1228468/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.587.12 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень № 3 за 1970

Дата опубликования описания 12.V.1970

Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ

АРИЛОКСИАЛКИЛ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Строение их подтверждают элементарным анализом, а также сравнением их свойств с продуктами, полученными другими реакциями:

ArO (CHR) „CNHC2H4OR, П

Соединения этого типа и способ их получения,в литературе не описаны.

Предлагаемый способ заклюается iB том, что этилвнамид арилоксикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с карбоновой или сульфокислотой в среде органического растворителя, например хлористого метилена, хлороформа, при температуре 20 — 60 С с последующим выделением целевого продукта известньгм приемом.

Пример 1. р-Хлорацетоксиэтиламид 2,4дихлорфеноксиуксусной кислоты.

20 К раствору 0,05 г моль этиленамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 40 мл хлористого метилена при перемешивании и температуре 20 С добавляют раствор 0,05 г моль монохлоруксусной кислоты в хлористом метиле25 не. Реакционную массу .выдерживают,при комнатной температуре в течение суток, удаляют растворитель при пониженном давлении.

В остатке получают полукристаллический технический продукт с количественным выходом.

30 После очистки смесью диэтиловый эфир

Получают конечные продукты с выходом

50 — 1007о. Они представляют собой белые кристаллические порошки или вязкие жидкости, хорошо растворимые .в ацетоне, диоксане и галоггд ированных углеводородах.

Изобретение относится к способу получения амидов арилоксиалкилкарбоновых кислот общей формулы где Ar — незамещенный или замещенный фе нил;

R — водород или низший алкил;

R — остаток карбоновой или сульфокисл оты; и = 1 —:3.

2RCOOH+Н2 CEI CH;OE1—

0 0

П П вЂ” RCNH CHIC HgOCR+H2O

RCNHCH CH2ОН+АсС1

II

О

RCNHCH CH ОАс+НС1

П

Таблица

Вычислено, %

Найдено, %

> о

К д ..е п а

Формула

Т. пл. С

CIlN

CI (N

4,38

22,20

1,5305

100

3,74

37,90

1,5485

100

36,50

3,61

1,5465

100

43,30

3,29

1,5420

100

36,50

3,61

1,5365

100

48,0

3,16

ОСнгCNEIC2нзОСС1з !>

О О

О

1!

ОСНС№1СгН40>.Сlз

Н

46,50

1,5410

3,06

100

19,28

3,81

53,5

32,53

3,21

78,5

37,71

2,97

80,2

6,78

17,19

71,8

СН3

Сl О(>1 (> 11(11 0((11

ii. О О

Сl

Cl— ОСНг(. Н(гН,О(СН2С1

С1 О О

С1

ОСНСМНС,Н „ОССН,С1 (О

СД, Сl

Сl

Сl ОСНгСЖНСгн4ОССС1з

ll

О О

СНз

ОСН2СХНСгН„ОСС1, 11 1!

О О.Сl

CH„

Сl

Сl ОСН2СХНС,Н4ОС—

"Ц

0 О

С1 С1

С! О СН г(,М Н(.,Н, ОС CI ()

0 О

С1 Cl

Cl ОСН2CNHC Н,ОС— (!

О О CL

Сl

Cl ОСН„С1,НС Н ОС- Ог

" )(О О

22,11 4,19 С4зН4зС!зN04

37,63 3,59 С4зНиС! И04

36, 13 3,45 С зН4зС14М04

42,98 3,20 С4зН44С14N04

36,31 3,43 С4зН зС14И04

95 — 97 47,73 3,01 С4зНзCIвN04

46,273,21 С,зН„С1,Х04

102 104 19,03 4,0 С47Н44С1зИ04

120 — 121 32,613,13 СдН,зС!4N04

110 — 111 37>633,08 С4,Н4зС14И04

104 — 106 17, 23 7, 0 С4зН44С1зЩ- а

259871

Продолжение

»>числеио, о

Найдено, %, п о

Т. пл. С

Формул а

cr 11

Cr I N

С, Н, С12SO5

82,6

114 †1

3,43

17,09

17,0 3,35

С„Н„С1зSO

23,39

57,4

3,14

97 — 99

23,55 3,1

С„Н, С1аИО

23,73

99 — 100

3,17

73,3

23,82 3,14

О 0

СiзНi4CfsNO

125 †1

35,31

2,73

96,1

35,40 2,80 условиях примера 2. условиях примера 1.

Сl

Ф I

Сl ОСН,CNHC,Н„О Я СНз

|! 11

0 0

ОСН СХНСгН„ОЯ СН," и " )(0 0

Cl

Сl СНа

Cl ОСН СХНС,Н„ОССН О Cl

Сl

С1 ОСН,CNHC,Í„ОССН,О

II |!

О 0 Найдено, % S 7,87; вычислено % $7,66; Найдено, % S 7,23; вычислено Ол $7,07.

При меч ан и е. Соединения 8 — 11 и 14,15 получены в

Соединения 1 — 7 и 12, 13 получены в бензол получают б7% кристаллического продукта с т. пл. 89 — 90 С.

Найдено, %: Сl 31,19; N 4,31.

С12Н!2С13К04.

Вычислено. %: Сl 31,25; N 4,11.

Такое же вещество получают реакцией этаноламида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с хлорацетилхлоридом. Т. пл. 91 — 93 С.

Смешанная проба депрессии температуры плавления не дает. 10

Пример 2. Р-2,4-Дихлорфеноксиацетоксиэтиламид 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь 0,05 г моль этиленамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,05 г моль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты кипятят в хло- 15 роформе в течение 4 час, затем охлаждают.

В вакууме отгоняют растворитель, и оставшийся технический, продукт обрабатывают смесью диэтиловый эфир-бензол. Получают кристаллический продукт с т. пл. 105 — 107 С. 20

Выход 74 5%.

Найдено, %: Сl 30 57; N 3 11.

С

Вычислено, %: Сl 30,45; N 3,0.

Такое же вещество .получают взаимодейст- 25 вием 2 моль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с моноэтаноламином, т. пл. 105 †1 С.

Смешанная проба депрессии температуры плавления не дает.

В условиях примера 1 и 2 получают другие вещества, данные анализа и некоторые свойства которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения амидов арилоксиалкилкарбоновых кислот общей формулы

ЛгО (СНК)„СКНС Н OR, 1

О где AI — Hpçàìåùåííûé или замещенный фенил;

R — водород или низший алкил;

К вЂ” остаток карбоновой или сульфокислоты; и= l — 3, отличающийся тем, что этиленамид арилоксикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с карбоновой или сульфокислотой в среде органического растворителя, например хлористого метилена, хлороформа, при температуре 20 — б0 С с последующим выделением целевого продукта известным прием ом.