Способ получения 2,2'-дихинолина
Иллюстрации
Реферат
СО@,.
" нтно
О П
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 04,IX.1968 (¹ !267993/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Кл I2p,l! 10
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07Ь
УДК 547.832.1.07 (088.8) Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень М 3 за 1970
Дата опубликования описания 19.V.1970
Автсры изобретения
А. К. Шейнкман, В. А, Иванов и С. Н. Баранов
Донецкий государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 -ДИХИНОЛИНА
Известен способ получения 2,2 -ди«инолпна декарбоксилированием 2,2 -бис-цинхониновой кислоты при 380 †4 С и атмосферном давлении. Исходный продукт получают из дефицп-ного сырья (изатина и З-хлорбутанона-2).
С целью упрощения процессы, предлагается в качестве исходного продукта использовать каменноугольный хинолин, являвшийся ОТ«0дом коксохимического производства, нагревать его до 180 †2 С с актпвныхт металлом, например алюминием, цинковой пылью, в атмосфере инертного газа в присутствии «лорной ртути в качестве инициатора с последующей обработкой реакционной массы нитробензолом и выделением целевого продукта известным способом. Способ те«нологически прост и эконом ичен.
П р им е р 1. V, 65 г сухого хинолина добавляют 6,5 г алюминиевого горошка, промытого ацетоном и высушенного, и 1 г хлорной ртути.
После этого реакционную смесь при интенсивном перемешивании и непрерывном нагревании при температуре 190 — 200 С выдерживают
7 час в токе инертного газа (азота, метана и др.). Для уменьшения вязкости реакционной массы к концу реакции в нее добавляют 40 л л хинолина, нагревают еще 1 час, добавляют
75 мл нитробензола и кипятят "— 3 час, после чего ее перегоняют с водяным паром. Непрореагировавший хинолин выделяют из отгона
ЧЙ4"Е 259887 обычным способом, Выпавший в перегонной колбе темно-серый осадок отчеляют, сушат и перекристаллизовывают из диметилформамида. Выход 2,2 -дпхинолина 30 г (46,5%); г. пл.
194 †1 С.
При «роматографированип на пластинке в тонком слое окиси алюминия обнаруживается одно фиолетовое пятно Rf 0,82 (бензол: гексан: хлороформ=6: 1: 30). Температура плавления образца соотвегствуег лнтературным данным.
Пример 2. 32 г цинковой пыли, промытой соляной кислотой и высушенной, нагревают с
65 г су«ого «инолина и 1 г «лорной ртути 8 час при 190 — 200 С и непрерывном токе азота или другого инертного газа. Затем реакционную смесь окпсляют нптробензолом и выделяют по примеру 1 16 а светло-серсго продукта реакции. Вещество многократно экстрагируют кипящим дпметилформамндом, упаривают, полученный 2,2 -ди«пиолин вторично перекристаллизовывают из дпоксана, Выход 13 г (20%); т. пл. 193 194 С; Rf 0,83.
Осадок, не растворяющийся в кипящем диметилформамиде, кипятят в 10 ю-ной соляной кислоте с активированным углем, высаживают аммиаком, фильтруют, промывают водой, сушат ц перекристаллизовывают пз бутилового спирта. Вы«од 4,4-дихпнолпна 3 г (4,5%). Это
30 светло-желтые кристаллы с т. пл. 164 — 165 С;
259887
Предмет изобрегения
Составитель И. Бочаров
Текред Л. Я. Левина
Корректор Э. И. Хорькова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 962/! Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Ri 0 76. Температура плавления соответствует литературным данным, Пример 3. Аналогично гримеру 1 6,5 г хннолина нагревают в атмосфере инертного газа при 190 — 200 С в присутствии 6,5 г алюминиевой фольги и 2 г хлористой ртути. Получают
16 г (25% ) 2,2 -дихинолина с т. пл. 192 — 194 С.
Проба смешения полученных образцов 2,2 дихинолина с препаратами, изготовляемыми промышленностью, не дает депрессии температуры плавления.
Способ получения 2,2 -дихинолина, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, хинолин нагревают до 180 — 200 С с активным металлом, например алюминием, цинковой пылью, в атмосфере инертного газа в присутствии хлорной ртути в качестве инициатора с последующей обработкой реакционной массы
Т0 нитробензолом и выделением целевого продукта известным способом.