Композиция смолы, способ ее получения и многослойная конструкция

Изобретение относится к композиции смолы, способу ее получения и многослойным конструкциям, включающим по меньшей мере один слой, полученный из композиции смолы. Композиция смолы содержит (A) сополимер этилена-винилового спирта, (B) по меньшей мере одного представителя, выбираемого из ряда, состоящего из карбоновой кислоты и карбоксилатного иона; и (C) металлический ион, где компонент (В) содержит (В2) по меньшей мере одного представителя, выбираемого из набора, состоящего из соединения, имеющего по меньшей мере две карбоксильные группы на молекулу, и аниона этого соединения. При этом молярное соотношение (В2/С) между соединением, имеющим по меньшей мере две карбоксильные группы на молекулу, или анионом соединения (В2) и металлическим ионом (С) составляет 0,002 или более и 2 или менее. Технический результат - превосходные характеристики внешнего вида и долговременная перерабатываемость при формовании из расплава, что делает возможным ингибирование возникновения пожелтения при формовании из расплава, в частности, даже при формовании из расплава при высоких температурах, не меньших, например, чем 260°С. 3 н. и 20 з.п. ф-лы, 14 табл., 1 ил., 59 пр.

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композиции смолы, способу ее получения и многослойной конструкции, включающей слой, полученный из композиции смолы.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Сополимеры этилена-винилового спирта (которые далее в настоящем документе также могут быть обозначены как «EVOH») характеризуются превосходными характеристиками кислородонепроницаемости, прозрачностью, маслостойкостью, антистатическими свойствами, механической прочностью и тому подобным и, таким образом, широко используются в качестве различных типов оберточных материалов, таких как пленки, листы, контейнеры и тому подобное.

Данные материалы, такие как пленки, обычно получают по способу формования из расплава. Поэтому EVOH предположительно демонстрирует превосходные характеристики внешнего вида при формовании из расплава (что делает возможным получение формованных продуктов, демонстрирующих превосходный внешний вид без образования геля и зерен (грязь под краской), возникновения окрашивания, такого как пожелтение, и тому подобного), долговременную перерабатываемость (свойство, позволяющее получать формованный продукт без образования дефектов «рыбий глаз», полосок и тому подобного, вследствие отсутствия изменения физических свойств, таких как вязкость и тому подобное, при формовании в течение продолжительного периода времени) и тому подобное. В дополнение к этому, пленки, листы и тому подобное зачастую получают имеющими многослойную конструкцию, включающую слой EVOH в целях улучшения характеристик кислородонепроницаемости и тому подобного. В случае необходимости получения такой многослойной конструкции в композиции EVOH зачастую будет содержаться металлическая соль в целях улучшения слипаемости между слоями. Однако, как известно, в случае содержания в композиции EVOH металлической соли более вероятным будет стимулирование возникновения окрашивания, такого как пожелтение, и, таким образом, характеристики внешнего вида ухудшатся. В частности, при предполагаемом использовании листового формования и тому подобного краевую часть (отрезаемую кромку) листа после получения формованного продукта извлекают и используют повторно, и имеет место недостаток, заключающийся в увеличении ухудшения EVOH при каждом разе повторения неоднократного использования, и увеличивается количество дефектов, таких как гель и зерна, вследствие чего внешний вид формованного продукта ухудшается.

В таких обстоятельствах в целях улучшения данных различных характеристик, требуемых для EVOH, в частности характеристик внешнего вида, были предложены различные типы способов, в которых в композиции EVOH с соответствующим уровнем содержания содержатся кислоты, такие как карбоновая кислота и фосфорная кислота, и металлические соли, такие как соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов (смотрите японские нерассмотренные патентные заявки, публикации №№ S64-66262 и 2001-146539). Композиции EVOH, полученные данными способами, согласно сообщениям делают возможными улучшение характеристик внешнего вида и долговременной перерабатываемости и получение формованного изделия, демонстрирующего превосходный внешний вид в отсутствие геля, зерен и тому подобного.

Однако даже данные композиции не могут в достаточной степени предотвратить возникновение окрашивания, такого как пожелтение, при формовании из расплава. В частности, в случае формования многослойной конструкции в результате соэкструдирования EVOH и другой термопластичной смолы формование из расплава может быть проведено при сравнительно высокой температуре, большей чем 200°С, в соответствии с температурой плавления другой смолы. В том случае, в котором формование из расплава проводят при такой сравнительно высокой температуре, обычные композиции EVOH оказались невыгодными тем, что вероятным будет возникновение пожелтения и тому подобного. Кроме того, при соэкструдировании EVOH с термопластичной смолой, такой как найлон или сложный полиэфир, их формование требует использования высокой температуры, так что EVOH также подвергается воздействию повышенной температуры, такой как, например, не меньшая чем 260°С. Поэтому требовался EVOH, который может предотвратить возникновение пожелтения при таких высоких температурах.

ДОКУМЕНТЫ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Патентный документ 1: японская нерассмотренная патентная заявка, публикация № S64-66262

Патентный документ 2: японская нерассмотренная патентная заявка, публикация № 2001-146539

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ПРОБЛЕМЫ, РАЗРЕШАЕМЫЕ В ИЗОБРЕТЕНИИ

Настоящее изобретение было сделано с учетом описанных выше обстоятельств, и цель настоящего изобретения заключается в предложении содержащей EVOH композиции смолы, демонстрирующей превосходные характеристики внешнего вида и долговременную перерабатываемость при формовании из расплава и способной ингибировать возникновение пожелтения и тому подобного при формовании из расплава, в частности, при формовании из расплава даже при высокой температуре, например, не меньшей чем 260°С, и в предложении многослойной конструкции, сформованной из данной композиции. Одна дополнительная цель настоящего изобретения заключается в предложении способа получения композиции смолы, содержащей EVOH.

СПОСОБЫ РАЗРЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ

Один аспект настоящего изобретения, сделанного для разрешения вышеупомянутых проблем, предлагает композицию смолы, содержащую:

(А) сополимер этилена-винилового спирта (который далее в настоящем документе также может быть назван «компонентом (А)»);

(В) карбоновую кислоту и/или карбоксилатный ион (которые далее в настоящем документе также могут быть названы «компонентом (В)»); и

(С) металлический ион (который далее в настоящем документе также может быть назван «компонентом (С)»),

где

карбоновая кислота и/или карбоксилатный ион (В) включают (В2) многовалентную карбоновую кислоту и/или многовалентный карбоксилатный ион (которые далее в настоящем документе также могут быть названы «компонентом (В2)»), и

молярное соотношение (В2/С) между многовалентной карбоновой кислотой и многовалентным карбоксилатным ионом (В2) и металлическим ионом (С) составляет 0,002 и более и 2 и менее.

Поскольку композиция смолы настоящего изобретения содержит многовалентную карбоновую кислоту и/или многовалентный карбоксилатный ион в качестве компонента (В2) и металлический ион в качестве компонента (С), может быть получена многослойная конструкция, характеризующаяся превосходной межслоевой слипаемостью, и, кроме того, может быть ингибировано образование геля, зерен и тому подобного при формовании из расплава, что, тем самым, в результате приводит к достижению превосходных характеристик внешнего вида и долговременной перерабатываемости. В частности, считается то, что, поскольку в композиции смолы доля содержащихся металлического иона в качестве компонента (С) и многовалентной карбоновой кислоты и многовалентного карбоксилатного иона в качестве компонента (В2) попадает в пределы описанного выше диапазона, многовалентная карбоновая кислота и тому подобное стабильно координируются с металлическим ионом, который согласно сообщениям представляет собой причину пожелтения и тому подобного, что, тем самым, делает возможным включение металлического иона. В соответствии с композицией смолы многовалентная карбоновая кислота и тому подобное стабильно присутствуют в состоянии координации с описанным выше металлическим ионом, так что может быть ингибирована каталитическая функция, которую металлический ион реализует для реакций, таких как пожелтение EVOH. В результате при формовании из расплава окрашивание, такое как пожелтение, может быть ингибировано не только при обычно использующейся температуре, например, не меньшей чем 200°С, но также и при более высокой температуре, например, не меньшей чем 260°С.

Уровень содержания компонента (В2) предпочтительно составляет 0,01 мкмоль/г и более и 20 мкмоль/г и менее. В соответствии с композицией смолы вследствие попадания уровня содержания компонента (В2) в пределы данного диапазона улучшаются различные характеристики, такие как высокая ингибирующая способность в отношении пожелтения при формовании из расплава при высокой температуре.

Компонент (В2) предпочтительно имеет, по меньшей мере, один тип функциональной группы, выбираемой из ряда, состоящего из гидроксигруппы, аминогруппы и кетоновой группы. В том случае, в котором компонент (В2), то есть многовалентная карбоновая кислота и/или многовалентный карбоксилатный ион, имеет такие функциональные группы, будет улучшена стабильность в состоянии, в котором компонент (В2) координируется с металлическим ионом, так что может быть улучшена способность ингибирования возникновения окрашивания при формовании из расплава композиции смолы при высокой температуре и тому подобное.

В числе данных функциональных групп гидроксигруппа является благоприятной тем, что, например, надлежащим образом может быть отрегулирована прочность координации с металлическим ионом, и будет получена многослойная конструкция, характеризующаяся превосходной межслоевой слипаемостью, в то время как возникновение окрашивания будет ингибировано.

По меньшей мере, пара карбоксильных групп в компоненте (В2) предпочтительно соединяется друг с другом через соединительную группу, содержащую 1 или 2 атома (атом) углерода. Считается то, что многовалентная карбоновая кислота и тому подобное могут координироваться по отношению к одному металлическому иону стерически стабильным образом, поскольку, по меньшей мере, пара карбоксильных групп в многовалентной карбоновой кислоте и/или многовалентном карбоксилатном ионе в компоненте (В2) скомпонована с таким интервалом в структуре компонента (В2). Поэтому в соответствии с композицией смолы, кроме того, может быть уменьшено возникновение окрашивания, такого как пожелтение, при формовании из расплава при высокой температуре. В дополнение к этому, хорошо сбалансированным образом могут быть получены различные характеристики, такие как характеристики внешнего вида, долговременная перерабатываемость, слипаемость между слоями и тому подобное. Необходимо отметить то, что карбоксильная группа в настоящем документе включает также и карбоксилатную группу в карбоксилатном ионе.

Компонент (В2) предпочтительно имеет, по меньшей мере, три карбоксильные группы. Поскольку многовалентная карбоновая кислота и/или многовалентный карбоксилатный ион, имеющие, по меньшей мере, три карбоксильные группы, могут быть координированы с металлическим ионом более электрически и стерически стабильным и эффективным образом, могут быть улучшены различные функции, такие как функция ингибирования возникновения окрашивания при формовании из расплава композиции смолы при высокой температуре.

Уровень содержания компонента (С) предпочтительно составляет 2,5 мкмоль/г и более и 22 мкмоль/г и менее. В соответствии с композицией смолы вследствие попадания уровня содержания металлического иона в качестве компонента (С) в пределы данного диапазона улучшаются характеристики внешнего вида, и, кроме того, могут быть улучшены межслоевая слипаемость при формовании многослойной конструкции и тому подобное.

Компонент (С) предпочтительно включает (С1) ион щелочного металла (который далее в настоящем документе также может быть назван «компонентом (С1)»). Вследствие включения в компонент (С) иона щелочного металла улучшаются характеристики внешнего вида, и, кроме того, улучшаются долговременная перерабатываемость, межслоевая слипаемость при формовании многослойной конструкции и тому подобное.

Уровень содержания компонента (С1) предпочтительно составляет 2,5 мкмоль/г и более и 22 мкмоль/г и менее. В случае попадания уровня содержания иона щелочного металла в качестве компонента (С1) в композиции смолы в пределы данного диапазона могут быть хорошо сбалансированы на повышенном уровне долговременная перерабатываемость и межслоевая слипаемость при формовании в виде многослойной конструкции.

Молярное соотношение (В2/С) между компонентом (В2) и компонентом (С1) предпочтительно составляет 0,002 и более и 2 и менее. В соответствии с композицией смолы вследствие попадания молярного соотношения между компонентом (С1) и компонентом (В2) в пределы данного диапазона, кроме того, может быть достигнут повышенный потенциал ингибирования по отношению к окрашиванию при высокой температуре, в то время как сохранится баланс между долговременной перерабатываемостью и межслоевой слипаемостью при формовании многослойной конструкции.

Предпочитается, чтобы компонент (С) также включал бы (С2) ион щелочноземельного металла (который далее в настоящем документе также может быть назван «компонентом (С2)»). В случае включения в компонент (С) в композиции смолы иона щелочноземельного металла улучшатся характеристики внешнего вида, и, кроме того, будет ингибироваться образование геля или зерен, даже при неоднократном извлечении и повторном использовании многослойной конструкции, включающей слой EVOH, что, тем самым, в результате приводит к ингибированию ухудшения внешнего вида формованного продукта.

Композиция смолы предпочтительно, кроме того, содержит (D) фосфатное соединение (которое далее в настоящем документе также может быть названо «компонентом (D)»), и уровень содержания фосфатного соединения (D) предпочтительно составляет 5 частей на миллион (ч./млн) и более и 500 ч./млн и менее в расчете на количество фосфатного радикала. В случае попадания уровня содержания фосфатного соединения в композиции смолы в пределы данного диапазона улучшится термостойкость при формовании из расплава, в результате чего могут быть, кроме того, улучшены характеристики внешнего вида и тому подобное.

Композиция смолы предпочтительно, кроме того, содержит (Е) соединение бора (которое далее в настоящем документе также может быть названо «компонентом (Е)»), и уровень содержания соединения бора (Е) предпочтительно составляет 50 ч./млн и более и 2000 ч./млн и менее в расчете на количество элементарного бора. Кроме того, в случае попадания уровня содержания соединения бора в композиции смолы в пределы данного диапазона улучшится термостойкость при формовании из расплава, что, тем самым, позволяет, кроме того, улучшить характеристики внешнего вида и тому подобное.

Уровень содержания (В1) монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона в качестве компонента (В) (которые далее в настоящем документе также могут быть названы «компонентом (В1)») предпочтительно является меньшим чем 2 мкмоль/г. В случае попадания уровня содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона в качестве компонента (В1) в пределы данного диапазона улучшатся характеристики внешнего вида, и может быть, кроме того, ингибировано возникновение запаха при формовании и/или в формованном продукте.

Компонент (В) также предпочтительно, кроме того, включает монокарбоновую кислоту и/или монокарбоксилатный ион (В1), и уровень содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона (В1) является не меньшим чем 2 мкмоль/г. В случае попадания уровня содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона в качестве компонента (В1) в пределы данного диапазона облегчится регулирование количеств компонента (В) и компонента (С) при получении композиции смолы, что, тем самым, делает возможным стабильное получение.

Композиция смолы подходящим образом может быть применена в предполагаемом варианте использования соэкструзионного формования вследствие наличия превосходных характеристики внешнего вида и долговременной перерабатываемости и может уменьшить возникновение пожелтения и тому подобного, в частности, при формовании из расплава при высоких температурах.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения, способ получения композиции смолы включает:

стадию сополимеризации, на которой этилен и виниловый сложный эфир сополимеризуют для получения сополимера этилена-винилового сложного эфира; и

стадию омыления, на которой сополимер этилена-винилового сложного эфира омыляют для получения сополимера этилена-винилового спирта, и способ дополнительно включает:

стадию перемешивания, на которой сополимер этилена-винилового сложного эфира или сополимер этилена-винилового спирта перемешивают с (В2') многовалентной карбоновой кислотой и/или ее солью (которые далее в настоящем документе также могут быть названы «компонентом (В2')»), позже, чем стадия сополимеризации.

В соответствии со способом получения композиции смолы композиция смолы, характеризующаяся ингибированным возникновением пожелтения и тому подобным при формовании из расплава, может быть получена в результате проведения перемешивания компонента (В2') позже, чем стадия сополимеризации.

Стадию перемешивания предпочтительно проводят в системе, в которой концентрация винилового сложного эфира является не большей чем 1000 ч./млн. В соответствии со способом ингибируется пожелтение при формовании из расплава полученной композиции смолы, и, кроме того, могут быть получены благоприятные цветовые характеристики композиции смолы как таковой.

Предпочитается, чтобы способ получения композиции смолы настоящего изобретения, кроме того, включал бы

стадию гранулирования, на которой содержащие воду гранулы сополимера этилена-винилового спирта получают в результате проведения операции гранулирования из раствора, включающего сополимер этилена-винилового спирта, полученный на стадии омыления, и

стадию высушивания, на которой содержащие воду гранулы высушивают для получения композиции смолы, включающей сополимер этилена-винилового спирта,

где стадию перемешивания проводят позже, чем стадию гранулирования. Кроме того, в соответствии со способом может быть эффективно получена композиция смолы, которой сопутствует пониженное пожелтение при формовании из расплава.

Предпочитается, чтобы стадия перемешивания была бы проведена между стадией гранулирования и стадией высушивания в результате погружения содержащих воду гранул в раствор, содержащий компонент (В2'). В соответствии со способом компонент (В2') может быть эффективно перемешан в композиции смолы, в результате чего может быть эффективно получена композиция смолы, которой сопутствует ингибированное пожелтение при формовании из расплава.

Также предпочитается, чтобы стадия перемешивания была бы проведена на стадии гранулирования. В соответствии со способом уменьшается пожелтение при формовании из расплава полученной композиции смолы, и, кроме того, могут быть получены благоприятные цветовые характеристики композиции смолы как таковой.

Стадию перемешивания предпочтительно проводят на стадии омыления. В соответствии со способом в случае получения композиции смолы настоящего изобретения при формовании из расплава пожелтение уменьшится, и, кроме того, могут быть получены благоприятные цветовые характеристики композиции смолы как таковой.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предлагается многослойная конструкция, включающая, по меньшей мере, один слой, полученный из вышеупомянутой композиции смолы. Многослойная конструкция настоящего изобретения демонстрирует превосходный внешний вид при ингибированных возникновении окрашивания, такого как пожелтение, образовании геля, зерен и тому подобного, поскольку получают многослойную конструкцию настоящего изобретения, включающую слой, полученный из композиции смолы, демонстрирующей превосходные характеристики внешнего вида и долговременную перерабатываемость, как это описывалось выше.

ЭФФЕКТЫ ОТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Как это описывалось выше, композиция смолы настоящего изобретения демонстрирует превосходные характеристики внешнего вида и долговременную перерабатываемость при формовании из расплава и делает возможным ингибирование возникновения пожелтения и тому подобного при формовании из расплава, в частности, даже при формовании из расплава при высоких температурах, не меньших, например, чем 260°С. В дополнение к этому, описанные выше эффекты могут быть надежно получены при условии получения композиции смолы в соответствии со способом получения настоящего изобретения. В соответствии с композицией смолы настоящего изобретения могут быть получены различные типы формованных изделий, таких как однослойные или многослойные пленки, листы, трубы, контейнеры и волокна, демонстрирующие превосходные характеристики внешнего вида.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фигура 1 демонстрирует схематическое изображение, иллюстрирующее двухосный экструдер, использующийся в примере 57.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Ниже в настоящем документе будут подробно описаны предпочтительные варианты осуществления изобретения в следующем далее порядке: композиция смолы, способ получения и многослойная конструкция.

Композиция смолы

Композиция смолы настоящего изобретения содержит (А) сополимер этилена-винилового спирта, (В) карбоновую кислоту и/или карбоксилатный ион и (С) металлический ион, и компонент (В) включает (В2) многовалентную карбоновую кислоту и/или многовалентный карбоксилатный ион. Композиция смолы может содержать (D) фосфатное соединение и (Е) соединение бора в качестве подходящих для использования компонентов и, кроме того, может содержать другой необязательный компонент. Необходимо отметить то, что в композиции смолы карбоксилатный ион в качестве компонента (В) может образовывать соль с противокатионом, таким как металлический ион в качестве компонента (С), в то время как металлический ион в качестве компонента (С) может образовывать соль с противоанионом, таким как карбоксилатный ион в качестве компонента (В). Ниже в настоящем документе будет разъясняться каждый компонент.

(А) EVOH

(А) EVOH представляет собой основной компонент композиции смолы. EVOH (A) представляет собой сополимер, содержащий звено этилена и звено винилового спирта в качестве основных структурных звеньев. Необходимо отметить то, что EVOH может включать один тип или множество типов других структурных звеньев за исключением звена этилена и звена винилового спирта. EVOH обычно получают в результате полимеризации этилена и винилового сложного эфира и омыления получающегося в результате сополимера этилена-винилового сложного эфира.

Нижний предел уровня содержания этилена в EVOH (то есть доля количества звеньев этилена по отношению к совокупному количеству мономерных звеньев в EVOH) составляет предпочтительно 20% (моль), более предпочтительно 22% (моль), а, кроме того, предпочтительно 24% (моль). С другой стороны, верхний предел уровня содержания этилена в EVOH составляет предпочтительно 60% (моль), более предпочтительно 55% (моль), а, кроме того, предпочтительно 50% (моль). В случае попадания уровня содержания этилена в EVOH в пределы данного диапазона могут быть получены достаточные характеристики внешнего вида и долговременная перерабатываемость. В случае уровня содержания этилена в EVOH, меньшего, чем нижний предел, могут быть ухудшены, например, водостойкость, стойкость к горячей воде и характеристики газонепроницаемости при высокой влажности при формовании в виде многослойной конструкции или может быть ухудшена формуемость из расплава. Наоборот, в случае превышения уровнем содержания этилена в EVOH верхнего предела могут быть ухудшены характеристики газонепроницаемости при формовании в виде многослойной конструкции.

Нижний предел степени омыления EVOH (то есть доля количества звеньев винилового спирта по отношению к совокупному количеству звеньев винилового спирта и звеньев винилового сложного эфира в EVOH) составляет предпочтительно 80% (моль), более предпочтительно 95% (моль), а, кроме того, предпочтительно 99% (моль). С другой стороны, верхний предел степени омыления EVOH составляет предпочтительно 100% (моль), а более предпочтительно 99,99% (моль). В случае степени омыления EVOH, меньшей, чем нижний предел, могут быть ухудшены характеристики газонепроницаемости при формовании в виде многослойной конструкции, и может оказаться неудовлетворительной цветостойкость.

Нижний предел скорости течения расплава EVOH (в соответствии с документом JIS-K7210, измеренное значение при температуре 210°С под нагрузкой 2160 г) составляет предпочтительно 0,1 г/10 мин, более предпочтительно 0,5 г/10 мин, кроме того, предпочтительно 1 г/10 мин, а, в частности, предпочтительно 3 г/10 мин. С другой стороны, верхний предел скорости течения расплава EVOH составляет предпочтительно 200 г/10 мин, более предпочтительно 50 г/10 мин, кроме того, предпочтительно 30 г/10 мин, в частности, предпочтительно 15 г/10 мин, а, кроме того, в частности, предпочтительно 10 г/10 мин. В случае попадания скорости течения расплава EVOH в пределы данного диапазона улучшится формуемость из расплава полученной композиции смолы, что, тем самым, сделает возможным получение в большей мере превосходных характеристик внешнего вида и долговременной перерабатываемости.

(В) Карбоновая кислота и/или карбоксилатный ион

Примерами карбоновой кислоты и/или карбоксилатного иона, содержащихся в композиции смолы, являются (В1) монокарбоновая кислота и/или монокарбоксилатный ион и (В2) многовалентная карбоновая кислота и/или многовалентный карбоксилатный ион. Композиция смолы включает многовалентную карбоновую кислоту и/или многовалентный карбоксилатный ион (В2) в качестве существенного компонента.

(В1) Монокарбоновая кислота и/или монокарбоксилатный ион

Монокарбоновая кислота представляет собой соединение, имеющее одну карбоксильную группу в молекуле. В то время как монокарбоксилатный ион получают в результате удаления протона в карбоксильной группе монокарбоксильной кислоты.

Уровень содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона (В1) в свете уменьшения запаха является предпочтительно меньшим чем 2 мкмоль/г, более предпочтительно меньшим чем 1,5 мкмоль/г, кроме того, предпочтительно меньшим чем 1,2 мкмоль/г, а, в частности, предпочтительно меньшим чем 1,0 мкмоль/г, в расчете на совокупное количество композиции смолы. В случае попадания уровня содержания монокарбоновой кислоты в пределы данного диапазона запах композиции смолы как таковой уменьшится, и, в дополнение к этому, уменьшится запах, который образуется при формовании из расплава композиции смолы, так что рабочая среда улучшится. В дополнение к этому, уменьшается запах, который формованный продукт имеет после формования из расплава, так что многослойная конструкция, полученная при использовании композиции смолы, может быть подходящим образом использована в качестве упаковочного материала даже для такого содержимого, как вареный рис и питьевая вода, имеющего коммерческую ценность, ухудшение которой будет вероятным, в частности, в результате образования запаха.

В дополнение к этому, уровень содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона (В1) является предпочтительно не меньшим чем 2 мкмоль/г в расчете на совокупное количество композиции смолы в свете стабильности качества и тому подобного. В данном случае уровень содержания компонента (В1) является предпочтительно не меньшим чем 2,5 мкмоль/г, а более предпочтительно не меньшим чем 3 мкмоль/г. Композиция смолы, характеризующаяся уровнем содержания монокарбоновой кислоты и монокарбоксилатного иона, попадающим в пределы данного диапазона, делает возможными легкое регулирование количеств компонента (В2) и компонента (С) при получении композиции смолы и легкое получение продуктов, обладающих стабильным качеством.

На монокарбоновую кислоту никаких конкретных ограничений не накладывают, и ее примеры включают муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, молочную кислоту, капроновую кислоту, каприновую кислоту, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, бензойную кислоту, 2-нафтойную кислоту и тому подобное. Данные монокарбоновые кислоты могут включать гидроксильную группу или атом галогена. В дополнение к этому, примером монокарбоксилатного иона является ион, полученный в результате удаления протона в карбоксильной группе в каждой из монокарбоновых кислот.

Значение рКа монокарбоновой кислоты (в том числе также монокарбоновой кислоты, которая образует монокарбоксилатный ион) является предпочтительно не меньшим чем 3,5, а более предпочтительно не меньшим чем 4, в свете возможности регулирования значения рН композиции и формуемости из расплава. Примеры монокарбоновой кислоты включают муравьиную кислоту (рКа=3,68), уксусную кислоту (рКа=4,74), пропионовую кислоту (рКа=4,85), молочную кислоту (рКа=4,80) и тому подобное, и в свете удобства в обращении и тому подобного предпочтительной является уксусная кислота.

(В2) Многовалентная карбоновая кислота и/или многовалентный карбоксилатный ион

Многовалентная карбоновая кислота, содержащаяся в композиции смолы настоящего изобретения, представляет собой соединение, имеющее, по меньшей мере, две карбоксильные группы в расчете на одну молекулу. Необходимо отметить то, что полимеры в многовалентную карбоновую кислоту не включаются. В дополнение к этому, многовалентный карбоксилатный ион получают в результате удаления, по меньшей мере, одного из протонов в карбоксильных группах в многовалентной карбоксилатной кислоте. Вследствие содержания компонента (В2) можно контролировать значение рН в композиции, и уменьшается образование геля и зерен при формовании из расплава, и, кроме того, может быть уменьшено возникновение окрашивания, такого как пожелтение, являющееся результатом присутствия металлического иона при формовании из расплава.

Не определено то, почему в композиции смолы возникновение окрашивания, такого как пожелтение, может быть ингибировано вследствие включения многовалентной карбоновой кислоты и/или многовалентного карбоксилатного иона в качестве компонента (В2) совместно с описанным ниже металлическим ионом в качестве компонента (С); однако можно себе представить то, что ингибирование может представлять собой результат, например, стабильной координации многовалентной карбоновой кислоты и тому подобного с металлическим ионом, который согласно сообщениям представляет собой причину пожелтения и тому подобного, что, тем самым, делает возможным включение металлического иона. Считается то, что многовалентная карбоновая кислота и тому подобное стабильно присутствуют в состоянии координации с металлическим ионом таким образом, при котором может быть ингибирована каталитическая функция металлического иона для реакции, такой как пожелтение EVOH, и в результате может быть ингибировано возникновение окрашивания, такого как пожелтение, также и при формовании из расплава при высоких температурах. Необходимо отметить то, что металлический ион и многовалентная карбоновая кислота и тому подобное связаны относительно слабым взаимодействием, так что на межслоевую слипаемость при получении многослойной конструкции может быть оказано только небольшое воздействие; поэтому композиция смолы настоящего изобретения может обеспечивать достижение превосходной межслоевой слипаемости, также и при получении многослойной конструкции.

Нижний предел молярного соотношения (В2/С) между уровнем содержания многовалентной карбоновой кислоты и многовалентного карбоксилатного иона в качестве компонента (В2) (уровнем содержания в композиции сухой смолы) и уровнем содержания компонента (С) определяют как 0,002, предпочтительно 0,005, более предпочтительно 0,01, кроме того, предпочтительно 0,1, а, в частности, предпочтительно 0,2. С другой стороны, верхний предел молярного соотношения определяют как 2, предпочтительно 1,4, более предпочтительно 1, а, кромке того, предпочтительно 0,6.

Считается то, что в случае попадания соотношения между уровнем содержания многовалентной карбоновой кислоты и многовалентного карбоксилатного иона в качестве компонента (В2) и уровнем содержания металлического иона в качестве компонента (С) в композиции смолы в пределы данного диапазона многовалентная карбоновая кислота может в достаточной и стабильной степени координироваться с металлическим ионом, в результате чего окрашивание может быть ингибировано. Молярное соотношение, меньшее, чем нижний предел, приводит к неудаче с достаточностью степени ингибирования возникновения пожелтения и тому подобного под воздействием металлического иона вследствие небольшого количества координированной многовалентной карбоновой кислоты. Наоборот, в случае превышения молярным соотношением верхнего предела вероятным будет образование геля и зерен вследствие присутствия свободной многовалентной карбоновой кислоты, которая не может быть координирована с металлическим ионом, в результате чего долговременная перерабатываемость и характеристики внешнего вида ухудшатся, и, кроме того, будет иметь место недостаток, заключающийся скорее в усилении окрашивания.

В случае включения в композицию смолы (С1) иона щелочного металла, описанного подробно ниже, который является подходящим для использования в качестве компонента (С), нижний предел молярного соотношения (В2/С1) между компонентом (В2) и компонентом (С1) составит предпочтительно 0,002, более предпочтительно 0,005, еще более предпочтительно 0,01, кроме того, предпочтительно 0,1, а, в частности, предпочтительно 0,2. С другой стороны, верхний предел молярного соотношения составляет предпочтительно 2, боле предпочтительно 1,4, более предпочтительно 1, а, кроме того, предпочтительно 0,6. В случае попадания молярного соотношения между компонентом (В2) и компонентом (С1) в пределы данного диапазона может быть достигнут более высокий потенциал ингибирования окрашивания при высоких температурах, в то время как будет сохраняться баланс между долговременной перерабатываемостью и межслоевой слипаемостью при формовании многослойной конструкции.

Нижний предел специфического уровня содержания многовалентной карбоновой кислоты и многовалентного карбоксилатного иона в качестве компонента (В2) составляет предпочтительно 0,01 мкмоль/г, более предпочтительно 0,05 мкмоль/г, кроме того, предпочтительно 0,1 мкмоль/г, а, в частности, предпочтительно 0,5 мкмоль/г. С другой стороны, верхний предел уровня содержания составляет предпочтительно 20 мкмоль/г, более предпочтительно 15 мкмоль/г, кроме того, предпочтительно 10 мкмоль/г, а, в частности, предпочтительно 6 мкмоль/г. В случае уровня содержания многовалентной карбоновой кислоты и тому подобного в качестве компонента (В2), меньшего, чем нижний предел, эффект ингибирования окрашивания, такого как пожелтение, может оказаться небольшим. Наоборот, в случае превышения уровнем содержания верхнего предела могут быть ухудшены характеристики внешнего вида (например, вероятным будет образование геля и зерен), и может быть ухудшена долговременная перерабатываемость (например, в результате нагревания в течение продолжительного периода времени увеличивается вязкость).

На многовалентную карбоновую кислоту в качестве компонента (В2) никаких конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока она будет иметь, по меньшей мере, две карбоксильные группы в расчете на одну молекулу, и ее примеры включают

алифатические дикарбоновые кислоты, такие как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, яблочная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота и пимелиновая кислота,

ароматические дикарбоновые кислоты, такие как фталевая кислота, изофталевая кислота и терефталевая кислота,

трикарбоновые кислоты, такие как лимонная кислота, изолимонная кислота и аконитиновая кислота,

карбоновые кислоты, имеющие, по меньшей мере, четыре карбоксильные группы, такие как 1,2,3,4-бутантетракарбоновая кислота и этилендиаминтетрауксусная кислота,

гидроксикарбоновые кислоты, такие как лимонная кислота, изолимонная кислота, винная кислота, яблочная кислота, слизевая кислота, тартроновая кислота и лимонно-яблочная кислота,

кетокарбоновые кислоты, такие как щавелевоуксусная кислота, мезоксалевая кислота, 2-кетоглутаровая кислота и 3-кетоглутаровая кислота,

аминокислоты, такие как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота и 2-аминоадипиновая кислота и тому подобн