Композиция, содержащая силоксановые соединения, способ ее получения и использования

Композиция, содержащая силоксановые соединения, способ ее получения и использования

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к отверждаемым композициям, содержащим силоксановые соединения и содержащим высоковязкое силиконовое масло. Данная композиция может, в частности, использоваться в области стоматологии, например, для создания зубных слепков.

Уровень техники

Материалы, применяемые для зубных слепков, хорошо известны в данной области техники.

Часто используемые классы оттискных материалов основаны на реакциях аддитивной или конденсационной поперечной сшивки полиорганосилоксансодержащих компонентов, как описано, например, в патенте США 5,064,891, ЕР 0729341 А1 или патенте США 4,657,959, или на поперечносшиваемых полиэфирах, например, так называемых азиридино-полиэфирах, как описано, например, в ЕР 1210055 В1.

В последнее время доступны гибридные материалы полиорганосилоксанов и полиэфира, как описано, например, в ЕР 1290998 А1 и DE 19719438 В4.

Указанные материалы обычно обладают рядом свойств, включая быстрое схватывание и хорошую стабильность размеров. Как правило, материалы обеспечены в двух компонентах для того, чтобы быть смешанными перед использованием.

Помимо механизма отверждения, оттискные материалы могут быть классифицированы в соответствии с их консистенцией (ISO 4823) как замазочные материалы (типа 0, консистенция ≤35 мм), отделочные материалы с высоким содержанием сухого остатка (тип 1, консистенция ≤35 мм), отделочные материалы со средним содержанием сухого остатка (типа 2, консистенция = 31-41 мм) и отделочные материалы с низким содержанием сухого остатка (тип 3, консистенция ≥36 мм). Среди тех оттискные материалы типа замазки широко используются в качестве ложечных материалов.

Присоединение или конденсация отвержденных силиконовых оттискных материалов, которые содержат С8-С24 Isoparafin, описаны в ЕР 0219660 А2.

Патент США 4,879,339 описывает аддитивную отвержденную силиконовую композицию с консистенцией замазки, содержащей, помимо винил-функционализованных полиорганосилоксанов, поперечно-сшивающий агент, Pt-катализатор и наполнитель, парафиновое масло и антиоксидант. В данной заявке парафиновое масло используют для регулировки функциональных свойств замазки, тогда как антиоксидант обеспечивает стабильность алифатического компонента.

Использование парафиновых наполнителей в стоматологических оттискных материалах на основе силикона описано в DE 3406233А 1. Предварительная загрузка наполнителя предотвращает выделение парафинового масла из паст и отвержденного продукта. ЕР 1083860 В1 описывает очень высоковязкие оттискные материалы, содержащие QM смолу и полидиметилсилоксан с концевым винилом с молекулярной массой от 400000 до 500000 г/моль, что делает материал не выделяющимся на поверхности.

Патент США 6,838,499 В2 описывает отверждаемую композицию, которая содержит эластомерный порошок и является не липкой, с ней легко работать. По описанию она может содержать дигидрокси-функционализированное силиконовое масло с вязкостью до 1000000 мПа∗с для конденсации отверждаемых мастичных композиций, или силиконовое масло с концевыми дивиниловыми группами с вязкостью до 10000000 мПа∗с для аддитивных отвержденных силиконовых композиций, хотя не приведено никаких примеров.

Патент США 5,066,714 описывает отверждаемую полиорганосилоксановую замазкоподобную композицию, содержащую, помимо дивинилполисилоксанов, агент поперечной сшивки, катализатор и наполнитель полиорганосилоксан с, по меньшей мере, различными алкильными заместителями в качестве разделяющего агента.

ЕР 0398745 В1 описывает отверждаемую силиконовую композицию гидрофилизированного аддитивного отвержденного силиконового оттискного материала, который может содержать полиорганосилоксан с концевым винилом с вязкостью до 5000000 мПа∗с.

В последнее время также были доступны автосмешивающиеся замазочные материалы, как, например, описано в ЕР 1372575 В1 или ЕР 1353625 В1.

Сущность изобретения

Однако все еще существует потребность в улучшенных продуктах.

Например, существует необходимость в стоматологическом оттискном материале или материале для использования в процессе получения стоматологических оттисков, который позволяет регулировать твердость по Шору без изменения консистенции.

Если это возможно, материал должен быть также, по существу, нелипким.

Дополнительно, если это возможно, материал должен быть достаточно стабильным при хранении.

Было обнаружено, что одна или более из этих задач могут быть решены с помощью композиции для изготовления стоматологических оттисков, при этом композиция содержит

a) силоксановый компонент (А), содержащий концевые виниловые группы,

b) силоксановый компонент (В), содержащий группы Si-H,

c) катализатор (С), способный катализировать или инициировать реакцию отверждения между компонентами (А) и (В),

d) силиконовое масло (D),

e) необязательно наполнитель (Е),

f) необязательно поверхностно-активное вещество (F),

g) необязательно вспомогательные вещества (G),

при этом силиконовое масло имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 600000 мПа∗с или, по меньшей мере, приблизительно 800000, или, по меньшей мере, приблизительно 1000000 мПа∗с (равные сСт) и присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас. % по отношению к массе всей композиции.

Настоящее изобретение также относится к набору компонентов, которые будут использованы для изготовления стоматологических оттисков, при этом набор содержит основной компонент и компонент катализатора, причем основной компонент содержит, по меньшей мере, компонент (В), а компонент катализатора содержит, по меньшей мере, катализатор (С) и компонент (А), при этом компоненты (А), (В), (С), (D), (Е), (F) и (G) являются такими, как описано в данной заявке.

Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции, имеющей консистенцию ≤41 мм или ≤35 мм в соответствии с ISO 4823, при этом способ включает стадию, на которой смешивают силоксановый компонент (А), содержащий концевые виниловые группы, силоксановый компонент (В), содержащий группы Si-H, катализатор (С), способный инициировать реакцию отверждения между компонентами (А) и (В), с силиконовым маслом (D), при этом силиконовое масло присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас. % по отношению к массе всей композиции, причем силиконовое масло имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 600000 мПа∗с или, по меньшей мере, приблизительно 800000, или, по меньшей мере, приблизительно 1000000 мПа∗с.

Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к применению силиконового масла для регулировки твердости по Шору композиции, имеющей консистенцию ≤41 мм или ≤35 мм в соответствии с ISO 4823, при этом композиция содержит силоксановый компонент (А), содержащий концевые виниловые группы, силоксановый компонент (В), содержащий группы Si-H, катализатор (С), способный инициировать реакцию отверждения между компонентами (А) и (В), причем силиконовое масло имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 600000 мПа∗с и используется в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас. % по отношению к массе всей композиции, как описано в данной заявке.

В соответствии с дополнительным аспектом настоящее изобретение направлено на процесс регулировки твердости по Шору композиции, содержащей основной состав (I) и состав катализатора (II), путем изменения объемного соотношения основного состава (I) и состава катализатора (II) в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 30:1, как описано в данной заявке.

Подробное описание изобретения

В описании настоящего изобретения следующие термины определены следующим образом:

Термин «соединение или компонент» представляет собой химическое вещество, которое имеет конкретную молекулярную идентичность или выполнено из смеси таких веществ, например полимерные вещества.

Термин «гидросилилирование» означает добавление кремнийорганического гидридного соединения к соединению, содержащему алифатическую кратную связь (например, олефиновую или ацетиленовую ненасыщенность), предпочтительно виниловую группу, -СН=СН₂.

Под термином «паста» подразумевают мягкую, вязкую массу твердых частиц, диспергированных в жидкости.

Термин «силикон», как используют в данной заявке, относится к полимеру, имеющему, по большей части, чередующиеся атомы кремния и кислорода (т.е. химическую структуру полисилоксана) и имеющему достаточное количество боковых функциональных групп, чтобы вступить в реакцию схватывания в присутствии соединения-агента перекрестной сшивки и катализирующего соединения.

«Отверждаемая матрица» может быть описана как компоненты композиции, способствующие образованию сетки вследствие химического взаимодействия (например, образования химических связей) между компонентами, что приводит к значительному изменению реологических свойств, таких как вязкость.

Термины «вулканизация, отверждение, поперечная сшивка, схватывание» используются взаимозаменяемо и относятся к силиконам, которые имеют в качестве общего признака развитие поперечно-сшитого эластомера из линейных или разветвленных полимеров с относительно низкой молекулярной массой посредством химической реакции, которая одновременно образует такие поперечные сшивки и эффективно увеличивает длину цепи при комнатной температуре. «Вулканизация при комнатной температуре» подразумевает, что реакция отверждения может протекать при температурах, равных или приблизительно 25°С. Например, полость рта имеет среднюю температуру приблизительно 32°С и, следовательно, приблизительно комнатную температуру. Некоторые материалы, отвержденные при «высокой» температуре, разработаны для отверждения только при относительно высоких температурах (например, > 50°С или > 100°С) и являются стабильными (т.е. реакция отверждения замедлена) при комнатной температуре в течение длительных периодов времени.

Термин «поперечно-сшитый полимер», как используют в данной заявке, относится к полимерам, которые вступают в реакцию с функциональной группой или группами полимерных цепей, чтобы удлинить их и соединить их, например, с образованием поперечно-сшитой сети, характерной для силиконового эластомера. В отличие от термопластичного полимера (т.е. полимера, который размягчается и течет при нагревании), поперечно-сшитый полимер, после поперечной сшивки, обычно не способен к дальнейшей подвижности.

Термины «стоматологические композиции и стоматологические изделия» в значении настоящего изобретения представляют собой композицию, которая должна быть использована в области стоматологии (включая восстановление и протезирование), включая ортодонтическую область. В этом отношении, стоматологическая композиция обычно не содержит вредных для здоровья веществ. Коммерчески доступные продукты должны соответствовать определенным требованиям, таким как те, которые приведены в ISO 4823. Как правило, эти композиции отверждаются или схватываются в условиях окружающей среды.

«Стоматологический оттиск» может быть описан как точное представление части или всего зубного ряда человека. Он образует «негатив» твердых тканей зуба человека, который затем может быть использован, чтобы сделать модель (физическую) зубного ряда. Это может быть использовано для изготовления зубных протезов, коронок или других протезов. Оттиск выполняют путем размещения жидкого материала в полости рта в настроенном лотке. Материал затем схватывается, чтобы стать упругим твердым телом, а при удалении изо рта сохраняет форму зубов. Обычные материалы, используемые для стоматологических оттисков, представляют собой альгинат натрия, агар, полиэфиры, включая азиридинозамещенные полиэфирные материалы и силиконы, как отвержденные конденсацией силиконы, так и отвержденные присоединением силиконы, включая поливинилсилоксаны.

Термин «оттискной материал, подходящий для автосмесителя» относится к многокомпонентному оттискному материалу, который может быть диспергирован, например, из двухкомпонентного одноразового картриджа через статический смеситель, например, от SulzerMixpac Company (ср. патент США 5464,131, ЕР 0730913 А1) или из пленочных пакетов в двухкамерные многоразовые картриджи через динамический смеситель, например, в «Pentamix™» и «Pentamix™2» устройствах 3М ESPE Company (ср. патент США 5,286,105 и патент США 5,249,862).

Термин «стоматологическая ткань» включает твердое вещество зуба (эмаль и дентин), десенную область (мягкие зубные ткани) вокруг твердого вещества зуба и твердое вещество зуба с ортодонтическими скобами.

Поверхностно-активные вещества, также иногда названные тенсидами, представляют собой увлажняющие агенты, которые способны снизить поверхностное натяжение жидкости, что позволяет легче распространять и снижать межфазное поверхностное натяжение между двумя жидкостями.

Поверхностно-активные вещества, как правило, представляют собой органические соединения, которые являются амфифильными, то есть они содержат как гидрофобные группы («хвосты»), так и гидрофильные группы («головы»). Типичные примеры включают полиэтиленгликользамещенные жирные кислоты.

Как правило, поверхностно-активное вещество можно классифицировать по присутствию формально заряженных групп в голове. Неионное поверхностно-активное вещество не имеет заряженных групп в голове. Голова ионного поверхностно-активного вещества несет суммарный заряд. Если заряд является отрицательным, то поверхностно-активное вещество более конкретно называют анионным; если заряд является положительным, то оно называется катионным. Если поверхностно-активное вещество содержит голову с двумя противоположно заряженными группами, то оно называется цвиттерионным.

Поверхностно-активные вещества обычно снижают поверхностное натяжение воды путем адсорбции на поверхности раздела жидкость-газ. Они также могут снижать межфазное натяжение между маслом и водой путем адсорбции на поверхности раздела жидкость-жидкость. Многие поверхностно-активные вещества также могут собираться в основном объеме раствора в агрегаты. Некоторые из этих агрегатов известны как мицеллы. Концентрация, при которой поверхностно-активные вещества начинают образовывать мицеллы, известна как критическая концентрация мицеллообразования (CMC).

Поверхностно-активные вещества также могут быть охарактеризованы значением «гидрофильно-липофильного баланса» (значение ГЛБ). Как правило, с увеличением значения ГЛБ вещество становится более гидрофобным и в обратном направлении более липофильным. Измерение значения ГЛБ определенного вещества может быть достигнуто путем определения его растворимости в воде и помутнения, используя, например, способ, описанный Н. Schott, J. Pharm. Science, 58, 1442, (1969). Например, в соответствии с описанием продукта, Silwett L-77 (Si-содержащее поверхностно-активное вещество), как считают, имеет расчетное значение ГЛБ в диапазоне от 5 до 8.

Термин «рабочее время», как используют в данной заявке, относится к времени между началом реакции схватывания (например, когда смешивают винилсодержащий полиорганосилоксан, органогидрополисилоксан и платиновый катализатор) и временем реакции схватывания, продолженным до момента, в котором не является более практичным выполнение дальнейшей физической работы над системой, например, ее улучшение, по прямому назначению. Когда реакция дошла до этого более позднего момента, материал, как считается, достиг своей «точки гелеобразования». Рабочее время предпочтительно предоставляет достаточно времени, чтобы смешать и поместить композицию в желаемую форму. Для многих стоматологических композиций оттисков и устройств рабочее время в условиях применения может составлять больше, чем приблизительно 30 с (секунд), или больше чем приблизительно 1 мин (минута), или больше чем приблизительно 2 мин. Таким образом, рабочее время, как правило, находится в диапазоне от приблизительно 30 с до приблизительно 3 мин или приблизительно от 1 мин до приблизительно 2 мин. Так называемые «быстро схватываемые» композиции обычно имеют более короткое рабочее время, например, менее чем приблизительно 2 мин или менее чем приблизительно 1,5 мин.

Термин «время схватывания», как используется в данной заявке, относится к времени, при котором происходит достаточное отверждение так, что получают, по существу, окончательные свойства материала в отвержденном состоянии. Для силиконового оттискного материала время схватывания представляет собой время, за которое можно удалить материал с поверхности, которую воспроизводят, не вызывая необратимых деформаций силиконового материала. Время схватывания может быть приблизительно определено, например, путем измерения крутящего момента реагирующей композиции на колебательном реометре. Когда значение крутящего момента достигает максимального значения, материал, как считают, полностью схвачен. Произвольное значение крутящего момента, которое составляет менее чем типичное максимальное значение (например, 90% от максимального значения), может быть альтернативно использовано в качестве практического приближения времени схватывания. В общем, более короткие времена схватывания предпочтительнее больших времен схватывания. Для стоматологических оттискных композиций время схватывания происходит во время, предпочтительно менее чем приблизительно 10 минут после начала реакции. Более предпочтительно, время схватывания составляет менее чем сумма приблизительно 5 минут плюс рабочее время. Наиболее предпочтительно, время схватывания просто длиннее желаемого рабочего времени.

Более конкретно, время схватывания - это время между установкой ложки со стоматологическим материалом в полости рта пациента и удалением отвержденного материала, а также его можно назвать временем пребывания или периодом пребывания во рту. Времена схватывания < приблизительно 3 мин времени пребывания во рту, предпочтительно < приблизительно 2,5 мин и особенно предпочтительно < приблизительно 2 мин являются желательными свойствами для стоматолога, который работает с ситуационными оттискными материалами. Например, однофазный оттискный материал Imprint™ (3М ESPE) имеет время схватывания приблизительно 5 минут, в то время как типичный альгинатный оттискный материал, такой как Palgat™ (3М ESPE) имеет время схватывания приблизительно 4 мин.

При желании, время схватывания композиций может быть определено путем измерения вязкости в зависимости от времени при 33°С с использованием реометра MDR 2000 от Alpha instruments в аэробных условиях при 50% влажности. Время схватывания может быть определено как значение t₉₀, при котором было достигнуто 90% конечной вязкости. Другим характерным размером является значение t₅, при котором присутствует 5% конечной вязкости. До этого времени композиция может считаться почти не содержащей формирования сети (отверждения).

Под материалом (временной или долговременной) коронки и моста имеют в виду материал, который используют для изготовления зубных коронок и мостов, содержащих отверждаемые мономеры, включая (мет)акрилаты. Эти материалы обычно используют в течение периода времени, необходимого для создания постоянной пломбы. Типичный период времени составляет от нескольких дней (например, от 3 до 5) - недель (от 1 до 3) до нескольких месяцев (от 1 до 6). Материал долгосрочной коронки и моста обычно используют в течение периода времени от приблизительно 6 до приблизительно 24 месяцев.

«Условия окружающей среды» означает условия, которым раствор в соответствии с изобретением обычно подвергают во время хранения и обработки. Условия окружающей среды могут, например, представлять собой давление от приблизительно 900 до приблизительно 1100 мбар, температуру от приблизительно -10 до приблизительно 60°С и относительную влажность от приблизительно 10 до приблизительно 100%. В лаборатории условия окружающей среды, как правило, доводят до приблизительно 23°С и приблизительно 1013 мбар. Условия окружающей среды в полости рта пациента обычно включают температуру приблизительно 36°С.

Как используют в данной заявке, формы единственного числа, «по меньшей мере, один» и «один или более» используют взаимозаменяемо. Термины «содержит» или «включает» и их вариации не имеют ограничивающего значения там, где эти термины используются в описании и формуле настоящего изобретения. Также в данной заявке указания численных диапазонов конечными точками включают все числа, входящие в пределы данного диапазона (например, от 1 до 5 включает 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5 и т.д.).

Если не указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов, измерение свойств, таких как коэффициент контрастности и т.д., используемые в описании и формуле настоящего изобретения, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином «приблизительно». Численные значения, изложенные в конкретных примерах, сообщают настолько точно, насколько это возможно. Любое численное значение, однако, по существу содержит определенные ошибки, неизбежно вытекающие из стандартных отклонений, обнаруженных в их соответствующих тестовых измерениях.

Было обнаружено, что добавление или использование силиконового масла с молекулярной массой, по меньшей мере, приблизительно 600000 мПа∗с в количестве, изменяющемся от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас. % по отношению к массе всей композиции, облегчает регулирование твердости по Шору отверждаемой композиции, однако, без существенного влияния на консистенцию, которую обычно измеряют в соответствии с ISO 4823.

Вопреки ожиданиям, что добавление силиконового масла также будет влиять на консистенцию композиции (например, из высоковязкой стадии до более умеренной вязкости), неожиданно было обнаружено, что это не так, если выполняются определенные условия, например молекулярная масса и количество используемого силиконового масла.

Это может быть особенно полезно с точки зрения производства. Разнообразные отверждаемые композиции, имеющие различные твердости по Шору после отверждения можно легко обеспечить путем простого добавления определенного количества силиконового масла с определенной молекулярной массой к отверждаемой (основной) композиции в партии.

Некоторые варианты осуществления отверждаемой композиции до затвердевания можно охарактеризовать, по меньшей мере, одним из следующих признаков до затвердевания:

- Консистенция (в соответствии с ISO 4823): 0.

- Время схватывания: в пределах приблизительно 15 мин после смешивания при температуре в полости рта (приблизительно 36°С).

То есть отверждаемая стоматологическая композиция показывает похожее на замазку поведение (консистенция 0).

Некоторые варианты осуществления отверждаемой композиции до затвердевания можно охарактеризовать, по меньшей мере, одним из следующих признаков:

- Консистенция (в соответствии с ISO 4823): 2.,

- Время схватывания: в пределах приблизительно 15 минут после смешивания при температуре в полости рта (приблизительно 36°С).

То есть отверждаемая стоматологическая композиция также может проявлять однофазноподобное поведение (консистенция 2).

Некоторые варианты осуществления отвержденной композиции (то есть после отверждения) можно охарактеризовать, по меньшей мере, одним из следующих признаков:

- Прочность при растяжении (в соответствии с DIN 53504): по меньшей мере, приблизительно 0,2 МПа или, по меньшей мере, приблизительно 1,0, или, по меньшей мере, приблизительно 2,0.

- Удлинение при разрыве (в соответствии с DIN 53504): по меньшей мере, приблизительно 30% или, по меньшей мере, приблизительно 60%, или, по меньшей мере, приблизительно 100%.

- Восстановление после деформации (в соответствии с ISO 4823): по меньшей мере, приблизительно 90%, или, по меньшей мере, приблизительно 95%, или, по меньшей мере, приблизительно 98%.

- Твердость по Шору А (в соответствии с ISO 4823; 24 часа): по меньшей мере, приблизительно 20 или, по меньшей мере, приблизительно 40.

В частности, при желании, предел прочности при растяжении и удлинение композиций может быть определено в соответствии с DIN 53504. Прочность на разрыв, как правило, приведена в МПа, а удлинение в % от первоначальной длины. Данные прочности на растяжение и удлинения могут быть оценены путем отрыва шести I-образных образцов с центральным блоком 20 мм × 4 мм × 2 мм в испытательной машине Zwick Z020 Universal. Основную пасту и пасту катализатора обычно смешивают через статический смеситель (SulzerMixpac Comp.) и помещают в форму для отливки из латуни. Через 3 часа при 23°С образцы удаляют, проводят шесть измерений и определяют среднее значение (скорость 200 мм/мин). Композиция содержит как компонент (А) отверждаемый силиконовый полимер, содержащий, по меньшей мере, две функциональные группы, способные реагировать с группой SiH в присутствии катализатора гидросилилирования.

Как правило, отверждаемый силиконовый полимер представляет собой полиорганосилоксан с, по меньшей мере, двумя боковыми или концевыми триорганосилокси группами, в которых, по меньшей мере, одна из трех органических групп является группой с этиленненасыщенной двойной связью.

Как правило, группы с этиленненасыщенной двойной связью могут быть расположены на любом мономерном звене полиорганосилоксана. Однако, предпочтительно, чтобы группы с этиленненасыщенной двойной связью были расположены на или, по меньшей мере, около концевых мономерных звеньев в полимерной цепи полиорганосилоксана. В другом варианте осуществления изобретения, по меньшей мере, две из групп с этиленненасыщенной двойной связью расположены на концевых мономерных звеньях полимерной цепи.

Термин «мономерные звенья», как использовано в данной заявке, относится к повторяющимся структурным элементам в полимере, которые образуют каркас полимера, если специально не указано иное.

Предпочтительные полиорганосилоксаны данной общей структуры представлены следующей формулой (I):

в которой радикалы R, независимо друг от друга, представляют собой незамещенную или замещенную одновалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до приблизительно 6 атомов С, которая предпочтительно свободна от алифатических кратных связей, и где n обычно можно выбрать таким образом, что вязкость полиорганосилоксанов находится между приблизительно 20 и приблизительно 500000 мПа∗с или между приблизительно 30 и приблизительно 300000, или между приблизительно 50 и приблизительно 100000 мПа∗с. Параметр n может, например, быть в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 4000; «n», как правило, находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 4000 или от приблизительно 20 до приблизительно 3500.

Как правило, радикалы R в вышеприведенной формуле могут представлять собой любую незамещенную или замещенную, одновалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до приблизительно 6 атомов С. Незамещенные или замещенные, одновалентные углеводородные группы, содержащие от 1 до приблизительно 6 атомов С, могут быть линейными или, если количество атомов углерода превышает 2, разветвленными или циклическими. Как правило, радикалы R могут быть обеспечены любым типом заместителя или заместителей при условии, что они не препятствуют любым другим компонентам или заместителям композиции и не препятствуют реакции отверждения.

Термин «препятствовать», используемый в контексте настоящего изобретения, относится к любому влиянию такого заместителя на, по меньшей мере, один из других заместителей или компонентов композиции или реакцию отверждения, или оба, что может быть вредным для свойств затвердевшего продукта.

Термин «вредный», используемый в контексте настоящего изобретения, относится к изменению свойств предшественников или отвержденного продукта, что негативно влияет на полезность предшественников или отвержденного продукта в их предполагаемом использовании.

В другом варианте осуществления изобретения, по меньшей мере, приблизительно 50% радикалов R являются метальными группами. Примеры других радикалов R, которые могут присутствовать в полиорганосилоксанах в соответствии с приведенной выше формулой, представляют собой этил, пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил, пентильные изомеры, гексильные изомеры, винил, пропенил, изо-пропенил, 2- и 3-н-бутенил, пентенильные изомеры, гексенильные изомеры, фторзамещенные алифатические радикалы, такие как 3,3,3-трифторпропильные группы, циклопентильные или циклогексильные группы, циклопентенильные или циклогексенильные группы или ароматические или гетероароматические группы, такие как фенильные или замещенные фенильные группы. Примеры таких молекул описаны в патенте США 4,035,453, раскрытие которого, особенно в отношении указанных выше молекул, их химического состава и их получения, рассматривается как часть раскрытия настоящего изобретения, и включено в данную заявку путем ссылки.

Получение молекул в соответствии с вышеуказанной формулой, как правило, понятно специалисту в данной области техники на основе учений предшествующего уровня техники в отношении аналогичных молекул.

Особенно предпочтительными являются линейные полидиметилсилоксаны в соответствии с приведенной выше формулой, имеющие вязкость в пределах указанных диапазонов вязкости и концевые группы, содержащие диметилвинилсилокси звенья и метальные группы в качестве радикалов R.

Компонент (А), который может быть использован, может состоять из одного типа (А1) полиорганосилоксана. Полиорганосилоксан может иметь вязкость, начиная в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 500000 мПа∗с или от приблизительно 30 до приблизительно 300000 мПа∗с, или от приблизительно 50 до приблизительно 100000 мПа∗с.

Однако также возможно, что компонент (А) содержит две или более составляющих, (A1), (А2) и так далее, которые могут отличаться, например, по химическому составу их каркаса или их молекулярной массой, или их заместителями, или их вязкостью, или любыми другими отличительными признаками, или двумя, или более из вышеупомянутых признаков. В одном варианте осуществления настоящего изобретения разница в вязкости различных составляющих компонента (А) может быть выше, чем коэффициент 2, например, выше, чем коэффициент приблизительно 5, выше, чем коэффициент приблизительно 10, выше, чем коэффициент приблизительно 20, выше, чем коэффициент приблизительно 30, выше, чем коэффициент приблизительно 40, выше, чем коэффициент приблизительно 50, выше, чем коэффициент приблизительно 60, выше, чем коэффициент приблизительно 70, выше, чем коэффициент приблизительно 80, выше, чем коэффициент приблизительно 90 или выше, чем коэффициент приблизительно 100. Разница в вязкости может быть еще выше, например, выше, чем коэффициент приблизительно 200, выше, чем коэффициент приблизительно 300, выше, чем коэффициент приблизительно 500, выше, чем в приблизительно 800 раз, выше, чем в приблизительно 1000 раз или выше, чем коэффициент приблизительно 5000, однако, предпочтительно не превышает величину, выше, чем коэффициент приблизительно 10000. Следует иметь в виду, что указанные выше значения относятся к коэффициенту разницы вязкости, не к значениям вязкости самим по себе.

В некоторых вариантах осуществления изобретения может быть полезно, если высоковязкий ненасыщенный полиорганосилоксан используется как компонент (А) или как часть компонента (А), например, в диапазоне от приблизительно 500000 мПа∗с до приблизительно 10000000 мПа∗с. Это может способствовать пригодности к обработке, особенно ручному смешиванию композиции замазки.

При желании, вязкость может быть измерена с помощью устройства Хаак Rotovisco RV20 (шпиндель М.В., мерный стакан NV). Вязкость обычно измеряют при 23°С. После активации и ректификации системы, устанавливают шпиндель MV. Затем материалом для измерения заполняют мерный стакан NV. Без неоправданных задержек, шпиндель опускают в мерный стакан NV. Шпиндель должен быть покрыт слоем материала максимальной толщиной 1 мм. Материал для измерения выдерживают в течение 20 мин при 23°С. Измерение начинают путем поворачивания шпинделя и значения вязкости (мПа∗с) регистрируют, начиная с 20 с после начала измерения. Следует быть внимательным, чтобы обеспечить, что мерный стакан NV не вращается или перемещается в любое время. Значение для вязкости получают в мПа∗с. Вышеупомянутый метод измерения соответствует DIN 53018-1.

Если компонент (А) содержит составляющие различной вязкости, соотношение количества составляющей с самой низкой вязкостью к количеству составляющей с самой высокой вязкостью может быть выбрано относительно свободно, в зависимости от желаемых свойств предшественников и отвержденной смолы. Однако может быть предпочтительным, когда соотношение количества составляющей с самой низкой вязкостью к количеству составляющей с самой высокой вязкости находится в диапазоне от приблизительно 1:20 до приблизительно 20:1, особенно от приблизительно 1:10 до приблизительно 10:1 или от приблизительно 1:6 до приблизительно 6:1. Кроме того, может быть достаточным в некоторых случаях, когда количество составляющей с самой высокой вязкостью приблизительно равно или выше, чем количество составляющей с самой низкой вязкостью, в результате чего значение составляет от приблизительно 0,9:1 до приблизительно 10:1 для отношения количества составляющей с самой высокой вязкостью к количеству составляющей с самой низкой вязкостью. Все соотношения основаны на массе компонентов.

Соединение (А) обычно присутствует в количестве, равном, по меньшей мере, приблизительно 8 или, по меньшей мере, приблизительно 10 мас. % по отношению к количеству всей композиции.

Соединение (А), как правило, присутствует в количестве ниже приблизительно 60 или ниже приблизительно 55 мас. % по отношению к количеству всей композиции.

Типичные диапазоны для соединения (А) включают от приблизительно 8 мас. % до приблизительно 60 мас. % или от приблизительно 10 мас. % до приблизительно 55 мас. %.

Дополнительно, композиция содержит компонент (В) или часть компонента (В) соединение-агент поперечной сшивки, содержащее, по меньшей мере, две или три группы SiH.

По определению, органогидрополисилоксан в соответствии с настоящим изобретением не относится к группе полиорганосилоксанов, используемых в качестве компонента (А) или части компонента (А), как описано в контексте настоящего изобретения.

Органогидрополисилоксан обычно содержит от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,7 мас. % кремнийсвязанного водорода или от приблизительно 1,0 до 9,0 ммоль SiH/r. Валентности кремния, которые не насыщены атомами водорода или кислорода, как правило, насыщены одновалентными углеводородными радикалами R, свободными от этиленненасыщенных связей.

Углеводородные радикалы R, которые могут быть выбраны независимо друг от друга, представляют собой линейные или разветвленные или циклические, незамещенные или замещенные, алифатические или ароматические одновалентные углеводородные группы с 1 до 12 атомов С без этиленненасыщенных связей. В предпочтительном варианте осуществления изобретения, по меньшей мере, приблизительно 50%, предпочтительно приблизительно 100%, углеводородных радикалов R, связанных с атомами кремния, представляют собой метальные радикалы.

Органогидрополисилоксаны, которые могут быть пригодны в качестве компонента (В), включают те, которые имеют вязкость от приблизительно от 10 до приблизительно 1000 мПа∗с или от приблизительно 15 до приблизительно 550 мПа∗с, или от приблизительно 20 до приблизительно 250 мПа∗с.

Соединение (В) обычно присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 0,1 или, по меньшей мере, приблизительно 1 мас. % по отношению к количеству всей композиции.

Соединение (В), как правило, присутствует в количестве ниже приблизительно 20 или ниже приблизительно 18 мас. % по отношению к количеству всей композиции.

Типичные диапазоны для соединения (В) включают от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 или от приблизительно 1 до приблизительно 18 мас. % по отношению к количеству всей композиции.

Композиция также содержит катализатор как компонент (С) или как часть компонента (С), способный катализировать реакцию гидросилилирования.

Этот катализатор обычно представляет собой платиновый катализатор или катализатор, содержащий платину, включая комплекс платины, который может быть