Моющие средства для стирки белья
Иллюстрации
Показать всеНастоящее изобретение относится к моющему средству для стирки белья, содержащему гранулированную композицию для контроля пенообразования и анионное моющее поверхностно-активное вещество, при этом указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит: (a) агент для контроля пенообразования, содержащий: i. полидиорганосилоксановую жидкость, содержащую звенья формулы (I), где каждая группа R, которые могут быть одинаковыми или различными, выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, или арильной группы, или аралкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, где среднее число атомов углерода в группах R составляет, по меньшей мере, 1,3; ii. гидрофобный наполнитель, представляющий собой кремнезем, диспергированный в полидиорганосилоксановой жидкости; (b) органическую добавку, имеющую температуру плавления от 45°С до 100°С, содержащую полиольный сложный эфир, который представляет собой полиол, этерифицированный карбоксилатными группами, каждая из которых содержит от 7 до 36 атомов углерода, и который способен смешиваться с указанной полидиорганосилоксановой жидкостью; (c) водорастворимый неорганический носитель, представляющий собой сульфат натрия, в виде частиц; (d) катионный полимер; (e) поверхностно-активное вещество; причем гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит частицу для контроля пенообразования, содержащую ядро, которое содержит полидиорганосилоксановую жидкость, гидрофобный наполнитель и водорастворимый неорганический носитель в виде частиц, и при этом ядро является по меньшей мере частично покрытым оболочкой, содержащей катионный полимер и поверхностно-активное вещество. Также настоящее изобретение относится к способу очистки ткани, к способу экономии воды при стирке ткани и к способу получения моющего средства для стирки белья. Техническим результатом настоящего изобретения является улучшенное сохранение пены во время стирки, улучшенное уменьшение пены во время полоскания, а также улучшенная устойчивость при хранении. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к моющим средствам для стирки белья, содержащим гранулированные композиции для контроля пенообразования.
Уровень техники
Моющие средства для стирки белья, содержащие анионные моющие поверхностно-активные вещества для очистки тканей, таких как одежда, известны на протяжении многих лет. Моющие средства для стирки белья, как правило, создают пену во время их использования, включая использование в ручной стирке. Во время ручной стирки одежды и тканей, большой объем пены вначале является желательным, поскольку указывает пользователю, что присутствует достаточно поверхностно-активного вещества для обработки и очистки тканей. Тем не менее, во время цикла полоскания, потребители склонны полагать, что если пена все еще присутствует, то существует остаток поверхностно-активного вещества, который остается на одежде, и, следовательно, полагают, что одежда все еще не «чистая». Таким образом, они стремятся полоскать больше раз до тех пор, пока пены не будет видно при полоскании.
Таким образом, в то время как большой объем пены является желательным во время очистки, парадоксально во время полоскания он нежелателен. Поскольку вода часто является ограниченным ресурсом, особенно, в странах с ручной стиркой, использование воды для полоскания уменьшает количество, доступное для других возможных использований, таких как орошение, питье, купание и т.д.
Подавитель пенообразования, который является выборочно активным во время полоскания, может удалить нежелательную избыточную пену во время полоскания и, таким образом, изменить восприятие потребителя достаточности и эффективности одного полоскания, тем самым экономя воду и усилия, используемые при повторных полосканиях.
Подавители пенообразования хорошо известны, например, в моющих средствах для посудомоечных машин и в моющих средствах для стирки белья для стиральных машин с фронтальной загрузкой. Примеры подавителей пенообразования раскрыты, например, в EP 1075683А, EP 1070526А, US 7632890 B и EP 210731 A. Однако, поскольку типичные подавители пенообразования не делают различия между условиями стирки и полоскания, то они не решают проблему обеспечения пены во время стирки и еще и уменьшения пены во время полоскания. В частности, в ситуации с ручной стиркой, потребители привыкли видеть пену во время стирки, и если пена не присутствует, то потребители думают, что моющее средство для стирки белья содержит недостаточное количество поверхностно-активного вещества, чтобы осуществить ожидаемое.
В данной области техники существует потребность в композиции для контроля пенообразования, которая обеспечивает удовлетворительный объем пены во время стадии стирки и желательно значительно уменьшенный объем пены после одного процесса полоскания.
Изобретатели неожиданно обнаружили, что моющее средство для стирки белья, содержащее гранулированную композицию для контроля пенообразования и анионное поверхностно-активное вещество, при этом указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит агент для контроля пенообразования, содержащий полидиорганосилоксановую жидкость, гидрофобный наполнитель, и указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования также содержит органическую добавку, водорастворимый неорганический носитель в виде частиц, катионный полимер и поверхностно-активное вещество, демонстрирует улучшенное сохранение пены во время стирки, но улучшенное уменьшение пены во время полоскания по сравнению с моющим средством для стирки белья, которое не входит в объем настоящего изобретения. Кроме того, неожиданно обнаружили, что моющие составы для стирки белья в соответствии с настоящим изобретением также демонстрировали улучшенную устойчивость при хранении.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к моющему средству для стирки белья, содержащему гранулированную композицию для контроля пенообразования и анионное моющее поверхностно-активное вещество, при этом указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит:
(a) агент для контроля пенообразования, содержащий:
i. полидиорганосилоксановую жидкость, содержащую звенья формулы
,
где каждая группа R, которые могут быть одинаковыми или различными, выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, или арильной группы, или аралкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, причем среднее число атомов углерода в группах R составляет, по меньшей мере, 1,3;
ii. гидрофобный наполнитель, диспергированный в полидиорганосилоксановой жидкости;
(b) органическую добавку, имеющую температуру плавления от приблизительно 45°C до приблизительно 100°C, содержащую полиольный сложный эфир, который представляет собой полиол, этерифицированный карбоксилатными группами, каждая из которых содержит от 7 до 36 атомов углерода, и который способен смешиваться с указанной полидиорганосилоксановой жидкостью;
(c) водорастворимый неорганический носитель в виде частиц;
(d) катионный полимер;
(e) поверхностно-активное вещество,
(f)
Подробное описание изобретения
Все температуры в данной заявке приведены в градусах Цельсия (°C), если не указано иное. Все условия в данной заявке составляют 20°C и атмосферное давление, если иное специально не оговорено. Все молекулярные массы полимеров представлены в виде среднечисловой молекулярной массы, если иное специально не оговорено.
Как используется в данной заявке, «пена» обозначает неравновесную дисперсию пузырьков газа в относительно меньшем объеме жидкости. Термины, такие как «пена» и «мыльная пена» могут быть использованы взаимозаменяемо в представленном описании.
Настоящее изобретение относится к моющему средству для стирки белья, содержащему гранулированную композицию для контроля пенообразования и анионное моющее поверхностно-активное вещество, при этом указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит агент для контроля пенообразования, содержащий полидиорганосилоксановую жидкость, гидрофобный наполнитель, и указанная гранулированная композиция для контроля пенообразования также содержит органическую добавку, водорастворимый неорганический носитель в виде частиц, катионный полимер и поверхностно-активное вещество.
Моющее средство для стирки белья
Порошковое моющее средство для стирки белья является приемлемым для любого применения моющего средства для стирки белья, например: стирки, включая стирку белья в автоматической стиральной машине и ручную стирку белья, и даже добавки для отбеливания и стирки.
Моющее средство для стирки белья предпочтительно представляет собой порошковое или гранулированное моющее средство для стирки белья. Оно может быть полностью готовым моющим продуктом, таким как полностью готовый моющий продукт для стирки белья, или он может быть скомбинирован с другими частицами с образованием полностью готового моющего продукта, такого как полностью готовый моющий продукт для стирки белья. Гранулированная композиция для контроля пенообразования может быть объединена с другими частицами, такими как: частицы ферментов; частицы отдушки, включая агломераты или экструдаты микрокапсул отдушки и инкупсуляты отдушки, такие как частицы ноты отдушки, инкапсулированной в крахмал; поверхностно-активные частицы, такие как неионные моющие поверхностно-активные частицы, включая агломераты или экструдаты, анионные моющие поверхностно-активные частицы, включая агломераты и экструдаты, и катионные моющие поверхностно-активные частицы, включая агломераты и экструдаты; полимерные частицы, включая грязеотталкивающие полимерные частицы, целлюлозные полимерные частицы; буферные частицы, включая частицы карбонатной соли и/или силикатной соли, предпочтительно частицу, содержащую карбонатную соль и силикатную соль, такую как со-частица карбоната натрия и силиката натрия и частицы бикарбоната натрия; другие частицы, полученные распылительной сушкой; флуоресцентные отбеливающие частицы; частицы с эстетическими свойствами, такие как цветная лапша или иглы или пластинчатые частицы; отбеливающие частицы, такие как частицы перкарбоната, особенно частицы перкарбоната с покрытием, в том числе перкарбонат с покрытием карбонатом и/или сульфатом, перкарбонат с покрытием силикатом, перкарбонат с покрытием боросиликатом, перкарбонат с покрытием перборатом натрия; частицы катализатора отбеливания, такие как частицы катализатора отбеливания на основе переходных металлов и иминные усиливающие отбеливание частицы; предварительно образованные перкислотные частицы; частицы оттеночного красителя; и любая их смесь.
Также может быть особенно предпочтительным для порошкового моющего средства для стирки белья, содержать низкие количества, или даже, по существу, быть свободным от добавки для повышения моющего действия. По существу, быть свободным, как правило, предназначено в данной заявке для обозначения: «не содержит намеренно добавленного». В предпочтительном осуществлении, моющее средство для стирки белья, не содержит добавку для повышения моющего действия.
Анионное моющее поверхностно-активное вещество
Анионное моющее поверхностно-активное вещество может быть алкилбензолсульфоновой кислотой или ее солью, алкилэтоксилированным сульфатом, или их смесью. Предпочтительно, анионное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой смесь алкилбензолсульфоновой кислоты или ее соли и алкилэтоксилированного сульфата.
Приемлемые анионные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфатные и сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества.
Предпочтительные сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфонат, предпочтительно C10-13алкилбензолсульфонат. Приемлемый алкилбензолсульфонат (LAS) может быть получен, предпочтительно получают, путем сульфирования коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); приемлемый LAB включает низший 2-фенил LAB, такой как поставляемый Sasol под торговой маркой Isochem® или поставляемый Petresa под торговой маркой Petrelab®, другие приемлемые LAB включают высший 2-фенил LAB, такой как поставляемый Sasol под торговой маркой Hyblene®. Приемлемое анионное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилбензолсульфонат, который получают путем катализируемого DETAL процесса, хотя другие пути синтеза, например HF, также могут быть приемлемы.
Предпочтительные сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, предпочтительно C8-18алкилсульфат, или, преимущественно, С12алкилсульфат.
Другое предпочтительное сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно C8-18 алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно C8-18 алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно, алкилалкоксилированный сульфат имеет среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, предпочтительно от 0,5 до 10, предпочтительно, алкилалкоксилированный сульфат представляет собой C8-18 алкилэтоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, предпочтительно, от 0,5 до 7, более предпочтительно, от 0,5 до 5 и наиболее предпочтительно, от 0,5 до 3.
Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными.
Анионное моющее поверхностно-активное вещество, как правило, имеет профиль вспенивания, по меньшей мере, приблизительно 5 см, или от приблизительно 8 см до 25 см, как измерено с помощью приведенного ниже в данной заявке Протокола исследования пены. Количество анионного поверхностно-активного вещества составляет от приблизительно 0,5%, 1%, 2%, 5% или 8% до приблизительно 20%, 30%, 40%, 50%, по массе моющего средства для стирки белья.
В одном осуществлении, анионное моющее поверхностно-активное вещество содержит анионный фрагмент или несколько анионных фрагментов. Не будучи связанными какой-либо теорией, полагают, что анионный фрагмент позволяет анионному моющему поверхностно-активному веществу связываться с катионным полимером и образовывать коацерват в моющем растворе во время стирки. Коацерват, как полагают, способен прилипать и осаждаться на ткани во время стирки, затем выборочно разрушается, когда концентрация анионного моющего поверхностно-активного вещества снижается во время стадии полоскания по сравнению с концентрацией в растворе для стирки во время стирки, тем самым высвобождая противопенящую композицию.
В осуществлении, представленное моющее средство для стирки белья может содержать смесь анионных поверхностно-активных веществ. Анионное поверхностно-активное вещество может быть водорастворимой солью, или солью щелочного металла, или солью натрия и/или калия.
Со-поверхностно-активные вещества, усиливающие пенообразование, также могут быть использованы для увеличения пены во время стирки. Многие такие со-поверхностно-активные вещества, усиливающие пенообразование, часто также представляют собой анионные поверхностно-активные вещества, и являются включенными в общее анионное поверхностно-активное вещество, описанное выше.
Гранулированная композиция для контроля пенообразования
Гранулированные композиции для контроля пенообразования, как правило, добавляют к моющим средствам для стирки белья в количестве от приблизительно 0,1%, 0,2%, 0,5% до приблизительно 1,0%, 10% по массе. Обнаружено, что гранулированные композиции для контроля пенообразования в соответствии с настоящим изобретением имеют минимальное воздействие на пену во время стирки.
Гранулированная композиция для контроля пенообразования может содержать частицу для контроля пенообразования, содержащую ядро, которое содержит агент для контроля пенообразования, органическую добавку и водорастворимый неорганический носитель в виде частиц, и где ядро является, по меньшей мере, частично покрытым оболочкой, содержащей катионный полимер и поверхностно-активное вещество.
Альтернативно, гранулированная композиция для контроля пенообразования может содержать множество частиц водорастворимого неорганического носителя (C), покрытых и соединенных вместе с помощью жидкой композиции, содержащей агент для контроля пенообразования (А), органическую добавку (В), катионный полимер (D) и поверхностно-активное вещество (Е).
В одном осуществлении поверхностно-активное вещество является анионным поверхностно-активным веществом, которое добавляют к другим компонентам, с получением гранулированной композиции для контроля пенообразования, поскольку получают предварительно образованный коацерват анионного поверхностно-активного вещества и катионного полимера. Предварительно образованный коацерват может также содержать неионное поверхностно-активное вещество.
Соотношение катионного полимера и поверхностно-активного вещества в гранулированной композиции для контроля пенообразования может составлять от 1:9 до 9:1.
а) Агент для контроля пенообразования
Агент для контроля пенообразования содержит (i) полидиорганосилоксановую жидкость, (ii) гидрофобный наполнитель и необязательно кремнийорганическую смолу. Полидиорганосилоксановая жидкость может представлять собой полидиорганосилоксановую жидкость, содержащую звенья формулы:
,
где каждая группа R, которые могут быть одинаковыми или различными, выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, или арильной группы, или аралкильной группы, содержащей от 1 до 36 атомов углерода, где среднее число атомов углерода в группах R составляет, по меньшей мере, 1,3. В одном осуществлении, полидиорганосилоксановая жидкость предпочтительно имеет не более, чем 5 мольных % разветвленных звеньев, таких как звенья RSiO3/2, или сайтов поперечной сшивки, наиболее предпочтительно менее, чем 2 мольных % разветвленных звеньев. Среднее число атомов углерода в группах R составляет предпочтительно, по меньшей мере, 1,3, и более предпочтительно, по меньшей мере, 2,0, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 2,5, если группы R не включают арильную или аралкильную группы. Полидиорганосилоксановая жидкость является свободной от несиликоновых полимерных цепей, таких как полиэфирные цепи.
Одним предпочтительным примером полидиорганосилоксановой жидкости является полисилоксан, содержащий, по меньшей мере, 10% диорганосилоксановых звеньев формулы
,
и до 90% диорганосилоксановых звеньев формулы
,
где X обозначает двухвалентную алифатическую органическую группу, связанную с кремнием через атом углерода; Ph обозначает ароматическую группу; Y обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; и Y′ обозначает алифатическую углеводородную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода, как описано в EP 1075864. Диорганосилоксановые звенья, содержащие группу -X-Ph, предпочтительно содержат от 5 до 60% диорганосилоксановых звеньев в жидкости. Группа X представляет собой предпочтительно двухвалентную алкиленовую группу, содержащую от 2 или 4 до 10 атомов углерода, но может, альтернативно, содержать эфирную связь между двумя алкиленовыми группами или между алкиленовой группой и -Ph, или может содержать сложноэфирную связь.
В одном осуществлении, Ph представляет собой фенильную группу, но может быть замещенным, например, одной или более метальной, метокси, гидрокси группой или атомом хлора, или два заместителя на группе Ph могут вместе образовывать двухвалентную алкиленовую группу, или могут вместе образовывать ароматическое кольцо, приводя в результате к сопряжению с группой Ph, например, в нафталиновой группе. В другом осуществлении, группа X-Ph представляет собой 2-фенилпропил-CH2-CH(CH3)-C6H5. Группа Y может быть метилом, но также может быть этилом, пропилом или бутилом. Группа Y′ содержит от 1 или 2 до 16 или 18 атомов углерода, например, представляет собой этил, метил, пропил, изобутил или гексил. Смеси алкильных групп Y′ могут быть использованы, например, этила и метила, или смесь додецила и тетрадецила. Другие группы могут присутствовать, например, галогеноалкильные группы, такие как хлоропропильная, ацилоксиалкильная или алкоксиалкильная группы, или ароматические группы, такие как фенил, присоединенный непосредственно к Si.
Полисилоксановая жидкость, содержащая группы -X-Ph, может представлять собой, по существу, линейный силоксановый полимер или может иметь некоторое разветвление, например, разветвление в силоксановой цепи за счет присутствия некоторых три-функциональных силоксановых звеньев, или разветвление за счет многовалентного, например, двухвалентного или трехвалентного, органического или кремний-органического фрагмента, сшивающего полимерные цепи, как описано в EP 1075684 A.
Альтернативным примером предпочтительной полидиорганосилоксановой жидкости является полисилоксан, содержащий 50-100% диорганосилоксановых звеньев формулы
,
и необязательно до 50% диорганосилоксановых звеньев формулы
,
где Y обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и Z обозначает алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода. Группы Y в таком полидиорганосилоксане представляют собой предпочтительно метил или этил. Алкильная группа Z предпочтительно может содержать от 6 до 12 или 14 атомов углерода, например, октил, гексил, гептил, децил или додецил, или смесь додецила и тетрадецила.
В одном осуществлении, количество силоксановых звеньев (DP, степень полимеризации) в средней молекуле полисилоксановой жидкости или указанных выше типов составляет, по меньшей мере, 5, более предпочтительно, от приблизительно 5, 10 и 20 до приблизительно 200, 1000 и 5000. Концевые группы полисилоксана могут быть какими-либо из тех, которые традиционно присутствуют в силоксанах, например, триметилсилильными концевыми группами.
Полидиорганосилоксановая жидкость, содержащая группы -X-Ph, или полидиорганосилоксановая жидкость, содержащая группы -Z, предпочтительно присутствует в количестве, по меньшей мере, 80%, 95% по массе содержания полисилоксановой жидкости композиции для контроля пенообразования, более предпочтительно в количестве 100% полисилоксановой жидкости.
Полидиорганосилоксановая жидкость альтернативно может быть полидиорганосилоксаном, в котором органические группы все являются, по существу, алкильными группами, содержащими от 2 до 4 атомов углерода, например, полидиэтилсилоксаном.
Агент для контроля пенообразования содержит гидрофобный наполнитель, диспергированный в полидиорганосилоксановой жидкости. Гидрофобные наполнители для агентов для контроля пенообразования хорошо известны и представляют собой материалы в виде частиц, которые являются твердыми при 100°C, такие как кремнезем, предпочтительно с площадью поверхности, измеренной по методу измерения БЭТ, по меньшей мере, 50 м2/г, диоксид титана, измельченный кварц, оксид алюминия, алюмосиликат, оксид цинка, оксид магния, соль алифатических карбоновых кислот, продукт реакции изоцианата с амином, например, циклогексиламином, или алкиламид, такой как этиленбисстеарамид или метиленбисстеарамид. Смеси двух или более из них могут быть использованы.
Некоторые из наполнителей, указанных выше, не являются гидрофобными по природе, но могут быть использованы, если сделать их гидрофобными. Это может быть выполнено или in situ (то есть при диспергировании в полисилоксановой жидкости) или путем предварительной обработки наполнителя перед смешиванием с полисилоксановой жидкостью. Предпочтительный наполнитель представляет собой кремнезем, который выполнен гидрофобным. Предпочтительными материалами из кремнезема являются те, которые получают при нагревании, например, пирогенный кремнезем, или осаждении. Наполнитель из кремнезема может, например, иметь средний размер частицы от 0,5, 2 и 5 до приблизительно 25, 30 и 50 мкм. Он может быть выполнен гидрофобным посредством обработки жирной кислотой, но предпочтительно выполнен гидрофобным посредством использования метилзамещенных кремнийорганических материалов, таких как диметилсилоксановые полимеры, которые являются блокированными на конце силанолом или связанными с кремнием алкокси группами, гексаметилдисилазан, гексаметилдисилоксан или кремнийорганические смолы, содержащие группы (CH3)3SiO1/2 и силанольные группы. Гидрофобирование, как правило, осуществляют при температуре, по меньшей мере, 100°C. Смеси наполнителей могут быть использованы, например, высоко гидрофобный наполнитель из кремнезема, который является коммерчески доступным под названием Sipemat D10 от Evonik вместе с частично гидрофобным кремнеземом, например, под названием Aerosil R972 от Evonik.
Количество гидрофобного наполнителя в агенте для контроля пенообразования в соответствии с настоящим изобретением составляет предпочтительно 0,5-50% по массе, исходя из агента для контроля пенообразования, более предпочтительно от 1 до 10 или 15% и наиболее предпочтительно от 2 до 8% по массе.
Агент для контроля пенообразования необязательно содержит кремнийорганическую смолу, которая связана с полидиорганосилоксановой жидкостью. Такая кремнийорганическая смола может повысить эффективность контроля пенообразования полисилоксановой жидкости. Это особенно справедливо для полисилоксановых жидкостей, содержащих группы -X-Ph, как описано в EP 1075684 A, и также справедливо для полисилоксановых жидкостей, содержащих группы -Z. В таких полисилоксановых жидкостях, смола модифицирует поверхностные свойства жидкости.
Кремнийорганическая смола представляет собой, как правило, нелинейную силоксановую смолу и предпочтительно состоит из силоксановых звеньев формулы R′aSiO4-a/2, где R′ обозначает гидроксильную, углеводородную или углеводородокси группу, и где «a» имеет среднее значение от 0,5 до 2,4. Она предпочтительно состоит из одновалентных тригидроуглеводородсилокси (М) групп формулы R '' 3 SiO 1/2 и тетрафункциональных (Q) групп SiO4/2, где R′′ обозначает одновалентную углеводородную группу. Количественное соотношение групп М и групп Q находится предпочтительно в диапазоне от 0,4:1 до 2,5:1 (эквивалентно значению а в формуле R a ' SiO 4 − a/2 от 0,86 до 2,15), более предпочтительно от 0,4:1 до 1,1:1 и наиболее предпочтительно от 0,5:1 до 0,8:1 (эквивалентно от a=1,0 до a=1,33).
Кремнийорганическая смола предпочтительно является твердой при комнатной температуре. Молекулярная масса смолы может быть увеличена путем конденсации, например, путем нагревания в присутствии основания. Основание, например, может быть водным или спиртовым раствором гидроксида калия или гидроксида натрия, например, раствором в метаноле или пропаноле. Смола, содержащая группы М, трехвалентные R″SiO3/2 (Т) звенья и Q звенья, альтернативно может быть использована, или до 20% звеньев в кремнийорганической смоле могут быть двухвалентными звеньями R 2 '' SiO 2/2 . Группа R′′ предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, например, метил или этил, или может быть фенилом. Особенно предпочтительным является то, что, по меньшей мере, 80%, наиболее предпочтительно, по существу, все присутствующие группы R′′ являются метальными группами. Смола может быть триметил-блокированной смолой.
Кремнийорганическая смола предпочтительно присутствует в агенте для контроля пенообразования в количестве 1-50% по массе, исходя из полисилоксановой жидкости, в частности 2-30% и наиболее предпочтительно 4-15%. Кремнийорганическая смола может быть растворимой или нерастворимой в полисилоксановой жидкости. Если смола является нерастворимой в полисилоксановой жидкости, то средний размер частицы смолы, например, может составлять от приблизительно 0,5 и 2 до приблизительно 50 и 400 мкм.
Гранулированная композиция для контроля пенообразования в соответствии с настоящим изобретением может содержать дополнительные ингредиенты, такие как регулятор плотности, стабилизатор цвета, такой как малеат или фумарат, например бис(2-метокси-1-зтил)малеат или диаллилмалеат, ацетиленовый спирт, например, метилбутанол или циклооктадиен, загуститель, такой как карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт или гидрофильный или частично гидрофобированный пирогенный кремнезем, или окрашивающий агент, такой как пигмент или краситель.
b) Органическая добавка
Органическая добавка, имеющая температуру плавления от приблизительно 45°C до приблизительно 100°C, является способной смешиваться с полидиорганосилоксановой жидкостью. Под «способной смешиваться», подразумевают, что материалы в жидкой фазе (то есть, в случае необходимости расплавленные), которые смешиваются в пропорциях, в которых они присутствуют в композиции для контроля пенообразования, не показывают разделение фаз. Об этом можно судить по прозрачности жидкой смеси в отсутствие какого-либо наполнителя или смолы. Если жидкости способны смешиваться, смесь является прозрачной и остается как одна фаза. Если жидкости неспособны смешиваться, смесь является непрозрачной и разделяется на две фазы при отстаивании. Органическая добавка повышает эффективность контроля пенообразования. Мы обнаружили, что добавки с температурой плавления, по меньшей мере, приблизительно 45°C, являются эффективными в повышении эффективности контроля пенообразования при полоскании.
Органическая добавка содержит полиольный сложный эфир, который представляет собой полиол, частично или полностью этерифицированный карбоксилатными группами, каждая из которых содержит от 7 до 36 атомов углерода. Полиольный сложный эфир предпочтительно является сложным эфиром глицерина или сложным эфиром высшего полиола, такого как пентаэритрит или сорбит. Полиольный сложный эфир является предпочтительно монокарбоксилатом или поликарбоксилатом (например, дикарбоксилатом, трикарбоксилатом или тетракарбоксилатом), в котором каждая из карбоксилатных групп содержит от 18 до 22 атомов углерода. Такие полиольные карбоксилаты, как правило, имеют температуру плавления, по меньшей мере, 45°C. Полиольный сложный эфир может быть сложным диэфиром гликоля, таким как этиленгликоль или пропиленгликоль, предпочтительно, с карбоновой кислотой, содержащей, по меньшей мере, от 14, 18 до 22 атомов углерода, например этиленгликоль дистеарат. Примеры сложных эфиров глицерина включают глицерин тристеарат и сложные эфиры глицерина насыщенных карбоновых кислот, содержащих 20 или 22 атома углерода, такие как материал с температурой плавления приблизительно 54°C коммерчески доступный под торговой маркой Synchrowax HRC от Croda, как полагают, в основном представляет собой триглицерид C22 жирной кислоты с некоторыми С20 и C18 цепями. Альтернативные приемлемые полиольные сложные эфиры представляют собой сложные эфиры пентаэритрита, такие как пентаэритрит тетрабегенат и пентаэритрит тетрастеарат.
Полиольный сложный эфир может содержать жирные кислоты с различной длиной цепи, который является обычным в природных продуктах. Органическая добавка может представлять собой смесь полиольных сложных эфиров, например, смесь сложных эфиров, содержащих различные карбоксилатные группы, таких как глицерин трипальмитата и глицерин тристеарата, или глицерин тристеарата и Synchrowax HRC, или этиленгликоль дистеарата и Synchrowax HRC.
Органическая добавка также может содержать более полярный полиольный сложный эфир. В одном осуществлении, полярные полиольные сложные эфиры включают частично этерифицированные полиолы, включая сложные моноэфиры или сложные диэфиры глицерина с карбоновой кислотой, содержащей от 8 до 30 атомов углерода, например, глицерин моностеарат, глицерин монолаурат, глицерин дистеарат или глицерин монобеганат. Смеси сложных моноэфиров и сложных диэфиров глицерина могут быть использованы. Частичные сложные эфиры других полиолов также являются полезными, например, пропиленгликоль монопальмитат, сорбитан моностеарат или этиленгликоль моностеарат.
c) Водорастворимый неорганический носитель в виде частиц
Примерами водорастворимых неорганических носителей в виде частиц являются фосфаты, например, порошкообразный или гранулированный триполифосфат натрия; сульфаты, например, сульфат натрия; карбонаты, например, карбонат натрия, безводный карбонат натрия или карбонат натрия моногидрат; силикаты, например, силикат натрия; цитраты, например, цитрат натрия; ацетаты, например, ацетат натрия; сесквикарбонат натрия; бикарбонат натрия; и их смеси. Размер частицы водорастворимого неорганического носителя предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 30 мкм, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 мкм. В одном аспекте, гранулированная композиция для контроля пенообразования может быть покрыта водорастворимыми неорганическими носителями в виде частиц, образуя гранулированную композицию для контроля пенообразования, которая может быть легко включена в порошковое моющее средство.
В одном осуществлении, гранулированная композиция для контроля пенообразования содержит нерастворимый в воде неорганический ингредиент, предпочтительно, нерастворимый в воде неорганический ингредиент является цеолитом или кремнеземом, наиболее предпочтительно цеолитом. В одном аспекте нерастворимый в воде неорганический ингредиент смешивают с водорастворимым неорганическим носителем. Нерастворимый в воде неорганический ингредиент составляет не более, чем 50 мас. %, или 20 мас. %, или 10 мас. %, или 5 мас. % гранулированной композиции для контроля пенообразования.
d) Катионный полимер
Катионный полимер представляет собой полимер, имеющей суммарный катионный заряд. Катионный полимер может быть амфотерным полимером. Амфотерные полимеры в соответствии с настоящим изобретением, также будут иметь суммарный катионный заряд, то есть общие катионные заряды на данных полимерах будут превышать общий анионный заряд. Плотность заряда заряженного полимера находится в диапазоне от приблизительно 0,05, 0,5 и 2,5 до приблизительно 7, 12 и 23 миллиэквивалентов/г (дальше в данной заявке, сокращенно, «мэкв./г»). Плотность заряда рассчитывается путем деления числа суммарного заряда на повторяющееся звено на молекулярную массу повторяющегося звена. Положительные заряды могли располагаться на каркасе полимеров или на боковых цепях полимеров. Для полимеров с аминными мономерами, плотность заряда зависит от pH носителя. Для данных полимеров, плотность заряда измеряют при pH 7.
Средневесовая молекулярная масса катионного полимера, как правило, будет составлять от приблизительно 80000, приблизительно 150000, приблизительно 200000 до приблизительно 3000000, приблизительно 4000000, как определено с помощью гель-проникающей хроматографии по отношению к полиэтиленоксидным стандартам с RI обнаружением. Подвижная фаза, использованная в хроматографии, представляет собой раствор 20% метанола в 0,4 М МЕА, 0,1 М NaNO3, 3% уксусной кислоты на колонке Waters Linear Ultrahdyrogel, 2 в серии. Колонки и детекторы выдерживают при 40°C. Скорость потока устанавливают на 0,5 мл/мин.
Молекулярная масса и плотность заряда катионного полимера могут действовать для «компенсации» друг друга. Более низкая плотность заряда полимеров будет работать при условии, что их молекулярная масса достаточно высокая, и более низкая молекулярная масса полимеров будет работать при условии, что их плотность заряда достаточно высокая. Таким образом, как представляется, оптимальным является параметр катионности, когда параметр катионности определяется как произведение молекулярной массы ∗ плотность заряда/1000 (MW∗CD/1000). Предпочтительные заряженные полимеры имеют параметр катионности от приблизительно 50, приблизительно 100, приблизительно 150 до приблизительно 50000, приблизительно 70000, приблизительно 90000 мэкв.∗Да/г.
Неограничивающие примеры катионного полимера могут включать;
а. Катионные полисахариды:
Катионные полисахариды включают, но не ограничиваются этим, катионные производные целлюлозы, катионные производные гуаровой камеди, хитозан и производные, и катионные крахмалы. Катионные полисахариды имеют молекулярную массу от приблизительно 50000 до приблизительно 2 миллионов, предпочтительно от приблизительно 100000 до приблизительно 1500000.
Одна группа предпочтительных катионных полисахаридов представлена структурной формулой I следующим образом:
,
где R1, R2, R3 каждый независимо представляет собой Н, C1-24алкил (линейный или разветвленный),
,
где n означает от приблизительно 0 до приблизительно 10; Rx представляет собой H, C1-24алкил (линейный или разветвленный) или
или их смеси, где Z представляет собой водорастворимый анион, предпочтительно хлорид, бромид, йодид, гидроксид, фосфат, сульфат, метилсульфат и ацетат; R5 выбран из H, или С1-С6алкила, или их смесей; R7, R8 и R9 выбирают из H, или С1-С28алкила, бензила или замещенного бензила или их смесей,
R4 представляет собой Н или -(P)m-H, или их смеси; где P представляет собой повторяющееся звено аддитивного полимера, образов