2605122 - Резиновая смесь

Резиновая смесь

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к резиновой промышленности и конкретно касается резиновой смеси, вулканизированной резины, содержащих компонент, улучшающий вязкоэластичные свойства вулканизированной резины, способ улучшения вязкоэластичных свойств вулканизированной резины и агент, улучшающий эти свойства, а также к элементам их переработки, к которым относятся пневматическая шина, техническая лента для шины, каркас и боковина для шины. Резиновая смесь получена путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента и наполнителя. Способ улучшения вязкоэластичных свойств вулканизированной резины включает первую стадию смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента, наполнителя и серного компонента, и вторую стадию термической обработки смешанного материала, полученного на предыдущей стадии. Указанные компоненты (А1), (В1), (С1) и (D1) являются:

(А1): соединение, представленное формулой (I),

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I):

Изобретение позволяет улучшить вязкоэластичные свойства резины и позволяет снизить потребление топлива автомобилем. 14 н. и 7 з.п. ф-лы, 12 табл., 106 пр.

Реферат

Область изобретения

Данное изобретение относится к резиновой смеси и т.п.

Предпосылки создания изобретения

Не так давно, в связи с природоохранными требованиями, желательным стало усовершенствование потребления топлива автомобилями (а именно, нижение расхода топлива). В области автомобильных шин известно, что расход топлива автомобилями снижается путем улучшения вязкоэластичных свойств вулканизированной резины, используемой для производства шин (см., “Rubber Technology Introduction”, стр. 124, изданную компанией The Society of Rubber Science and Technology, Japan, опубликованную Maruzen Co., Ltd.).

Описание изобретения

Данное изобретение включает следующие части.

[1] Резиновая смесь, полученная путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента и наполнителя:

(А1): соединение, представленное формулой (I),

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I):

в формуле (I)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

Ar представляет собой необязательно замещенную двухвалентную ароматическую углеводородную группу, имеющую 6-12 атомов углерода,

R² и R³, каждый, независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, арильную группу, имеющую 6-12 атомов углерода, гидрокси группу или алкокси группу, имеющую 1-6 атомов углерода, альтернативно, являются взаимно связанными, образуя алкандиильную группу, имеющую 2-12 атомов углерода,

R⁴ представляет собой гидрокси группу, алкокси группу, имеющую 1-6 атомов углерода, арилокси группу, имеющую 6-12 атомов углерода, арилалкокси группу, имеющую 7-15 атомов углерода, или -NR⁵R⁶, где каждый R⁵ и R⁶ независимо представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, и

Х представляет собой -NH- или -O-.

[2] Резиновая смесь согласно пункту [1], полученная путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А2), (В2), (С2) и (D2), каучукового компонента и наполнителя:

(А2): соединение, представленное формулой (I-1),

(B2): соль соединения, представленного формулой (I-1),

(С2): сольват соединения, представленного формулой (I-1),

(D2): сольват соли соединения, представленного формулой (I-1):

в формуле (I-1)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

R⁷ представляет собой гидрокси группу, алкокси группу, имеющую 1-6 атомов углерода, арилокси группу, имеющую 6-12 атомов углерода, арилалкокси группу, имеющую 7-15 атомов углерода, -NR⁵R⁶ или -O^-(Yⁿ⁺)^1/n, где каждый R⁵ и R⁶ независимо представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, Yⁿ⁺ представляет собой n-валентный катион, n представляет собой 1 или 2, и

Х представляет собой -NH- или -O-.

[3] Резиновая смесь согласно пунктам [1] или [2], где R² и R³ представляют собой атом водорода.

[4] Резиновая смесь согласно любому из пунктов [1]-[3], где соединение, представленное формулой (I), представляет собой соединение, представленное формулой (II):

в формуле (II) каждый R¹, R², R³, R⁴ и X имеет значение, определенное выше.

[5] Резиновая смесь, согласно любому из пунктов [1]-[4], где R¹ представляет собой необязательно замещенную двухвалентную ароматическую углеводородную группу, имеющую 6-12 атомов углерода, и Х представляет собой -NH-.

[6] Резиновая смесь согласно любому из пунктов [2]-[5], где R⁷ представляет собой гидрокси группу или -O^-(Yⁿ⁺)^1/n.

[7] Резиновая смесь согласно любому из пунктов [1]-[6], где каучуковый компонент представляет собой натуральный каучук.

[8] Резиновая смесь согласно любому из пунктов [1]-[7], полученная путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента, наполнителя и серного компонента.

[9] Вулканизированная резина, полученная путем термической обработки резиновой смеси согласно пункту [8].

[10] Пневматическая шина, полученная путем обработки резиновой смеси согласно пункту [8].

[11] Техническая лента для шины, содержащая стальной корд, покрытый вулканизированной резиной согласно пункту [9].

[12] Каркас для шины, содержащий каркас из волокнистого корда, покрытого вулканизированной резиной согласно пункту [9].

[13] Боковая стенка для шины, внутренняя вставка для шины, протектор для шины или подканавочный слой для шины, содержащие вулканизированную резину согласно пункту [9].

[14] Пневматическая шина, содержащая вулканизированную резину согласно пункту [9].

[15] Способ улучшения вязкоэластичных свойств вулканизированной резины, включающий первую стадию смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента, наполнителя и серного компонента, и вторую стадию термической обработки смешанного материала, полученного на предыдущей стадии:

(А1): соединение, представленное формулой (I),

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I):

в формуле (I)

R¹ представляет собой необязательно замещенную алкандиильную группу, имеющую 2-12 атомов углерода, необязательно замещенную циклоалкандиильную группу, имеющую 3-12 атомов углерода, необязательно замещенную ариленовую группу, имеющую 6-12 атомов углерода, аралкиленовую группу, имеющую 7-15 атомов углерода, или алкариленовую группу, имеющую 8-18 атомов углерода,

Х представляет собой -NH- или -O-.

[16] Применение по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), для улучшения вязкоэластичных свойств вулканизированной резины:

(А1): соединение, представленное формулой (I),

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I):

в формуле (I)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

Х представляет собой -NH- или -O-.

[17] Агент, улучшающий вязкоэластичные свойства вулканизированной резины, включающий по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), в качестве активного ингредиента:

(А1): соединение, представленное формулой (I),

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I):

в формуле (I)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

Х представляет собой -NH- или -O-.

[18] Соль, представленная формулой (III):

в формуле (III)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

Yⁿ⁺ представляет собой n-валентный металлический катион, NH₄ ⁺ или n-валентный органический катион, n представляет собой 1 или 2, и

Х представляет собой -NH- или -O-.

[19] Гидрат соли, представленной формулой [III], согласно пункту [18].

[20] Гидрат соединения, представленного формулой (I-2), или его соль:

в формуле (I-2)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

R⁴⁴ представляет собой алкокси группу, имеющую 1-6 атомов углерода, арилокси группу, имеющую 6-12 атомов углерода, арилалкокси группу, имеющую 7-15 атомов углерода, или -NR⁵R⁶, где каждый R⁵ и R⁶ независимо представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, и

Х представляет собой -NH- или -O-.

[21] Метанольный сольват соединения, представленного формулой (I), или его соль:

в формуле (I)

В¹ представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

В² представляет собой одинарную связь или алкандиильную группу, имеющую 1-12 атомов углерода,

Х представляет собой -NH- или -O-.

Способы осуществления изобретения

Данное изобретение будет подробно описано далее.

В данном изобретении “улучшение вязкоэластичных свойств” включает, например, изменение коэффициента износа (tan δ) вулканизированной резины, как описано далее.

Данное изобретение представляет собой резиновую смесь, полученную путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента и наполнителя:

(А1): соединение, представленное формулой (I) (далее называемое как “соединение (I)”)

(B1): соль соединения, представленного формулой (I),

(С1): сольват соединения, представленного формулой (I),

(D1): сольват соли соединения, представленного формулой (I).

<Соединение (I)>

Соль соединения (I) включает карбоксилатную соль соединения (I), в котором R⁴ представляет собой гидрокси группу, и аддитивную соль, образованную на аминовой части (-NH² или -NH-) в соединении (I) вместе с кислотой.

Карбоксилатная соль соединения (I) включает, например, соли, в которых R⁷ представляет собой -O^-(Yⁿ⁺)^1/n в соединении, представленном формулой (I-1), или его соли.

Кислота в аддитивной соли, образованная на аминовой части в соединении (I) вместе с кислотой, включает неорганические кислоты и органические кислоты.

Сольват включает метанольный сольват, гидрат и т.п.

Соединение, имеющее сцепление между углерод-углеродной двойной связью и R³ и СО-R⁴ в соединении (I), может быть любым из соединений, содержащих Е-образную углерод-углеродную двойную связь, соединений, содержащих Z-образную углерод-углеродную двойную связь, или смесью Е-образного соединения и Z-образного соединения. В особенности, соединение, содержащее Z-образную углерод-углеродную двойную связь, является предпочтительным.

В качестве соединения (I), соединение, представленное формулой (II), является предпочтительным.

Алкандиильная группа, имеющая 2-12 атомов углерода, в R¹ включает, например, линейные алкандиилые группы, такие как метиленовая группа, этиленовая группа, триметиленовая группа, тетраметиленовая группа, пентаметиленовая группа и гексаметиленовая группа; и разветвленные алкандиильные группы, такие как изопропиленовая группа, изобутиленовая группа, 2-метилтриметиленовая группа, изопентиленовая группа, изогексиленовая группа, изооктиленовая группа, 2-этилгексиленовая группа и изодециленовая группа. В частности, число атомов алкандиильной группы предпочтительно составляет 3-12, более предпочтительно 3-6. Линейные алкандиильные группы являются предпочтительными.

Заместитель, необязательно несомый на алкандиильной группе, включает, например, алкокси группы, имеющие 1-4 атомов углерода, такие как метокси группа, этокси группа и бутокси группа, атомы галогена, такие как хлор, бром, йод и фтор, арильные группы, имеющие 6-12 атомов углерода, такие как фенильная группа, нафтильная группа и бифенильная группа, и гидрокси группу. Алкандиильная группа, несущая заместитель, включает, например, следующие группы. * представляет собой соединительную связь.

Циклоалкандиильная группа, имеющая 3-12 атомов углерода, в R¹ включает, например, циклопропиленовую группу, циклопентиленовую группу, циклогексиленовую группу и циклододециленовую группу.

Заместитель, необязательно несомый на циклоалкандиильной группе, имеющей 3-12 атомов углерода, включает, например, алкильные группы, имеющие 1-4 атомов углерода, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, н-бутильная группа и трет-бутильная группа; арильные группы, имеющие 6-10 атомов углерода, такие как фенильная группа, 4-метилфенильная группа и нафтильная группа; алкокси группы, имеющие 1-4 атомов углерода, такие как метокси группа, этокси группа и н-бутокси группа; ацильные группы, имеющие 1-7 атомов углерода, такие как ацетильная группа, бензоильная группа, формильная группа и пивалоильная группа; алкоксикарбонильные группы, имеющие 3-4 атома углерода, такие как метоксикарбонильная группа и этоксикарбонильная группа; арилоксикарбонильные группы, имеющие 7-11 атомов углерода, такие как феноксикарбонильная группа и нафтилоксикарбонильная группа; ацилокси группы, имеющие 2-7 атомов углерода, такие как ацетокси группа и бензилокси группа; и т.д.

В качестве циклоалкандиильной группы, имеющей 3-12 атомов углерода, предпочтительными являются циклопентиленовая группа, циклогексиленовая группа, метилциклогексиленовая группа и трет-бутилциклогексиленовая группа.

Алкандиильная группа, имеющая 1-12 атомов углерода, в В¹ и В² включает те же группы, как описано выше, и метиленовую группу.

Двухвалентная ароматическая углеводородная группа, имеющая 6-12 атомов углерода, в Ar включает фениленовую группу, нафтиленовую группу, бифениленовую группу и т.п.

Группа *-В¹-Ar-B²-* в R¹ включает, например, фениленовую группу, нафтиленовую группу, бифениленовую группу и следующие группы. * представляет собой соединительную связь.

Атом водорода, содержащийся в Ar, может быть замещен по меньшей мере одной группой, выбранной из группы, состоящей из алкильных групп, имеющих 1-4 атома углерода, алкокси групп, имеющих 1-4 атома углерода, гидрокси группы, нитро группы, циано группы, сульфо группы и атомов галогена.

В качестве R¹ предпочтительными являются алкиленовые группы, имеющие 2-12 атомов углерода, фениленовая группа или следующие группы, более предпочтительной является фениленовая группа.

Атом галогена в R² и R³ включает фтор, хлор, бром и йод.

Алкильная группа, имеющая 1-6 атомов углерода, в R² и R³ включает, например, метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу и н-гексильную группу.

Арильная группа, имеющая 6-12 атомов углерода, в R² и R³ обозначает моноциклический или сконденсированный полициклический ароматический углеводород, имеющий 6-12 атомов углерода, и ее примеры включают фенильную группу, нафтильную группу и бифенильную группу.

Алкокси группа, имеющая 1-6 атомов углерода, в R² и R³ включает, например, метокси группу, этокси группу, н-пропокси группу, изопропокси группу, н-бутокси группу, изобутокси группу, втор-бутокси группу, трет-бутокси группу, н-пентокси группу, изопентокси группу и н-гексилокси группу.

Алкандиильная группа, имеющая 2-12 атомов углерода, образованная взаимосвязанными R² и R³, включает те же группы, как описано выше, и алкандиильные группы, имеющие 3-4 атома углерода, являются предпочтительными. Циклические структуры, образованные R² и R³ вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, включают, например, циклопентановое кольцо и циклогексеновое кольцо.

Предпочтительным является, когда R² представляет собой атом водорода и R³ представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, более предпочтительно, чтобы R² и R³ представляли собой атом водорода.

Алкокси группа, имеющая 1-6 атомов углерода, в R⁴, R⁴и R⁷ включает те же группы, как описано выше.

Арилокси группа, имеющая 6-12 атомов углерода, в R⁴, R⁴и R⁷ включает группы, полученные путем присоединения окси группы к вышеописанной арильной группе, имеющей 6-12 атомов углерода, и ее примеры включают фенилокси группу, нафтилокси группу и бифенилокси группу.

Арилалкокси группа, имеющая 7-15 атомов углерода, в R⁴, R⁴и R⁷ включает фенилэтокси группу, бензилокси группу, фенилпропилокси группу и т.п.

-NR⁵R⁶ в R⁴, R⁴ и R⁷ включает метиламино группу, этиламино группу, фениламино группу, этилметиламино группу, диметиламино группу, диэтиламино группу, метилфениламино группу, этилфениламино группу, дифениламино группу и т.п.

Yⁿ⁺ в R⁷ представляет собой n-валентный катион, способный к формированию карбоксилатной соли, представленной формулой (I).

Y⁺ включает катионы металлов, выбранных из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и элементов переноса групп IB и IIB периодической таблицы, катионы органических оснований, способные к формированию соли с карбокси группой, таких как амины и т.д., и их примеры включают Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Cu⁺, Ag⁺, (NH⁴)⁺, [NH(C₂H₅)₃]⁺, [NH(C₂H₅)(i-C₃H₇)₂]⁺, ⁺H₃N-(CH₂)₂-NH₃ ⁺ и ⁺H₃N-(CH₂)₆-NH₃ ⁺.

В качестве R⁴ предпочтительной является гидрокси группа. В качестве R⁷ предпочтительной является гидрокси группа или -O^-(Yⁿ⁺)^1/n, более предпочтительными являются гидрокси группа или -O^-(Yⁿ⁺)^1/n (Y представляет собой щелочной металл).

Конкретные примеры соединения (I) показаны ниже.

<Способ получения соединения (I)>

Соединение (I) может быть получено, например, с помощью проведения реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с).

(в формуле (а), формуле (b) и формуле (с), каждый R¹, R², R³ и R⁴ имеет значение, определенное выше. Р¹ представляет собой защитную группу.).

Защитная группа в Р¹ включает трет-бутоксикарбонильную группу и т.п. В случае использованиязащитной группы, защитная группа может быть удалена общепринятым способом.

Соединение, представленное формулой (II), может быть получено путем подвергания соответствующего ангидрида кислоты, такого как малеиновый ангидрид реакции этерификации, реакции амидирования или солеобразующей реакции.

<Способ получения соли соединения (I)>

Соль соединения (I) может быть получена, например, путем получения соединения (I), в котором R⁴ представляет гидрокси группу, с помощью реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), и подвергания соединения (I) солеобразующей реакции. Солеобразующая реакция включает, например, реакцию образования металлической соли соединения (I) с использованием металла.

<Способ получения соли, представленной формулой (III)>

Соль, представленная формулой (III), может быть получена, например, с помощью способа, представленного формулой.

(где каждый R¹, R², R³ и Y имеет значение, определенное выше. Р¹ представляет собой защитную группу.).

Соль, представленная формулой (III), может быть получена, например, путем получения соединения (I), в котором R⁴ представляет собой гидрокси группу, с помощью реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), и подвергания соединения (I) солеобразующей реакции. Солеобразующая реакция включает, например, реакцию образования металлической соли соединения (I) с использованием металла (гидроксиды, карбонаты и бикарбонаты, содержащие металл, представлены вышеописанным Y и т.п.), и реакцию образования соли с применением органических оснований, способных к образованию соли с карбокси группой, такой как амины.

<Способ получения гидрата соединения (I)>

Гидрат соединения (I) может быть получен, например, путем проведения реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), в смешанном растворителе из воды и органического растворителя, или путем получения соединения (I), затем проведения репульпации или перекристаллизации с водным растворителем.

<Способ получения метанольного сольвата соединения (I)>

Метанольный сольват соединения (I) может быть получен, например, путем проведения реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), в органическом растворителе, содержащем метанол, или путем получения соединения (I), затем проведения репульпации или перекристаллизации с метанольным растворителем.

<Способ получения гидрата соли соединения (I)>

Гидрат соли соединения (I) может быть получен, например, путем получения соединения (I), в котором R⁴ представляет собой гидрокси группу, с помощью реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), и подвергания соединения (I) солеобразующей реакции в смешанном растворителе из воды и органического растворителя, или путем получения соли соединения (I), затем проведения репульпации или перекристаллизации с водным растворителем.

<Способ получения метанольного сольвата соли соединения (I)>

Метанольный сольват соли соединения (I) может быть получен, например, путем получения соединения (I), в котором R⁴ представляет собой гидрокси группу, с помощью реакций, представленных формулой (а), формулой (b) и формулой (с), и подвергания соединении (I) солеобразующей реакции в органическом растворителе, содержащем метанол, или путем получения соли соединения (I), затем проведения репульпации или перекристаллизации с метанольным растворителем.

Резиновую смесь данного изобретения получают путем смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из (А1), (В1), (С1) и (D1), каучукового компонента и наполнителя. Предпочтительно замешивать серный компонент, более предпочтительно далее замешивать ускоритель вулканизации и оксид цинка вместе с вышеописанными компонентами.

(А1), (В1), (С1) и (D1) может быть любым из соединений, содержащих Е-образное соединение (I), соединений, содержащих Z-образное соединение (I), или смесью Е-образного соединения и Z-образного соединения.

Резиновая смесь включает натуральный каучук, эпоксидированный натуральный каучук, депротеинизированный натуральный каучук и другие модифицированные натуральные каучуки, и дополнительными примерами являются различные синтетические каучуки, такие как полиизопреновый каучук (IR), стирол-бутадиен сополимеризованный каучук (SBR), полибутадиеновый каучук (BR), акрилонитрил-бутадиен сополимеризованный каучук (NBR), изопрен-изобутилен сополимеризованный каучук (IIR), этилен-пропилен-диен сополимеризованный каучук (EPDM) и галогенированный бутиловый каучук (HR), и предпочтительно используются высоконенасыщенные каучуки, такие как натуральный каучук, стирол-бутадиен сополимеризованный каучук и полибутадиеновый каучук. Натуральный каучук является особенно предпочтительным. Кроме того, эффективным является сочетание нескольких типов каучуковых компонентов, таких как сочетание натурального каучука и стирол-бутадиен сополимеризованного каучука и сочетание натурального каучука и полибутадиенового каучука.

Примеры натурального каучука включают натуральные каучуки таких сортов, как RSS#1, RSS#3, TSR20 и SIR20. В качестве эпоксидированного натурального каучука, предпочтительным является такой, который имеет степень эпоксидирования 10-60% по моль, и, например, ENR25 и ENR50, производимые компанией kun Poulenc Guthrie Inc., приводятся в качестве примера. В качестве депротеинизированного натурального каучука предпочтительными являются депротеинизированные натуральные каучуки, имеющие общее содержание азота 0,3% по весу или менее. В качестве модифицированного натурального каучука предпочтительно используются модифицированные натуральные каучуки, содержащие полярную группу, полученную путем предварительной реакции 4-винилпиридина, N,N-диалкиламиноэтилакрилата (например, N,N-диэтиламиноэтилакрилата), 2-гидроксиакрилата и аналогичных с натуральным каучуком.

Примеры SBR включают эмульсию полимеризованных SBR и раствор полимеризованных SBR, описанные в “Rubber Industry Handbook <четвертое издание>”, стр.210-211, изданном The Society of Rubber Science and Technology, Japan. В частности, раствор полимеризованных SBR предпочтительно применяют в виде резиновой смеси для протектора шин, и далее, особенно предпочтительно используемыми являются коммерчески реализуемые продукты раствора полимеризованных SBR, таких как “Nipol (зарегистрированный товарный знак) NS116” производства Zeon Corporation, имеющих молекулярную концевую группу, модифицированную с использованием 4,4′-бис(диалкиламино)бензофенона, раствора полимеризованных SBR, таких как “SL574” производства JSR Corporation, имеющих молекулярную концевую группу, модифицированную с использованием галогенированного соединения олова, и силан-модифицированного раствора полимеризованных SBR, таких как “E10” и “E15” производства Asahi Kasei Corporation, и раствора полимеризованных SBR, имеющих на молекулярной концевой группе любой из азота, олова и силикона или их сочетание, полученных с применением по отдельности любого из лактамового соединения, амидного соединения, соединения на основе мочевины, N,N-диалкилакриламидного соединения, изоцианатного соединения, имидинового соединения, силанового соединения, имеющего алкокси группу (триалкоксисилановое соединение и т.п.), и аминосиланового соединения, или с использованием двух или более из вышеописанных нескольких различных соединений, таких как соединения олова и силанового соединения, имеющего алкокси группу, и алкилакриламидного соединения и силанового соединения, имеющего алкокси группу, и модификации их концевых групп. Далее, после полимеризации в качестве резиновой смеси для протектора шин и т.п. могут быть предпочтительно использованы маслонаполненные SBR, полученные путем добавления масла, такого как технологическое масло и ароматизированное масло, в эмульсию полимеризованного SRB и раствор полимеризованного SBR, и т.п.

В качестве примеров BR можно привести раствор полимеризованных BR, таких как BR с высоким содержанием цис-звеньев, имеющих содержание цис-звеньев 1,4 соединения 90% или более, и BR с низким содержанием цис-звеньев, имеющих содержание цис-звеньев соединения около 35%, и предпочтительно используют BR с низким содержанием цис-звеньев, имеющих высокое содержание винила. Более того, особенно предпочтительно используемыми являются BR, модифицированные оловом, такие как “Nipol (зарегистрированный товарный знак) BR 1250H” производства Zeon Corporation, и раствор полимеризованных BR, имеющих на молекулярной концевой группе любой из азота, олова и силикона или их сочетание, полученных с применением по отдельности любого из 4,4′-бис(диалкиламино)бензофенона, галогенированного соединения олова, лактамового соединения, амидного соединения, соединения на основе мочевины, N,N-диалкилакриламидного соединения, изоцианатного соединения, имидинового соединения, силанового соединения, имеющего алкокси группу (триалкоксисилановое соединение и т.п.), и аминосиланового соединения, или с использованием двух или более из вышеописанных нескольких различных соединений, таких как соединения олова и силанового соединения, имеющего алкокси группу, и алкилакриламидного соединения и силанового соединения, имеющего алкокси группу, и модификации их концевых групп. Данные BR могут предпочтительно использоваться в качестве резиновой смеси для протектора шин и резиновой смеси для стенок шин (боковин) и обычно используются в смеси с SBR и/или натуральным каучуком. Касательно соотношения смеси, для резиновой смеси для протектора шин, предпочтительно, чтобы содержание SBR и/или натурального каучука составляло 60-100% по весу, а содержание BR составляло от 40 до 0% по весу в отношении к общему весу резины, для резиновой смеси для боковин шин, предпочтительно, чтобы содержание SBR и/или натурального каучука составляло 10-70% по весу, а содержание BR составляло от 90 до 30% по весу в отношении к общему весу резины, и далее, смесь, имеющая содержание натурального каучука от 40 до 60% по весу и содержание BR от 60 до 40% по весу в отношении к общему весу резины, является особенно предпочтительной. В этом случае, смесь модифицированного SBR и не модифицированного SBR и смесь модифицированного BR и не модифицированного BR являются также предпочтительными.

В качестве наполнителя, примерами являются углеродная сажа, кремнезем, тальк, глинозем, гидроксид алюминия, окси

Резиновая смесь

Патент 2605122