Микрогелевый эмульгатор типа "ядро-оболочка" и эмульсионная композиция типа "масло в воде"
Иллюстрации
Показать всеОписана косметическая композиция в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос, содержащая микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», ингредиенты масляной фазы и ингредиенты водной фазы, где микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» состоит из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В): А) молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10-1:250, (В) исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров;
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2, где количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» составляет 0,01-10 мас.% относительно общего количества композиции в виде эмульсии Пикеринга. Также описан способ получения указанной выше косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», включающий: смешивание и диспергирование микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» в воде или ингредиентах водной фазы, добавление ингредиентов масляной фазы и других ингредиентов, и эмульгирование смеси путем перемешивания и приложения усилия сдвига. Также описано применение указанного выше микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора для получения косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос. Технический результат – получение композиции в виде эмульсии с улучшенной стабильностью эмульгирования, с низким раздражением кожи и низким ощущением скрепучести и мучнистости. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 14 табл., 20 пр.
Реферат
Область техники
Настоящее изобретение относится к микрогелевому эмульгатору типа "ядро-оболочка" и эмульсионной композиции типа "масло в воде", эмульгированной указанным эмульгатором. Более конкретно, оно относится к эмульгатору, который дает возможность получить эмульсионную композицию типа "масло в воде", которая является превосходной по стабильности эмульгирования и текстуре, а также к эмульсионной композиции типа "масло в воде", эмульгированной указанным эмульгатором.
Предшествующий уровень техники
Для того, чтобы диспергировать жидкость в другой жидкости, как правило, требуется добавление поверхностно-активного вещества (эмульгатора). Эмульгатор имеет амфифильную молекулярную структуру, которая состоит из полярной (гидрофильной) части молекулы и неполярной (гидрофобной) части молекулы, которые пространственно отделены друг от друга.
В косметике используются эмульсии типа "масло в воде", где стабильно смешаны ингредиенты на водной основе и ингредиенты на масляной основе с использованием эмульгирующего действия добавленного поверхностно-активного вещества. То есть, тонкая дисперсия капель жидкости окружена оболочками эмульгатора, а наружная фаза является водной фазой, которая является непрерывной фазой; считают, что это является причиной превосходной текстуры, что дает увлажненное свежее тактильное ощущение.
С другой стороны, с увеличением числа потребителей, которые придают большее значение безопасности, некоторые из очень чувствительных потребителей нуждаются в эмульсии типа «масло в воде», которая не содержит поверхностно-активного вещества, которое может давать раздражение, или имеет довольно низкое его содержание, чтобы избежать такого раздражения.
Эмульсия, полученная путем адсорбции порошка на межфазной границе без использования поверхностно-активного вещества, традиционно известна как эмульсия Пикеринга.
В начале 1900-х годов Пикеринг получил водно-парафиновые эмульсии, которые были стабилизированы путем простого добавления коллоидного твердого вещества, такого как основный сульфат меди, основный сульфат железа или соли металлов с серной кислотой. Таким образом, этот тип эмульсии называется
эмульсия Пикеринга. Пикеринг раскрыл следующие условия устойчивости этого типа эмульсии. (1) Твердые частицы пригодны для стабилизации только тогда, когда они значительно меньше, чем капли жидкости внутренней фазы, и они не имеют тенденции к образованию агрегатов. (2) Одним из важных свойств коллоидного твердого вещества, стабилизирующего эмульсию, является его смачиваемость. Для стабилизации эмульсии М/В не является необходимым, чтобы коллоидное твердое вещество было более смачиваемым водой, чем, например, масло.
Первоначально эмульсии Пикеринга были выявлены в качестве нежелательных побочных эффектов в многочисленных ситуациях в промышленных процессах, таких как вторичное выделение нефти, выделение битума из битуминозных песков и другие процессы разделения с участием двух типов несмешивающихся жидкостей и мелкодисперсных твердых частиц. Поэтому исходным фокусом исследования было исследование соответствующей системы, такой как система нефть/вода/сажа или система нефть/сланцевая пыль.
Эмульсии Пикеринга можно наблюдать в различных природных и промышленных процессах, таких как добыча сырой нефти, сепарация нефти, косметика и очистка сточных вод.
Сообщалось о многих результатах исследований по приготовлению эмульсий Пикеринга (например, непатентный документ 1), и также было предложено их применение в области парфюмерии и косметики (патентные документы 1-3).
Однако приготовление эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», которая может удовлетворить условиям температурной стабильности и устойчивости к перемешиванию в различных средах, что очень важно при применении эмульсии для парфюмерии и косметики, было очень трудным. Например, в случае эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», как описано выше, порошок обычно адсорбируется на межфазовой поверхности и стабильно диспергирует эмульгированные частицы в эмульсии, но, когда эмульсию перемешивают и он перемещается и т.п., эмульгированные частицы сталкиваются друг с другом и временно преобразуются так, что открывается межфазовая поверхность, на которой порошок не адсорбирован. Такие открытые межфазовые поверхности иногда сливаются и вызывают агрегацию. Поэтому, с точки зрения стабильности эмульгирования, обычные эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» вряд ли можно использовать в качестве продуктов, таких как косметические средства.
Недавно было сообщено, что стабильная эмульсионная композиция типа «масло в воде» может быть получена с помощью комбинированного использования особого катионного поверхностно-активного вещества, многоатомного спирта и порошка для эмульгирования масляной фазы, содержащей амфифильный липид, такой как церамид (см. патентный документ 4 ).
Однако патентный документ 4 требует использования амфифильного вещества, которое образует жидкую кристаллическую структуру (α-гель) с поверхностно-активным веществом, чтобы стабилизировать систему, но существует тенденция к липкости во время применения. Сообщалось о технологии добавления очень небольшого количества амфифильного вещества (например, в непатентном документе 2), но трудно получить средство, которое является достаточно стабильным для парфюмерии и косметики, кроме того, возникает новая проблема с точки зрения текстуры во время применения, такая как липкость продукта из-за амфифильного вещества.
Кроме того, в патентном документе 5 сообщается, что эмульсия типа «масло в воде», которая имеет превосходную стабильность эмульгирования, не является липкой и вызывает малое раздражение, может быть получена путем добавления определенных количеств порошка, ингредиентов масляной фазы, ингредиентов водной фазы и катионного поверхностно-активного вещества, содержащего двухцепочечные алкилы. В изобретении, описанном в патентном документе 5, обнаружено, что включение обработки порошка катионным поверхностно-активным веществом в процессе приготовления эмульсии типа «масло в воде» обеспечивает легкое получение эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Однако порошок, используемый в качестве эмульгатора в этих эмульсиях Пикеринга, в основном является неорганическим порошком (Патентный документ 1: частицы полиалкилсилсесквиоксана, Патентный документ 2: оксид металла, Патентный документ 3: диоксид кремния/диоксид титана/оксид цинка, Патентный документ 4: неорганический порошок и т.п., Патентный документ 5: частицы гидрофобизированного тонкоизмельченного диоксида титана, красный оксид железа, желтый оксид железа, черный оксид железа и оксид алюминия), и эмульгирующая способность этих порошков хуже, чем эмульгирующая способность поверхностно-активных веществ, следовательно, их содержание в смеси должно быть выше, чем для обычных поверхностно-активных веществ.
В результате, ощущения скрипучести и мучнистости от применения порошка и белизна после нанесения не могут быть предотвращены, и, следовательно, большинство из них уступает с точки зрения текстуры во время применения.
В патентном документе 6 раскрыты эмульсии Пикеринга с использованием сферических органических частиц в качестве эмульгатора; но необходимое соотношение в смеси, содержащей эластомероподобный органополисилоксан, составляет 10% или более, и ощущение мучнистости снижено не достаточно.
В патентном документе 7 раскрыто, что эмульсия гидрофобного мономера (эмульсия Пикеринга) может быть получена с использованием гидрофобина качестве эмульгатора. В непатентном документе 3 раскрыто, что эмульсии Пикеринга могут быть получены с использованием флавоноида в качестве эмульгатора. Однако использование флавоноидов и белков, таких как гидрофобин, вызывает озабоченность аллергией и т.п., и, следовательно, существует много проблем для применения во внешних приложениях препарата.
Способы получения микрогеля типа "ядро-оболочка" раскрыты в патентном документе 8, непатентном документе 4 и т.п. В патентном документе 9 описано косметическое средство, в которое добавлен микрогель типа "ядро-оболочка". Однако в патентном документе 9 микрогель типа "ядро-оболочка" предложен в качестве белого непрозрачного агента для обеспечения белого непрозрачного косметического средства. Большая часть примеров иллюстрирует косметические средства, содержащие основные агенты на водной основе, такие как лосьоны и эссенции; микрогель типа "ядро-оболочка" не используется в качестве эмульгатора; использование микрогеля типа "ядро-оболочка" в качестве эмульгатора для приготовления эмульсионной композиции типа «масло в воде» является новым. Также в настоящем изобретении, было обнаружено, что микрогель типа "ядро-оболочка" действует в качестве эмульгатора, а эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, являющаяся лучшей по стабильности и текстуре, является новым изобретением.
Документы предшествующего уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: Японский патент № 2656226 Патентный документ 2: JP 2001-518111 А Патентный документ 3: JP 2007-332037 А Патентный документ 4: JP 2006-36763 А Патентный документ 5: JP 2008-291026 А Патентный документ 6: JP Н11-158030 А Патентный документ 7: JP 2009-501256 А Патентный документ 8: JP 2006-161026 А Патентный документ 9: Японский патент № 4577721
Непатентные документы
Непатентный документ 1: В. Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102 (2003)
Непатентный документ 2: Mukul Μ, Sharma et. al, Journal of Colloid and Interface Science, 157, 244-253 (1993).
Непатентный документ 3: J. Agric. Food Chem., 59, 263—2645 (2011).
Непатентный документ 4: J. Colloid Interface Sci., 274, 49 (2004).
Раскрытие изобретения
Техническая задача
Настоящее изобретение было осуществлено с учетом вышеописанной ситуации и его задачей является разработка нового эмульгирующего агента и эмульсионной композиции типа «масло в воде», которая является превосходной по стабильности эмульгирования, вызывает низкое раздражение кожи, является превосходной по ощущению влажной свежести и имеет низкое ощущение скрипучести и мучнистости.
Техническое решение
Таким образом, настоящее изобретение предлагает микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», состоящий из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В).
А) Молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10- 1: 250.
(В) Исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров. Химическая формула 1
Ri означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3. Химическая формула 2
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода. Химическая формула 3
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает вышеописанный микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», где следующие условия (С) и (D) включены для радикальной полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в смешанном растворителе вода-этанол с получением сополимера, составляющего вышеописанный микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка».
Гидрофобные мономеры следующей формулы (2) имеют композицию мономеров, состоящую из смеси одного, двух или более производных метакриловой кислоты, имеющих 1-8 атомов углерода. Смешанный растворитель вода-этанол имеет объемное соотношение при 20°С вода : этанол = 90-30:10-70.
Химическая формула 4
Rm означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3. Химическая формула 5
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода. Химическая формула 6
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает эмульсионную композицию типа «масло в воде», содержащую вышеописанный (а) микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», (b) ингредиенты масляной фазы и (с) ингредиенты водной фазы.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает вышеописанную эмульсионную композицию типа «масло в воде», типично включающую ароматизатор в качестве масляного ингредиента (b).
Полезные эффекты изобретения
С использованием настоящего изобретения могут быть легко получены микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» и эмульсионная композиция типа «масло в воде», которые являются превосходными по эмульгирующим свойствам, эмульсионной стабильности и текстуре.
(1) Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению и эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, имеют превосходные эмульгирующие свойства. Даже если содержание микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» является малым, может быть получена хорошая эмульсионная композиция типа «масло в воде». Кроме того, даже если отношение ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы является высоким (количество ингредиентов масляной фазы является большим), может быть получена хорошая эмульсионная композиция типа «масло в воде».
(2) Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению и эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, имеют превосходную эмульсионную стабильность. В отличие от традиционных эмульсий Пикеринга эмульсионное состояние не нарушается при перемешивании или вибрации, кроме того, температурная стабильность является хорошей, поскольку под действием температуры физические свойства поверхностно-активного вещества изменяются мало, как в эмульсиях, полученных с использованием традиционного поверхностно-активного вещества.
(3) Эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению, имеет превосходную текстуру. Ощущения скрипучести и мучнистости из-за использования порошка, которые наблюдаются в традиционных эмульсиях Пикеринга, снижены, а также отсутствует липкость из-за использования поверхностно-активного вещества, которые наблюдаются в эмульсиях, полученных с использованием традиционного поверхностно-активного вещества, что приводит к превосходной увлажненной свежести. Кроме того, эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению имеет сниженное раздражающее действие на кожу. Кроме того, когда в качестве ингредиента масляной фазы используют ароматизатор, может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде», имеющая превосходную стойкость аромата.
Краткое описание графических материалов
На фиг. 1 представлена иллюстрация, показывающая механизм образования микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению.
Лучший способ осуществления изобретения
Ниже подробно описаны варианты осуществления настоящего изобретения.
Касательно сополимера, который составляет (а) микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению.
Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению является микрогелем, состоящим из сополимера, полученного путем полимеризации мономеров формул (1)-(3). Способы получения микрогеля, состоящего из этого сополимера, описаны в патентном документе 8, непатентном документе 4 и т.п.
В качестве макромономеров полиэтиленоксида формулы (1) можно использовать реагенты, коммерчески доступные от компании Aldrich, или BLEMMER (зарегистрированный товарный знак), который продается компанией NOF Corporation.
Молекулярная масса (т.е. значение п) полиэтиленоксидной части в формуле (1), используемой в настоящем изобретении, находится в диапазоне η = 8-200. Предпочтительные примеры включают BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-400, BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-1000, и BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-4000 от NOF Corporation. Химическая формула 1
означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3.
Для гидрофобного мономера формулы (2) реагенты коммерчески доступны от Aldrich или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Для алкильной цепи R3 формулы (2) алкилы, имеющие 1-8 атомов углерода, даже более предпочтительны. Химическая формула 2
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода.
Конкретные примеры формулы (2) включают метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, гептилакрилат, октилакрилат, децилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, пентилметакрилат, гексилметакрилат, гептилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат и додецилметакрилат. Особенно предпочтительными являются метилметакрилат, бутилметакрилат и октилметакрилат.
Эти гидрофобные мономеры являются сырьевыми материалами, имеющимися в продаже, кроме того, они могут быть легко получены из обычных промышленных сырьевых материалов.
Сшивающий мономер формулы (3) может быть получен как коммерчески доступный реагент или промышленный сырьевой материал. Этот сшивающий мономер предпочтительно является гидрофобным.
Предпочтительным диапазоном значений m в формуле (3) является диапазон от 0 до 2. Конкретные предпочтительные примеры включают этиленгликольдиметакрилат (далее в некоторых местах сокращенно EGDMA), продаваемый Aldrich, и BLEMMER и PDE-50 (зарегистрированный товарный знак) от NOE Corporation. Химическая формула 3
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Сополимер, который составляет микрогель «ядро-оболочка», используемый в настоящем изобретении, получают путем сополимеризации вышеописанных мономеров в следующих условиях (А) и (В) любым способом полимеризации.
А) Молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10- 1: 250.
(В) Исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров.
В настоящем изобретении понятие "исходное количество указанного сшивающего мономера относительно исходного количества указанного гидрофобного мономера" означает плотность сшивки (мас.%). В силу условия (В) плотность сшивки сополимера (микрогеля), используемая в настоящем изобретении, определенная как исходное количество указанных сшивающих мономеров относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров, должна составлять 0,1-1,5 мас.%.
В настоящем изобретении сополимер (микрогель), полученный с учетом следующих условий (С) и (D) в дополнение к вышеописанным условиям (А) и (В) и путем проведения радикальной полимеризации мономеров формул (1)-(3) в смешанном растворителе вода-этанол, является предпочтительным.
Гидрофобные мономеры следующей формулы (2) имеют композицию мономеров, состоящую из смеси одного, двух или более производных метакриловой кислоты, имеющих 1-8 атомов углерода. Смешанный растворитель вода-этанол имеет объемное соотношение при 20°С вода : этанол = 90-30 : 10-70.
Что касается молярного количества макромономера полиэтиленоксида и гидрофобного мономера, микрогель «ядро-оболочка» может быть полимеризован, когда молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет от 1:10 до 1:250 (молярное соотношение), как указано в условии (А).
Если в молярном соотношении исходное количество макромономера полиэтиленоксида меньше одной десятой исходного количества гидрофобного мономера, полимеризованный полимер становится водорастворимым и не образует микрогель «ядро-оболочка». Кроме того, если молярное количество гидрофобного мономера в 250 раз или более выше количества макромономера полиэтиленоксида, стабилизация дисперсии макромономером полиэтиленоксида становится недостаточной и гидрофобный полимер образует нерастворимые агрегаты гидрофобного мономера и выпадает в осадок. Молярное соотношение исходного молярного количества полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобного мономера предпочтительно составляет от 1:10 до 1:200. Более предпочтительно это диапазон составляет от 1:25 до 1:100.
Путем сополимеризации со сшивающим мономером в соответствии с условием (В) может быть полимеризован микрогель, ядро которого содержит поперечно-сшитый гидрофобный полимер.
Если исходное количество сшивающего мономера меньше 0,1 мас.% относительно исходного количества гидрофобного мономера, плотность сшивки является низкой и этот микрогель ломается при набухании. Если оно более 1,5 мас.%, происходит агрегация частиц микрогеля и невозможно полимеризовать предпочтительные частицы микрогеля, имеющие узкое распределение частиц по размерам. Исходное количество сшивающего мономера предпочтительно cоставляет 0,2-1,0 мас.%, более предпочтительно 0,2-0,8 мас.%, наиболее предпочтительно 0,2-0,5 мас.%.
В настоящем изобретении гидрофобные мономеры формулы (2), которые являются условием (С), предпочтительно имеют композицию мономеров из смеси одного, двух или более производных метакриловой кислоты, имеющих 1-8 атомов углерода. Когда количество атомов углерода равно 0 (когда мономер не имеет концевой сложноэфирной связи), мономеры могут быть слишком гидрофильными для хорошей эмульсионной полимеризации. С другой стороны, если количество атомов углерода равно 9 или более, имеют место стерические затруднения в процессе полимеризации и поперечно-сшитая структура может не образоваться.
Условие (D) требует, чтобы соотношение в смеси вода-этанол, которая является растворителем полимеризации, составляло вода : этанол = 90-30 : 10-70 (объемное соотношение при 20°С).
Что касается растворителя полимеризации, предпочтительно, добавлять этанол для однородного растворения гидрофобного мономера. Объемное соотношение в смеси этанола составляет 10-70. Когда соотношение этанола в смеси меньше, чем объемное соотношение 10, становится трудно растворить гидрофобный мономер и распределение частиц по размерам полимеризованных частиц микрогеля становится шире. Кроме того, если соотношение этанола в смеси составляет более объемного соотношения 70, полимеризованный полимер растворяется в растворителе и не могут быть получены частицы микрогеля.
Более предпочтительное соотношение вода/этанол в смешанном растворителе вода-этанол составляет вода:этанол = 90-60:10-40 (объемное соотношение при 20°С). Особо предпочтительное соотношение составляет вода:этанол = 80-70:20-30 (объемное соотношение при 20°С).
Что касается инициатора полимеризации для использования в этой системе полимеризации, могут быть использованы коммерчески доступные инициаторы полимеризации, используемые для термической радикальной полимеризации в водном растворе. С помощью этой системы полимеризации могут быть получены полимеризованные частицы микрогеля, имеющие очень узкое распределение частиц по размерам, без точного контроля условий перемешивания.
Во всех микрогелях из обычных синтетических полимеров используются полимерные электролиты, например, полиакриловая кислота, у которых при диспергировании в воде отсутствует устойчивость к кислоте и/или к соли. Однако при рассмотрении применения в качестве ингредиентов для лекарственных и/или косметических средств, устойчивость к кислоте и/или к соли являются очень важными характеристиками для адаптации к физиологическим условиям. Вышеупомянутый микрогель согласно настоящему изобретению представляет собой микрогель, стабилизированный цепями полиэтиленоксида, который является неионным полимером, и можно ожидать, что его стабильность в водной дисперсии будет иметь устойчивость к кислоте и/или устойчивость к соли.
Известен способ полимеризации мелких частиц полимера макромономерным методом с использованием макромономеров, содержащих водорастворимую полимерную структуру, однако способ, в котором используется этот метод для сшивки ядра с помощью сшивающих мономеров для получения микрогеля, не известен.
Считают, что в микрогеле, используемом в настоящем изобретении, гидрофильный макромономер и гидрофобный мономер упорядочены в растворителе, как показано на фиг. 1, и получают микрогель типа «ядро-оболочка», имеющий почти постоянный размер частиц и поперечно-сшитое ядро.
И считают, что такой микрогель типа «ядро-оболочка» работает как превосходный эмульгатор эмульсии Пикеринга.
Сополимер, используемый для микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», был до настоящего времени описан. Обычно микрогель типа «ядро-оболочка» не использовался в качестве эмульгатора, и настоящее изобретение является изобретением на применение микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора.
Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению эмульгирует ингредиенты масляной фазы и ингредиенты водной фазы с образованием эмульсионной композиции типа «масло в воде», имеющей структуру, в которой микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» адсорбирован на каплях масла ингредиентов масляной фазы, диспергированных в ингредиентах водной фазы. Поэтому микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению имеет превосходную эмульгирующую способность и можно получить эмульсионную композицию типа «масло в воде», имеющую исключительную стабильность эмульгирования, благодаря использованию микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора.
Эмульсионную композицию типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению готовят путем смешивания и диспергирования микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», состоящего из указанного сополимера, в воде или в ингредиентах водной фазы, добавляя ингредиенты масляной фазы и другие ингредиенты и эмульгируя смесь путем перемешивания и приложения усилия сдвига.
Таким образом, эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению имеет высокую коммерческую ценность благодаря тому, что она может быть получена очень легким способом.
Количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», используемого в качестве эмульгатора в настоящем изобретении, обычно составляет 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,1-10 мас.%, относительно общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Если количество микрогеля меньше 0,01 мас.%, стабильную эмульсионную композицию типа «масло в воде» трудно получить; и если количество микрогеля более 10 мас.%, она не может быть предпочтительной в качестве косметического средства с точки зрения стабильности при длительном хранении при высоких температурах и текстура может быть нежелательной.
"(b) Касательно ингредиентов масляной фазы, используемых в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению".
Примеры ингредиентов масляной фазы, содержащихся в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению, включают углеводородные масла, высшие жирные кислоты, высшие спирты, синтетические сложные эфиры, силиконовые масла, жидкие жиры и масла, твердые жиры и масла, и воски, которые обычно используются в косметических средствах, лечебно-профилактических косметических средствах и т.д.; можно использовать один, два, или более ингредиентов на основе масла.
Для ингредиентов масляной фазы особых ограничений нет; их предпочтительное содержание составляет 5-90 мас.%, более предпочтительно 10-80 мас.%, относительно общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Примеры углеводородных масел включают изододекан, изогексадекан, изопарафин, жидкий парафин, озокерит, сквалан, пристан, парафин, церезин, сквален, вазелин и микрокристаллический воск.
Примеры высших жирных кислот включают лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, олеиновую кислоту, ундециленовую кислоту, талловое масло, изостеариновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту (ЭПК), и докозагексаеновую кислоту (ДГК).
Примеры высших спиртов включают спирты с неразветвленной цепью (например, лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт и цетостеариловый спирт) и этиловые спирты с разветвленной цепью (например, моностеарилглицериновый простой эфир (батиловый спирт), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол).
Примеры синтетических эфирных масел включают октилоктаноат, нонилнонаноат, цетилоктаноат, изопропилмиристат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил-12-гидроксистеарат, этиленгликоль-ди-2-этилгексаноат, дипентаэритритовый эфир жирной кислоты, п-алкиленгликольмоноизостеарат, неопентилгликольдикапрат, трипропиленгликольпивалат, диизостеарилмалат, глицерил-ди-2-гептилундеканоат, глицерилдиизостеарат, триметилолпропан-три-2-этилгексаноат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритрит-тетра-2-этилгексаноат, глицерин-три-2-этилгексаноат, глицерилтриоктаноат, глицерилтриизопальмитат, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, глицерилтримиристат, глицерид три-2-гептилундекановой кислоты, метиловый эфир жирных кислот касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизобутиладипат, 2-октилдодецил-М-лаурил-1_-глутамат, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексиловый эфир себациновой кислоты, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебацинат, 2-этилгексилсукцинат и триэтилцитрат.
Примеры силиконовых масел включают цепные полисилоксаны (например, диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и дифенилполисилоксан); циклические полисилоксаны (например, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан), силиконовые смолы, образующие трехмерную сетчатую структуру, силиконовые каучуки, различные модифицированные полисилоксаны (амино-модифицированный полисилоксан, полиэфир-модифицированный полисилоксан, алкил-модифицированный полисилоксан и фтор-модифицированный полисилоксан) и акриловые силиконы.
Примеры жидких жиров и масел включают масло авокадо, масло цубаки, жирную кислоту черепахи, ореховое масло макадамии, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, масло яичного желтка, кунжутное масло, персиковое масло, масло зародышей пшеницы, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло семян чая, масло японского мускатного ореха, масло рисовых отрубей, масло китайского буравчика, масло японского буравчика, масло жожоба, масло зародышей и триглицерин.
Примеры твердых жиров и масел включают масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрогенизированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрогенизированный говяжий жир, пальмоядровое масло, свиной жир, говяжий костный жир, масло из ядер плодов японского воскового дерева, гидрогенизированное масло, костное масло, японский воск из плодов воскового дерева и гидрогенизированное касторовое масло.
Примеры восков включают пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, воск восковницы, древесный воск, китовый воск, горный воск, воск отрубей, ланолин, капковый воск, ацетат ланолина, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропиловый эфир ланолиновых жирных кислот, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, твердый ланолин, шеллачный воск, ПОЭ (полиоксиэтиленовый) эфир ланолинового спирта, ацетат ПОЭ ланолинового спирта, ПОЭ эфир холестерина, полиэтиленгликолевый эфир жирных кислот ланолина и ПОЭ-этиловый эфир гидрированного ланолинового спирта.
Кроме того, с использованием ароматизатора в качестве (Ь) ингредиента масляной фазы согласно настоящему изобретению может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде», имеющая высокую стойкость аромата. Выбор ароматизатора, используемого в настоящем изобретении, конкретно не ограничен; примеры включают природные ароматизаторы от животных или растений, синтетические ароматизаторы, приготовленные с помощью химического синтеза, и смеси таких ароматизаторов. В настоящем изобретении любой один, два или более из этих ароматизаторов можно использовать в качестве подходящих для целевого продукта. В качестве ароматизатора можно использовать один, два или более веществ, выбранных из следующей группы: ацетивенол, анисовый альдегид, анетол, амиловый эфир уксусной кислоты, амиловый эфир салициловой кислоты, аллиламилгликолят, аллилкапроат, альдегид С6-20, амбреттолид, амбреттолид, амброксан, ионон, Iso Ε Super, эвгенол, аурантиол, галаксолид, калон, кумарин, гераниол, геранилацетат, сандалор, санталол, сандела, цикламеновый альдегид, цис-3-гексенилацетат, цис-3-гексенол, цитраль, цитронеллилацетат, цитронеллол, цинеол, дигидромирценол, жасмолактон, коричный спирт, коричный альдегид, стиралилацетат, цедрилацетат, цедрол, дамаскон, дамасценон, декалактон, терпинилацетат, терпинеол, тоналид, тоналид, триплал, нерол, бакданол, ванилин, гидроксицитронеллаль, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, гексилсалицилат, ветиверилацетат, хедион, гелиотропин, гелионал, вертофикс, бензилацетат, бензилсалицилат, бензилбензоат, пенталид, пенталид, борнилацетат, миол, мускус-кетон, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, йара йара, лаймоксид, линалилацетат, линарол, лимонен, лираль, лилиаль, розовый оксид, родинол, масло Анжелики, анисовое масло, масло полыни обыкновенной, масло базилика, лавровое масло, масло бергамота, масло аира, камфорное масло, масло кананга, масло кардамона, масло кассии, масло кедрового дерева, масло сельдерея, масло ромашки, масло корицы, гвоздичное масло, масло кориандра, масло тмина, масло укропа, масло элеми, масло эстрагона, эвкалиптовое масло, масло фенхеля, масло пажитника, масло гальбанума, масло герани, имбирное масло, масло грейпфрута, мало дерева гаяка, масло листьев кипариса, масло кипариса, масло можжевельника, лавандиновое масло, лавандовое масло, лимонное масло, масло лайма, масло мандарина, масло цирама, масло мимозы, масло перечной мяты, масло кудрявой мяты, масло пулегиевой мяты, миртовое масло, масло мускатного ореха, масло дубового мха, масло ладана, масло опопонакса, апельсиновое масло, масло петрушки, масло пачули, масло перца, перилловое масло, петигреновое масло, масло нероли, масло цветов апельсина,