Косметическая и/или дерматологическая композиция, содержащая мероцианиновое производное, которое содержит конкретные полярные группы, состоящие из гидроксильных и эфирных функциональных групп

Косметическая и/или дерматологическая композиция, содержащая мероцианиновое производное, которое содержит конкретные полярные группы, состоящие из гидроксильных и эфирных функциональных групп

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым косметическим и/или дерматологическим композициям для местного применения, предназначенным, в частности, для уменьшения потемнения кожи и/или для предотвращения фотостарения кератиновых материалов, в частности кожи, под воздействием УФ-излучения, и упомянутые композиции содержат в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одно мероцианиновое производное, содержащее конкретные полярные группы, состоящие из гидроксильных и эфирных функциональных групп, формул (1) или (2), которые будут подробно описаны ниже.

Изобретение также относится к косметическим и/или дерматологическим композициям, содержащим в физиологически приемлемой среде по меньшей мере один мероцианин формулы (1) или (2), и дополнительно относится к системе скрининга ультрафиолетовых излучений UVA и UVB.

Известно, что световое излучение с длиной волны от 280 до 400 нм позволяет достигать потемнения человеческого эпидермиса и что излучение с длиной волны от 280 до 320 нм, именуемое UVB-лучами, нарушает развитие естественного загара. При этом такое воздействие способно также вызывать изменение биомеханических свойств эпидермиса, которое выражается в появлении морщин, приводящих к преждевременному старению кожи.

Также известно, что UVA-лучи с длиной волны от 320 до 400 нм проникают в кожу более глубоко, чем UVB-лучи. UVA-лучи способствуют быстрому и стойкому потемнению кожи. В норме ежедневное воздействие УФ-излучения даже в течение короткого времени может вызывать разрушение коллагеновых волокон и эластина, что проявляется в виде изменения микрорельефа кожи, появления морщин и неравномерной пигментации (т.е. в виде коричневых пятен, неоднородности цвета и внешнего строения кожи...).

Таким образом, необходима защита от UVA- и UVB-излучения. Эффективный фотозащитный продукт должен защищать от UVA- и UVB-излучения.

На сегодняшний день предлагается множество фотозащитных косметических композиций для кожи. Обычно эти композиции содержат органические УФ-фильтры и неорганические УФ-фильтры, которые действуют путем поглощения, отражения или диффузии УФ-лучей в соответствии с их собственной химической природой и их физическими свойствами. Обычно они содержат комбинации органических маслорастворимых УФ-фильтров и/или органических водорастворимых УФ-фильтров, ассоциированных с пигментами из окисей металлов, таких как диоксид титана (TiO₂).

На сегодняшний день предложено множество косметических композиций, предназначенных для уменьшения потемнения кожи, для улучшения цвета и равномерности цвета и внешнего строения кожи. Специалистам в области средств для ухода за кожей при загаре хорошо известно об использовании УФ-фильтров, в частности UVB-фильтров, для получения таких композиций. Некоторые композиции могут дополнительно содержать UVA-фильтры. Эта фильтрующая система должна охватывать UVB-защиту для ограничения и контроля неосинтеза меланина, способствующего общей пигментации, а также должна охватывать UVA-защиту для ограничения и контроля окисления уже присутствующих меланинов, вызывающих потемнение цвета кожи.

Вместе с тем, ни одна композиция не содержит конкретную комбинацию УФ-фильтров, которая специально адаптирована для фотозащиты кожи и, в частности, для улучшения качественных показателей кожи с точки зрения цвета и механических свойств упругости кожи.

В предпочтительном варианте осуществления это улучшение особенно заметно на уже пигментированных участках кожи, поскольку не увеличивается ни степень пигментации, связанной с меланином, ни соотношение меланина, который уже присутствует в коже.

По существу, большинство органических агентов для УФ-защиты представляют собой ароматические соединения с зоной поглощения в диапазоне от 280 до 370 нм. Помимо своей фильтрующей силы по отношению к солнечному излучению, желаемые фотозащитные соединения также должны проявлять хорошие косметические свойства, хорошую растворимость в обычных растворителях и, в частности, в жировых веществах, таких как масла и смазывающие вещества, а также хорошую фотостабильность в качестве единственного соединения и в сочетании с другими УФ-фильтрами. Также они должны быть бесцветными или по меньшей мере иметь косметически приемлемый цвет для потребителя.

Одним из основных недостатков известных на сегодняшний день композиций является то, что эти фильтрующие системы имеют недостаточную фотозащиту от ультрафиолетовых излучений, особенно против длинноволновых UVA-излучений с длинами волн за пределами 370 нм, при этом контроль фотоиндуцированной пигментации и ее развития осуществляется с помощью соответствующей УФ-фильтрующей системы с охватом всего УФ-спектра.

Среди всех соединений, рекомендуемых благодаря этому эффекту, можно упомянуть особенно интересное семейство УФ-фильтров, которое состоит из карбонизированных мероцианиновых производных, описанных в патенте US4195999 или в заявке WO2004/006878. Эти соединения обладают очень хорошими фильтрующими свойствами в отношении длинных UVA-лучей, но имеют достаточно слабую растворимость в обычных растворителях, в частности, в жировых веществах, таких как масла, а некоторые семейства мероцианинов имеют неудовлетворительную фотостабильность.

Таким образом, в настоящее время существует потребность в поиске активных в отношении длинных UVA-лучей новых мероцианиновых соединений, которые проявляют хорошие косметические свойства, хорошую растворимость в косметических масляных или водных растворителях, хорошую совместимость с другими дополнительными UVA-фильтрами, такими как производные дибензоилметана, особенно в отношении фотостабильности, и также имеют косметически приемлемый цвет для потребителя.

Таким образом, после проведения масштабного исследования в вышеупомянутой области фотозащиты, заявитель неожиданно обнаружил, что эта цель может быть достигнута с новым семейством мероцианиновых производных, содержащих конкретные полярные группы, состоящие из гидроксильных и эфирных функциональных групп, и соответствующих формулам (1) или (2), подробное описание которых будет приведено ниже.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Первый аспект настоящего изобретения относится к косметической и/или дерматологической композиции, содержащей в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одно мероцианиновое производное формулы (1) или (2), подробное описание которых будет приведено ниже.

Другой аспект настоящего изобретения относится к косметической и/или дерматологической композиции, содержащей в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одно мероцианиновое производное формулы (1) или (2), и дополнительно систему отсеивания обоих типов излучения - и UVA и UVB излучения.

Другой аспект настоящего изобретения относится к косметической и/или дерматологической композиции, содержащей в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одно мероцианиновое производное формулы (1) или (2) и по меньшей мере одно дибензоилметановое производное.

Третий аспект настоящего изобретения относится к косметическому способу контроля и/или улучшения потемнения кожи под воздействием УФ-излучения и равномерности цвета и внешнего строения кожи, который содержит нанесение на кожу вышеупомянутой косметической композиции.

Другой аспект настоящего изобретения относится к косметическому способу защиты кератиновых материалов, в частности кожи, от фотостарения, который содержит нанесение на кератиновые материалы косметической композиции, упомянутой выше.

Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения будут выявлены при прочтении подробного описания, приведенного ниже.

Термин "физиологически приемлемый" означает совместимость с кожей и/или с поверхностью кожи, при этом имеется приятный цвет, запах и ощущение и не возникает какого-либо неприемлемого чувства дискомфорта (жжения, стягивания или покраснения), который может привести к отказу потребителя от применения этой композиции.

Понятие "кератиновые материалы" включает в себя кожу, кожу головы, волосы, ресницы, брови и ногти.

В остальной части настоящего описания понятие "система для отсеивания и UVA-излучения и UVB-излучения" означает вещество для отсеивания UVA-излучения с длиной волны от 320 до 400 нм и УФ-излучения с длиной волны от 280 до 320 нм, которое состоит или из смеси нескольких органических соединений и/или неорганических соединений для отсеивания указанного УФ-излучения, например, из смеси, содержащей UVA-фильтрующий агент и UVB-фильтрующий агент, или из одного органического соединения для отсеивания как UVA-излучения, так и UVB-излучения.

Согласно настоящему изобретению, мероцианиновые производные соответствуют следующим формулам (1) или (2):

в которых

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород; C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, которые необязательно замещены по меньшей мере одним гидрокси; или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается посредством -О- или -NH-;

R₃ представляет собой группу -(C=О)OR₆; или группу -(CO)NHR₆;

R₆ представляет C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно замещен одним или более чем одним ОН;

R₄ и R₅ представляют собой водород; или R₄ и R₅ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-C₄алкилом и/или прерывается посредством одного или более чем одного -О- или -NH-;

n представляет собой число от 2 до 7;

R₇ и R₈ независимо друг от друга представляют собой водород; C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О и/или замещен одним или более чем одним ОН, C₃-C₂₂циклоалкилом или C₃-C₂₂циклоалкенилом, при этом указанный C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил необязательно прерывается одним или более чем одним -О-;

или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается одним или более чем одним -О-;

R₉ и R₁₀ представляют собой водород; или R₉ и R₁₀ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-С₄алкилом и/или прерывается -O- или -NH-;

А представляет собой -О- или -NH;

R₁₁ представляет собой C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О; или C₁-C₂₂алкил или С₂-С₂₂алкенил, который замещен C₃-C₂₂циклоалкилом или C₃-C₂₂циклоалкенилом, при этом указанный C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил необязательно прерывается одним или более чем одним -О-;

при условии, что

(I) по меньшей мере один из R₁, R₂ и R₆ замещен гидрокси;

(II) если один из R₁ представляет собой гидроксиэтил, R₂ не является водородом, метилом или этилом или гидроксиэтилом, и если R₁ представляет собой водород, R₂ не является 1-гидрокси-3-метил-бут-2-илом;

(III) если R₆ замещен одним или более чем одним ОН, один из R₁ и R₂ представляет собой С₄-C₂₂алкил, или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют радикал пиперидил или морфолинил;

(IV) по меньшей мере один из R₇ и R₈ или R₁₁ прерывается одним или более чем одним -О-.

Предпочтительными являются соединения формулы (1) или (2), в которых:

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂алкил, С₂-С₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, которые необязательно замещены по меньшей мере одним гидрокси, или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается посредством -О- или -NH-;

R₃ представляет собой группу -(C=О)OR₆ или группу -(CO)NHR₆;

R₆ представляет собой C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно замещен одним или более чем одним ОН;

R₄ и R₅ представляют собой водород; или R₄ и R₅ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-C₄алкилом и/или прерывается одним или более чем одним -О- или -NH-;

n представляет собой число от 2 до 7;

R₇ и R₈ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О и/или замещен одним или более чем одним ОН; или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается одним или более чем одним -О-;

R₉ и R₁₀ представляют собой водород; или R₉ и R₁₀ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-С₄алкилом и/или прерывается посредством -O- или -NH-;

А представляет собой -О- или -NH;

R₁₁ представляет собой C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О;

при условии, что

(I) по меньшей мере один из R₁, R₂ и R₆ замещен гидрокси;

(II) если один из R₁ представляет собой гидроксиэтил, R₂ не является водородом, метилом или этилом или гидроксиэтилом; и если R₁ представляет собой водород, R₂ не является 1-гидрокси-3-метил-бут-2-илом;

(III) если R₆ замещен одним или более чем одним ОН, один из R₁ и R₂ представляет собой С₄-C₂₂алкил; или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют радикал пиперидил или морфолинил;

(IV) по меньшей мере один из R₇ и R₈ или R₁₁ прерывается одним или более чем одним -О-.

Предпочтительными являются соединения формулы (1) или (2), в которых:

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₄-C₁₂алкил или гидрокси-C₃-C₁₂алкил;

при этом по меньшей мере один из R₁ и R₂ представляет собой гидрокси-C₃-C₁₂алкил; и

R₃, R₄ и R₅ определены в п.1 формулы изобретения.

Предпочтительными являются также соединения формулы (1), в которых:

R₆ представляет собой С₃-C₁₂алкил, который необязательно замещен одним или более чем одним гидрокси.

Более предпочтительными являются также соединения формулы (1), в которых:

R₆ представляет собой C₁-C₂₂алкил, который замещен одним или более чем одним гидрокси;

один из R₁ и R₂ представляет собой C₄-C₁₂алкил; или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(СН₂)_n-, которое необязательно прерывается посредством -О- и/или -NH-; и

R₄ и R₅ и n определены в п.1 формулы изобретения.

Предпочтительными являются соединения формулы (2), в которых:

R₁₁ представляет собой радикал формулы (1а) -(CH₂)_m-О-R₁₂, в котором

R₁₂ представляет C₁-C₁₂алкил; или C₁-C₆алкокси-C₁-C₆алкил;

m представляет собой число от 1 до 5; и

R₇, R₈, R₉,R₁₀ и А определены в п.1 формулы изобретения.

Еще более предпочтительными являются соединения формулы (1) или (2), в которых:

R₁, и R₂, и R₇ и R₈, соответственно, вместе с атомом азота, который их связывает, образуют радикал пиперидил или радикал морфолинил.

Предпочтительными являются также соединения формул (1) и (2), в которых:

R₄, и R₅, и R₉ и R₁₀, соответственно, образуют карбоциклическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (1), в которых:

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород; или C₁-C₂₂алкил, или гидрокси-C₁-C₂₂алкил; или R₁ и R₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют радикал пиперидил или радикал морфолинил;

R₃ представляет собой группу -(C=О)OR₆ или группу -(CO)NHR₆;

R₆ представляет собой C₁-C₂₂алкил, который может быть замещен одним или более чем одним -ОН;

R₄ и R₅ представляют собой водород, или R₄ и R₅ связаны друг с другом с образованием карбоциклического кольца, которое содержит 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (1), в которых:

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород или гидрокси-C₁-C₂₂алкил; при этом по меньшей мере один из R₁ и R₂ представляет собой гидрокси-C₁-C₂₂алкил;

R₃ представляет собой группу -(C=О)OR₆ или группу -(CO)NHR₆;

R₆ представляет собой C₁-C₂₂алкил; и

R₄ и R₅ представляют собой водород, или R₄ и R₅ связаны друг с другом с образованием карбоциклического кольца, которое содержит 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (2), в которых:

R₇ и R₈ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₈алкил, который необязательно прерывается одним или более чем одним -О-;

А представляет собой -О- или -NH;

R₁₁ представляет собой C₁-C₂₂алкил; и

R₉ и R₁₀ представляют собой водород; или R₉ и R₁₀ связаны друг с другом с образованием карбоциклического кольца, которое содержит 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (2), в которых:

R₇ и R₈ вместе с атомом азота образуют радикал морфолинил или пиперидил;

А представляет собой -О- или -NH;

R₁₁ представляет собой C₁-C₂₂алкил; который прерывается одним или более чем одним -О-; и

R₉ и R₁₀ представляют собой водород; или R₉ и R₁₀ связаны друг с другом с образованием карбоциклического кольца, которое содержит 6 атомов углерода.

Еще более предпочтительными являются соединения формулы (2), в которых:

R₁₁ представляет собой радикал -(CH₂)_m-O-R₁₂, в котором

R₁₂ представляет собой C₁-C₁₂алкил или C₁-C₄алкокси-C₁-C₄алкил;

m представляет собой число от 1 до 3,

R₇ и R₈ независимо друг от друга представляют собой водород; C₁-C₁₂алкил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О, или R₇ и R₈ вместе с атомом азота образуют радикал морфолинил или пиперидинил;

R₉ и R₁₀ представляют собой водород или образуют карбоциклическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода; и

А представляет собой -О- или -NH.

Мероцианиновые соединения по изобретению могут находиться в изомерических геометрических формах E/E-, E/Z- или Z/Z.

Алкил, циклоалкил, алкенил, алкилиден или циклоалкенил могут представлять собой прямую или разветвленную цепь и быть моноциклическими или полициклическими.

C₁-C₂₂алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, н-октил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 2-этилгексил, нонил, децил, н-октадецил, эйкозил или додецил.

Замещенный алкил представляет собой, например, метоксиэтил, этоксипропил, 2-этилгексил, гидроксиэтил, хлорпропил, N,N-диэтиламинопропил, цианоэтил, фенетил, бензил, н-трет-бутилфенэтил, н-трет-октилфеноксиэтил, 3-(2,4-ди-трет-амилфенокси)пропил, этоксикарбонилметил-2-(2-гидроксиэтокси)этил или 2-фурилэтил.

Гидроксизамещенный алкил, например, представляет собой гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил, гидроксигексил, гидроксигептил, гидроксиоктил, гидроксинонил или гидроксидецил.

C₂-C₂₂алкенил представляет собой, например, линейный C₂-C₁₂алкенил или, предпочтительно, разветвленный C₃-C₁₂алкенил, C₁-C₁₂алкил, такой как винил, аллил, 2-пропен-2-ил, 2-бутен-1-ил, 3-бутен-1-ил, 1,3-бутадиен-2-ил, 2-циклобутен-1-ил, 2-пентен-1-ил, 3-пентен-2-ил, 2-метил-1-бутен-3-ил, 2-метил-3-бутен-2-ил, 3-метил-2-бутен-1-ил, 1,4-пентадиен-3-ил, 2-циклопентен-1-ил, 2-циклогексен-1-ил, 3-циклогексен-1-ил, 2,4-циклогексадиен-1-ил, 1-р-ментен-8-ил, 4(10)-туйен-10-ил, 2-норборнен-1-ил, 2,5-норборнадиен-1-ил, 7,7-диметил-2,4-норкарадиен-3-ил или различные изомеры гексенила, октенила, ноненила, деценила или додеценила.

C₃-C₁₂циклоалкил представляет собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, триметилциклогексил или предпочтительно циклогексил.

В таблице A перечислены примеры мероцианинов согласно настоящему изобретению:

Наиболее предпочтительные мероцианиновые производные по изобретению выбирают из группы следующих соединений и их E/E-, E/Z- или Z/Z форм геометрических изомеров:

4	2-этоксиэтил (2Е,4Е)-2-циано-5-(пиперидин-1-ил)пента-2,4-диеноат
14	этил (2Z)-циано{3-[(3-метоксипропил)амино]циклогекс-2-ен-1-илиден}этаноат
15	(2Z)-2-циано-N-(3-метоксипропил)-2-{3-[(3-метоксипропил)амино]циклогекс-2-ен-1-илиден}этанамид
25	2-этоксиэтил (2Z)-циано{3-[(3-метоксипропил)амино]циклогекс-2-ен-1-илиден}этаноат

27	2-метилпропил (2Z)-циано{3-[(3-метоксипропил)амино]циклогекс-2-ен-1-илиден}этаноат
29
31
37

Согласно предпочтительному варианту осуществления в настоящем изобретении будет использоваться соединение 2-этоксиэтил (2Z)-циано{3-[(3-метоксипропил)амино]циклогекс-2-ен-1-илиден}этаноат (25) в формах его E/E и/или E/Z геометрических изомеров.

Форма Е/Z имеет следующее строение

Форма Е/Е имеет следующее строение

Заявитель обнаружил, что указанные конкретные соединения имеют следующие свойства: более высокую химическую стабильность через 2 месяца при 45°С в смеси 1/1 этанол/вода при 0,5% концентрации, и менее желтую окраску.

Мероцианиновый фильтрующий агент (агенты) согласно изобретению может присутствовать в композициях согласно изобретению в концентрации от 0,1% до 10%, и предпочтительно от 0,2% до 5% по массе в пересчете на общую массу композиции.

Соединения формул (1) и (2) могут быть получены в соответствии с известными способами, например, способами, описанными в публикациях J. Org. Chem. USSR (Engl. Transl.) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem. Heterocycl. Comp. (Engl. Transl.) 24(8), 914-919 (1988) и Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.

Синтез соединений, используемых в настоящем изобретении, также описан в US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 и J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 следующим образом:

Соединения винилоген-CH-кислоты подвергают взаимодействию с ацеталями амидов.

Согласно публикации в J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151, сложные эфиры аминоакриловых кислот или аминоакрилнитриты взаимодействуют с этоксиметиленцианоацетатами в этаноле с получением соответствующих соединений, используемых в настоящем изобретении.

Соединения формул (1) и (2), в которых R₄ и R₅, или R₉ и R₁₀ образуют друг с другом карбоциклическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, соответственно, можно получать согласно способам, описанным в патентной заявке WO 2007/071582 в журнале IP.com Journal (2009), 9 (5А), 29-30 под названием "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" ("Способ получения 3-амино-2-циклогексан-1-илиденовых соединений") и в US-A-4749643 колонка 13, строка 66 - кол. 14, строка 57 и в приведенных в указанных ссылках.

Мероцианины формул

в которых

R'₁ и R'₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, которые необязательно замещены по меньшей мере одним гидрокси, или R'₁ и R'₂ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается посредством -O- или -NH-;

R'₃ представляет собой группу -(С=О)OR₆ или группу -(CO)NHR'₆;

R'₆ представляет собой C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно замещен одним или более чем одним ОН;

R'₄ и R'₅ представляют собой водород, или R'₄ и R'₅ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-C₄алкилом и/или прерывается посредством -О- или -NH-;

n представляет собой число от 2 до 7;

R'₇ и R'₈ независимо друг от друга представляют собой водород; C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, который необязательно прерывается одним или более чем одним О и/или замещен одним или более чем одним ОН; или R'₇ и R'₈ вместе с атомом азота, который их связывает, образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно прерывается посредством -О-;

R'₉ и R'₁₀ представляют собой водород; или R'₉ и R'₁₀ образуют кольцо -(CH₂)_n-, которое необязательно замещено C₁-C₄алкилом и/или необязательно прерывается посредством -О- или -NH-;

А представляет собой -О- или -NH;

R'₁₁ представляет собой C₁-C₂₂алкил, C₂-C₂₂алкенил, C₂-C₂₂алкинил, C₃-C₂₂циклоалкил или C₃-C₂₂циклоалкенил, который необязательно прерывается одним или более чем одним O;

являются особенно подходящими в продуктах для ухода за кожей тела в целях защиты от фотолитического и окислительного разрушения.

Предпочтительно использование соединений формулы (1') или (2'), в которых по меньшей мере один из R₁, R₂, R₃ и R₆, R₇ и R₈, или R₁₁ замещен гидрокси; и/или в которых есть прерывания одним или более чем одним -О-.

Примеры соединений формул (1') и (2') представляют собой соединения, перечисленные в таблице A и соединение

Согласно изобретению, композиции могут дополнительно содержать один или несколько дополнительных гидрофильных, липофильных или нерастворимых органических фильтрующих агентов и/или один или несколько неорганических фильтрующих агентов, которые активны в отношении UVA- и/или UVB-излучения.

Примеры дополнительных УФ-фильтров, которые можно использовать в смеси с соединениями формул (1) и (2), указаны в приведенных ниже таблицах:

Таблица 1Подходящие УФ-фильтрующие вещества, которые можно дополнительно использовать с соединениями формулы (1) и/или (2)

производные п-аминобензойной кислоты, например, 2-этилгексиловый эфир 4-диметиламинобензойной кислоты;

производные салициловой кислоты, например, 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты;

производные бензофенона, например, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон и его производные 5-сульфоновой кислоты;

дифенилакрилаты, например, 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат и 3-(бензофуранил)-2-цианоакрилат;

3-имидазол-4-илакриловая кислота и сложные эфиры;

производные бензофурана, в особенности 2-(п-аминофенил)бензофурановые производные, описанные в патентах EP -A-582189, US-A-5338539, US-A-5518713 и EP-A-613893;

полимерные УФ-поглотители, например, производные бензилидена малоната, описанные в ЕР-А-709080;

камфорные производные, например 3-(4'-метил)бензилиден-борнан-2-он, 3-бензилиден-борнан-2-он, N-[2(и 4)-2-оксиборн-3-илиденметил)бензил] акриламидный полимер, 3-(4'-триметиламмоний)-бензилиден-борнан-2-он метилсульфат, 3,3'-(1,4-фенилен-диметин)-бис(7,7-диметил-2-оксо-бицикло[2.2.1]гептан-1-метансульфоновая кислота) и ее соли, 3-(4'-сульфо)бензилиден-борнан-2-он и его соли; камфорбензалкония метосульфат;

гидроксифенилтриазиновые соединения, например, 2-(4'-метоксифенил)-4,6-бис(2'-гидрокси-4'-н-октилоксифенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-[4-(2-метоксиэтил-карбоксил)фениламино]-1,3,5-триазин; 2,4-бис{[4-(трис(триметилсилилокси-силилпропилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис{[4-(2"-метилпропенилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин;

2,4-бис{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-гептпаметилтрисилил-2"-метил-пропилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-[4-этилкарбокси)фениламино]-1,3,5-триазин;

бензотриазоловые соединения, например, 2,2'-метилен-бис-(6-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол;

производные трианилино-втор-триазина, например, 2,4,6-трианилин-(п-карбо-2'-этил-1'-окси)-1,3,5-триазин и УФ-поглотители, раскрытые в патентах US-A-5332568, EP-A-517104, EP-A-507691, WO 93/17002 и ЕР-А-570838;

2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее соли;

ментил-о-аминобензоаты;

физические солнцезащитные фильтры без покрытия или покрытые диоксидом титана, оксидом цинка, оксидами железа, слюдой, MnO, Fe2O3, Al2O3, ZrO2 (поверхностные покрытия: полиметилметакрилат, метикон (метилгидрогенполисилоксан, описанный в CAS 9004-73-3), диметикон, изопропил титана триизостеарат (описанный в CAS 4086-70-8), перфторспирта фосфат, например, С9-15 фторспирт фосфат (описанный в CAS 74499-44-8), JP 5-86984; JP 4-330007). Первичный размер частиц находится в диапазоне от 15 до 35 нм, и размер частиц в дисперсии составляет от 100 до 300 нм

аминогидрокси-бензофеноновые производные, раскрытые в DE 10011317, EP 1133980 и EP 1046391

фенил-бензимидазоловые производные, раскрытые в EP 1167358

в качестве дополнительных УФ-защитных агентов также можно использовать УФ-поглотители, описанные в издании “Sunscreens” Eds. N .J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York and Basle, и Cosmetics & Toiletries (107) 50ff (1992)

Таблица 2Подходящие УФ-фильтрующие вещества, которые можно дополнительно использовать с мероцианинами формулы (1) и (2)
(Сокращения: Табл. - таблица, ст. - строка, соед. - соединение, Прим. - соединение (соединения) из патентного примера, стр. - страница; генерическая совокупность УФ-поглотителей описана в левой колонке; конкретные соединения указаны в правой колонке)
2	DE 10013318	Табл.1 стр. 8-9, все примеры стр. 10-13, Табл. 2 стр. 13-14, все примеры стр. 14, Прим. A, B, C, D, E, F стр. 19-20
3	DE102004038485A1	Формула 1 на стр. 2; Прим. 1-4 на стр. 13
4	DE102004039281A1	Формула I-II на стр. 1; Прим.Ia-Iae на стр. 7-12; Прим. IIa-IIm на стр.14-15; Прим. 1-25 на стр. 42-56
5	DE 10206562 А1	Прим. 1-3 стр. 10, Прим. 4-7 стр. 11, Прим. 8-15 стр. 12-14
6	DE 10238144 А1	Прим. на стр. 3-5;
7	DE 10331804	Табл. 1 стр. 4, Табл. 3+2 стр. 5
8	DE 19704990 А1	Прим. 1-2 на стр. 6-7
9	EP 613893	Прим. 1-5+15, Табл. 1, стр. 6-8
10	EP 0998900 A1	Прим. 1 на стр. 4-1
11	EP 1000950	Соед. в таблице 1, стр. 18-21
12	EP 1005855	Табл. 3, стр. 13
13	EP 1008586	Прим. 1-3, стр. 13-15
14	EP 1008593	Прим. 1-8, стр. 4-5
15	EP 1027883	Соединение VII, стр. 3
16	EP 1027883	Соед.I-VI, стр. 3
17	EP 1028120	Прим. 1-5, стр. 5-13
18	EP 1059082	Прим. 1; Табл. 1, с 9-11
19	EP 1060734	Табл. 1-3, стр. 11-14
20	EP 1064922	Соединения 1-34, стр. 6-14
21	EP 1077246 A2	Прим. 1-16 на стр. 5-11
22	EP 1081140	Прим. 1-9, стр. 11-16
23	EP 1103549	Соединения 1-76, стр. 39-51
24	EP 1108712	4,5-диморфолино-3-гидроксипиридазин
25	EP 1123934	Табл. 3, стр. 10
26	EP 1129695	Прим. 1-7, стр. 13-14
27	EP 1167359	Прим. 1, стр. 11 и Прим. 2, стр. 12
28	EP 1232148 B1	Прим. 4-17 на стр. 3-5
29	EP 1258481	Прим. 1, с 7,8
30	EP 1310492 A1	Прим. 1-16 на стр. 22-30
31	EP 1371654 A1	Прим. на стр. 5-7
32	EP 1380583 A2	Прим. 1, стр. 6
33	EP 1423351 A2	Прим. 1-16 на стр. 31-37
34	EP 423371 A1	Табл. 1 на стр. 4-8, прим. стр. 9, прим. 1-9 на стр. 36-42
35	EP 1454896 A1	Прим. 1-5 на стр. 10-13, примеры на стр. 4-5
36	EP 1471059 A1	Прим. 1-5 на стр. 4-5
37