Отверждающиеся под действием влаги композиции, способ их получения и их применение

Отверждающиеся под действием влаги композиции, способ их получения и их применение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение касается клеящих и герметизирующих веществ, которые содержат выбранные усилители сцепления и выбранные сшиваемые полимеры, способа их получения и их применения, в частности, для склейки трудно склеиваемых друг с другом оснований.

Органофункцональные силаны уже много лет успешно используют для композиций клеящих и герметизирующих веществ. В частности, аминофункциональные алкоксисиланы проявили себя как эффективные усилители сцепления в сшивающихся под действием влажности, так называемых реактивных клеящих и герметизирующих веществах, как, например, в силиконах или в (алкоксисилан)-терминированных полимерах, таких как полиуретаны или простые полиэфиры.

Примеры дополнительно сшивающихся под действием влаги термоплавких клеев или герметизирующих веществ, которые отверждаются посредством терминальных изоцианатных и/или алкоксисилановых групп, и которые содержат полимеры, функционализированные с помощью аминосиланов, находятся в немецкой заявке на патент DE 3840220 A1.

При использовании аминофункциональных алкоксисиланов в качестве усилителей сцепления удается улучшить сцепление с основанием, которое следует склеить/загерметизировать. При этом одновременно также повышается когезия внутри этого клеящего или герметизирующего вещества. Для герметизации/склеивания в основном трудно герметизируемых или с трудом склеиваемых оснований, таких как, например, алюминий и синтетические материалы, например, полиметилметакрилат («ПММА») и поликарбонат («ПК»), используемые в стандартном варианте, аминофункциональные алкоксисиланы, такие как, например, аминопропилтриметоксисилан (Dynasylan^® AMMO), по большей части дают лишь принципиальное сцепление. Поэтому в различных способах применения следует (предварительно) работать с так называемыми грунтовочными покрытиями.

Задачей настоящего изобретения является предоставление композиций, которые могут использоваться, в частности, в качестве клеящих и герметизирующих веществ, которые могут быть без труда использованы и дозированы, и дают склейки и уплотнения с заметно улучшенным сцеплением с самыми различными основаниями, например, с металлами и синтетическими материалами. При использовании композиций согласно изобретению может исключаться применение грунтовочного покрытия.

Неожиданным образом было обнаружено, что использование аминопропилфункциональных силоксановых олигомеров в сочетании с силан-модифицированными полимерами приводит к улучшению сцепления склеек из сшивающихся под действием влаги клеящих и герметизирующих веществ, таких как, например, силиконы или силан-модифицированные полиуретаны или силан-модифицированные простые полиэфиры, с самыми различными основаниями, например, алюминиевыми поверхностями или поверхностями из синтетических материалов.

Настоящее изобретение касается композиций, содержащих

a) полимер, модифицированный по меньшей мере одной силановой группой (R¹)_a(X)_bSi-, в которой X выбирается из группы остатков R²O-, R²NH-, R²-COO- и (R²)₂C=N-O-, R¹ и R² независимо друг от друга обозначают алкил, циклоалкил и/или арил, а равно 0, 1 или 2, b обозначает 1, 2 или 3, а сумма a и b составляет 3, и

b) смесь имеющих форму силоксанов и/или циклических силоксанов общей формулы I и/или II

, ,

в которых отдельные остатки R независимо друг от друга обозначают алкокси, алкоксиалкокси, алкил, алкенил, циклоалкил и/или арил, а некоторые из остатков R обозначают аминоалкилфункциональные группы формул -C_oH_2o-NH₂, -C_oH_2o-NHR', -C_oH_2o- NRR', -C_oH_2o-NH-C_pH_2p-NH₂ или -C_oH_2o-NH-C_pH_2p-NH-C_qH_2q-NH₂,

где R' представляет собой алкил, циклоалкил или арил, а R принимает одно из определенных выше значений, или где связанные с атомом азота остатки R и R' вместе с общим атомом азота образуют гетероциклическое кольцо, имеющее от пяти до семи членов,

где R' и R принимают одно из определенных выше значений, o независимо друг от друга обозначают целые числа от 1 до 6, p и q независимо друг от друга обозначают целые числа от 2 до 6,

m представляет собой целое число от 2 до 30,

n является целым числом от 3 до 30, причем

с одним атомом кремния соединения формулы I и/или II связано не более одной аминоалкилфункциональной группы, и причем коэффициент из молярного соотношения кремния (Si) и алкоксильных остатков составляет по меньшей мере 0,3, в частности, по меньшей мере 0,5.

Используемые в качестве компонента a), модифицированные силановыми группами полимеры могут принадлежать к любым группам, пока эти полимеры имеют по меньшей мере одну, предпочтительно по меньшей мере две силановые группы (R¹)_a(X)_bSi-, в одной молекуле полимера. Силановые группы могут быть присоединены к различным положениям молекулы полимера. Предпочтительно речь идет о концевых группах (= терминальных группах) полимера и/или о не терминальных группах в скелете полимера.

Группы X придают модифицированному полимеру свойство сшиваться в условиях влажности. Предпочтительно в случае групп X речь идет об остатках R²O-.

В случае встречающихся в силановых группах полимеров компонента а) алкоксильных, аминовых, гидрокарбилкарбоксильных, например, ацетоксильных, или оксимовых остатков, в принципе, речь может идти о любых остатках такого типа с линейными или разветвленными алкильными частями или с другими углеводородными остатками. Обычно используются остатки с короткоцепочечными алкильными остатками, содержащие вплоть до шести атомов углерода, в частности, содержащие от одного до трех атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются N-метиламино-, N-этиламино-, ацетокси-, N,N-диметилоксим-, N,N-диэтилоксим-, а наиболее предпочтительно метокси-, этокси- или пропокси-.

В случае встречающихся в силановых группах полимеров компонента а) алкильных остатков, в принципе, речь может идти о любых линейных или разветвленных алкильных остатках. Обычно используются короткоцепочечные алкильные остатки, содержащие от одного до шести атомов углерода, в частности, содержащие от одного до трех атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются метил, этил, пропил, бутил, пентил и гексил, особенно предпочтительно метил или этил.

В случае встречающихся в силановых группах полимеров компонента a) циклоалкильных остатков, в принципе, речь может идти о любых циклоалкильных остатках. Обычно используются циклоалкильные остатки, содержащие от пяти до восьми атомов углерода в цикле, в частности, содержащие от пяти до шести атомов углерода в цикле. Особенно предпочтительными примерами этого являются циклопентил или, особенно, циклогексил. Соответствующее справедливо для встречающихся в силановых группах полимеров компонента а) циклоалкиламиновых, циклоалкоксикарбонильных, циклоалкилоксимовых и циклоалкилоксильных остатков. Эти остатки при необходимости также могут быть замещенными, например, атомами галогена, алкильными группами, гидрокси- или аминогруппами.

В случае встречающихся в силановых группах полимеров компонента a) арильных остатков, в принципе, речь может идти о любых карбоциклических или гетероциклических ароматических остатках. Обычно используются карбоциклические арильные остатки, содержащие от шести до десяти атомов углерода в цикле; или гетероциклические арильные остатки, содержащие от трех до восьми атомов углерода в цикле и от одного до трех гетероатомов в цикле, например, азот, кислород или серу. Особенно предпочтительными примерами карбоциклических арильных остатков являются фенил или нафтил. Соответствующее справедливо для встречающихся в силановых группах полимеров компонента a) ариламиновых, арилоксикарбонильных, арилоксимовых и арилоксильных остатков. Эти остатки при необходимости также могут быть замещенными, например, атомами галогена, алкильными группами, гидрокси- или аминогруппами.

Индексы a и b в случае различных силановых групп внутри одной молекулы полимера могут принимать различные значения в рамках данного выше определения. Однако сумма a и b постоянно должна составлять 3. Предпочтительно, а обозначает 0 или 1, a b обозначает 2 или 3.

В особенно предпочтительной композиции используются компоненты a), силановые группы которых выбираются из группы алкилдиалкоксисилановых групп и/или триалкоксисилановых групп, в частности, из группы метилдиметоксисилановых групп и/или триметоксисилановых групп и/или метилдиэтоксисилановых групп и/или триэтоксисилановых групп.

Наиболее предпочитают композиции, модифицированные полимеры а) которых имеют терминальные или не терминальные алкилдиалкоксисилановые группы и/или триалкоксисилановые группы.

Силановая группа (R¹)_a(X)_bSi- в модифицированных полимерах компонента а) придает этому компоненту свойство вступать в реакцию полимерной сшивки при доступе влаги. Как правило, при доступе влаги, например, влаги воздуха, в зависимости от природы группы X с отщеплением спирта R²OH, карбоновой кислоты R²COOH, оксима (R²)₂C=NOH или амина R²NH₂, образуются кремний-кислородные мостики Si-O-Si. Как правило, это осуществляется с помощью силановых групп различных полимеров, так что возникает трехмерная сетчатая структура. Эти реакции известны специалисту.

В случае полимеров компонента a) речь предпочтительно идет о полимере, модифицированном с помощью по меньшей мере одной, предпочтительно с помощью по меньшей мере двух силановых групп (R¹)_a(X)_bSi-, выбираемом из группы полиуретанов, полисилоксанов (соответственно силиконов), простых полиэфиров, полиакрилатов или полибутадиенов, в частности, о таких, которые модифицированы с помощью по меньшей мере одной силановой группы (R¹)_a(R²O)_bSi.

Связывание силановой группы (силановых групп) с полимерным скелетом может осуществляться самыми разнообразными способами. Атом кремния силановой группы может соединяться с полимерным скелетом непосредственно или через промежуточную группу, такую как алкиленовая группа. Присоединение силановой группы может осуществляться посредством концевых реакционноспособных групп, например, через винильную, гидроксильную, аминовую или изоцианатную группы полимера, которые могут подвергаться взаимодействию с соответствующими реакционноспособными группами у силановой группы.

Так, например, полиуретаны с терминальными изоцианатными группами могут взаимодействовать с аминоалкилтриалкоксисиланами с образованием триалкоксисилан-терминированного полиуретана. Эти реакции являются известными специалисту, а соответствующие полимеры являются коммерчески доступными, например, у фирмы Bayer MaterialScience AG, Momentive Specialty Chemicals Inc. и Evonik Hansechemie GmbH.

Примером простого полиэфира с терминальными силановыми группами являются полимеры MS фирмы Kaneka Corporation.

Примером полиакрилата с терминальными силановыми группами являются полимеры ХМАР фирмы Kaneka Corporation.

Примером полибутадиена с терминальными силановыми группами являются полимеры EPION фирмы Kaneka Corporation.

Примерами полисилоксана с терминальными силановыми группами являются коммерчески доступные, сшивающиеся под действием влаги полисилоксаны самых разных производителей (типов RTV 1).

Используемые в качества компонента а) функционализированные полимеры при 25°C, как правило, являются жидкими и обычно имеют вязкости при 25°C в диапазоне от 5000 до 1000000 мПа⋅с, предпочтительно от 10000 до 50000 мПа⋅с (определенные согласно стандарту DIN 53019).

Особенно предпочтительными компонентами а) являются модифицированные силановыми группами (R¹)_a(X)_bSi- полиуретаны, которые при 25°C имеют вязкость от 10000 до 1000000 мПа⋅с, предпочтительно от 30000 до 50000 мПа⋅с (определенную согласно стандарту DIN 53019).

Содержание силановых групп (R¹)_a(X)_bSi- в используемом согласно изобретению полимере компонента а) обычно составляет от 2 до 20, предпочтительно от 4 до 10. На одну молекулу полимера в среднем содержатся от двух до десяти, предпочтительно от двух до четырех силановых групп (R¹)_a(X)_bSi-.

Температура вспышки этого полимера должна составлять по возможности >100°C, а температура замерзания <20°C. В зависимости от применения требуются частично прозрачные, светлые, неокрашенные продукты.

Доля компонента а), в пересчете на общую массу композиции согласно изобретению, обычно составляет от 10 до 99% масс., предпочтительно от 20 до 50% масс.

В случае используемых согласно изобретению в качестве компонента b) аминоалкилфункциональных силоксановых олигомеров речь идет о соединениях, которые, в общем, также обозначаются как гомо-, а также соконденсированные аминопропилфункциональные производные этих олигомеров, далее коротко также обозначаемые как смеси.

Следовательно, используемые согласно изобретению в качестве компонента b) аминоалкилфункциональные силоксановые олигомеры предпочтительно представляют собой смеси имеющих форму цепей и/или циклических силоксанов по меньшей мере общей формулы I и/или II

, ,

в которых отдельные остатки R независимо друг от друга обозначают алкокси, алкоксиалкокси, алкил, алкенил, циклоалкил и/или арил, а не которые из остатков R обозначают аминоалкилфункциональные группы формул -C_oH_2o-NH₂, -C_oH_2o-NHR', -C_oH_2o- NRR', -C_oH_2o-NH-C_pH_2p-NH₂ или -C_oH_2o-NH-C_pH_2p-NH-C_qH_2q-NH₂,

где R' представляет собой алкил, циклоалкил или арил, а R принимает одно из определенных выше значений, или где связанные с атомом азота остатки R и R' вместе с общим атомом азота образуют гетероциклическое кольцо, имеющее от пяти до семи членов,

где R и R' принимают одно из определенных выше значений,

o независимо друг от друга обозначают целые числа от 1 до 6,

p и q независимо друг от друга обозначают целые числа от 2 до 6,

m представляет собой целое число от 2 до 30,

n является целым числом от 3 до 30, причем

с одним атомом кремния соединения формулы I и/или II связано не более одной аминоалкилфункциональной группы, и причем коэффициент из молярного соотношения Si и алкоксильных остатков составляет по меньшей мере 0,3, в частности, по меньшей мере 0,5.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II алкоксильных остатков, в принципе, речь может идти о любых алкоксильных остатках с линейными или разветвленными алкильными частями. Обычно используются короткоцепочечные алкоксильные остатки, содержащие вплоть до 6 атомов углерода, в частности, содержащие от одного до трех атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются метокси-, этокси- или пропокси-.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II алкоксиалкоксильных остатков, в принципе, речь может идти о любых алкоксиалкоксильных остатках с линейными или разветвленными алкильными или соответственно алкиленовыми частями. Обычно используются короткоцепные алкоксиалкоксильные остатки, содержащие вплоть до 6 атомов углерода, в частности, содержащие от одного до трех атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются метоксиметокси-, метоксиэтокси- или этоксиэтокси-.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II алкильных остатков, в принципе, речь может идти о любых линейных или разветвленных алкильных остатках. Обычно используются алкильные остатки, содержащие от одного до восемнадцати атомов углерода, в частности, содержащие от одного до трех атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются метил, этил, изо- и н-пропил, изо- и н-бутил, пентил, гексил, изо- и н-октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил или октадецил.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II алкенильных остатков, в принципе, речь может идти о любых линейных или разветвленных алкенильных остатках. Обычно используются короткоцепочечные алкенильные остатки, содержащие от двух до шести атомов углерода, в частности, содержащие два или три атома углерода. Особенно предпочтительными примерами этого являются винил или аллил.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II циклоалкильных остатков, в принципе, речь может идти о любых циклоалкильных остатках. Обычно используются циклоалкильные остатки, содержащие от пяти до восьми атомов углерода в цикле, в частности, содержащие от пяти до шести атомов углерода в цикле. Особенно предпочтительными примерами этого являются циклопентил или, особенно, циклогексил. Эти остатки при необходимости также могут быть замещенными, например, атомами галогена, алкильными группами, гидрокси- или аминогруппами.

В случае встречающихся в соединениях формул I и/или II арильных остатков, в принципе, речь может идти о любых карбоциклических или гетероциклических ароматических остатках. Обычно используются карбоциклические арильные остатки, содержащие от шести до десяти атомов углерода в цикле; или используются гетероциклические арильные остатки, содержащие от трех до восьми атомов углерода в цикле и от одного до трех гетероатомов в цикле, например, азот, кислород или серу. Особенно предпочтительными примерами карбоциклических арильных остатков являются фенил или нафтил. Эти остатки при необходимости также могут быть замещенными, например, атомами галогена, алкильными группами, гидрокси- или аминогруппами.

Если в соединениях формул I и/или II связанные с атомом азота остатки R и R' вместе с общим атомом азота образуют гетероциклическое кольцо, имеющее от пяти до семи членов, то речь при этом может идти об ароматическом или неароматическом гетероцикле. Примерами гетероциклических остатков являются пиррол, пиперазин, пиперидин, пирролидин или пиридин. Предпочтительно речь идет о гетероциклах, имеющих от пяти до шести членов, с двумя или предпочтительно одним атомом азота в цикле. Эти остатки при необходимости также могут быть замещенными, например, атомами галогена, алкильными группами, гидрокси- или аминофуппами.

Индексы o, p и q внутри одной группы могут принимать различные значения в рамках данного выше определения. Однако сумма a и b постоянно должна составлять 3. Предпочтительно о обозначает величину 3, а p, а также q обозначают соответственно 2.

Доля компонента b), в пересчете на общую массу композиции согласно изобретению, обычно составляет от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,5 до 3% масс.

Предпочтительно используемые согласно изобретению аминоалкилфункциональные силоксановые олигомеры представляют собой смесь имеющих форму цепей и/или циклических силоксанов общих формул I и/или II, причем содержание алкоксигрупп составляет величину между 0,1 и 70% масс., особенно предпочтительно между 0,1 до 60% масс. и наиболее предпочтительно между 5 до 50% масс., в пересчете на массу смеси силоксановых олигомеров.

Особенно предпочтительно используемые согласно изобретению аминоалкилфункциональные силоксановые олигомеры представляют собой смесь имеющих форму цепей и/или циклических силоксанов общих формул I и/или II, причем их заместители R выбираются (i) из группы остатков аминопропила, аминоэтиламинопропила, аминоэтиламиноэтиламинопропила, N-метиламинопропила, N-(н-бутил)-аминопропила, N-этиламиноизобутила, N-циклогексиламинопропила, N-циклогексиламинометила, N-фениламинопропила, N-пирролопропила, N-(аминофенил)пропила, N-пиперазинопропила, N-пиперидинопропила, N-пирролидинопропила и/или N-пиридинопропила и из группы остатков (ii) метокси-, этокси-, 2-метоксиэтокси- и/или пропоксигрупп, и (iii), при необходимости, из группы остатков метильной, винильной, этильной, пропильной, изобутильной, октильной, гексадецильной или фенильной групп, причем на один атом кремния может присутствовать только один из остатков группы (i).

К наиболее предпочтительным используемым согласно изобретению аминоалкилфункциональным силоксановым олигомерам причисляют следующие имеющие форму цепей и циклические силоксановые олигомеры:

3-аминопропил-/н-пропил/алкоксисилоксаны; N-аминоэтил-3-аминопропил-/н-пропил/алкоксисилоксаны; N-бутиламинопропил-/метил/алкокси-силоксаны, причем алкоксигруппы предпочтительно представляют собой метокси- или этоксигруппы, но также этокси- и метоксигруппы могут присутствовать параллельно друг с другом;

3-аминопропил-/изобутил/алкоксисилоксаны; N-аминоэтил-3-аминопропил-/изобутил/алкоксисилоксаны; N-бутиламинопропил-/изобутил/алкокси-силоксаны, причем алкоксигруппы предпочтительно представляют собой метокси- или этоксигруппы, но также этокси- и метоксигруппы могут присутствовать параллельно друг с другом;

3-аминопропил-/н-октил/алкоксисилоксаны; N-аминоэтил-3-аминопропил-/н-октил/алкоксисилоксаны; N-бутиламинопропил-/н-октил/алкокси-силоксаны, причем алкоксигруппы предпочтительно представляют собой метокси- или этоксигруппы, но также этокси- и метоксигруппы могут присутствовать параллельно друг с другом; и

3-аминопропилалкоксисилоксаны; N-аминоэтил-3-аминопропилалкоксисилоксаны; N-бутиламинопропилалкоксисилоксаны, причем алкоксигруппы предпочтительно представляют собой метокси- или этоксигруппы, но также этокси- и метоксигруппы могут присутствовать параллельно друг с другом.

Особенно предпочтительно в качестве компонента b) используется смесь имеющих форму цепей и/или циклических силоксановых олигомеров формул I и/или II, которая имеет температуру кипения при давлении 1 атм больше чем 200°C.

Особенно предпочтительно в качестве компонента b) используется смесь имеющих форму цепей и/или циклических силоксановых олигомеров формул I и/или II, которая имеет температуру вспышки больше чем 100°C.

Получение этих аминоалкилфункциональных силоксановых олигомеров, в общем, может осуществляться, как описано в европейской заявке на патент EP 0997469 A2, или в соответствии со стандартными способами органической химии. Часть этих соединений является коммерчески доступной.

В частности, в случае композиции согласно изобретению в качестве особенно благоприятных, специальных компонентов b) предпочитают смесь, содержащую по меньшей мере имеющие форму цепей аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы I и/или циклические аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы II

,

в которых группы R независимо друг от друга состоят из

(i) аминопропилфункциональных групп формул

-(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-NH(CH₂)₂-NH₂ и/или -(CH₂)₃-NH(CH₂)₂-NH(CH₂)₂-NH₂,

(ii) метокси- и/или этоксигрупп и

(iii) необязательно бутильных или октильных групп,

m представляет собой целое число от 2 до 30, а n целое число от 3 до 30, причем с одним атомом кремния соединения формулы I, а также II связано не более одной аминопропилфункциональной группы, и

причем коэффициент из молярного соотношения Si и алкоксильных групп составляет по меньшей мере 0,3, предпочтительно ≥0,4, в частности, ≥0,5.

Особенно предпочтительно отдельные группы R в соединениях формулы I, а также II независимо друг от друга выбираются из группы остатков 3-аминопропила, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропила, N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропила, метоксила, этоксила, изобутила, н-бутила, изооктила, н-октила.

В частности, такие смеси отличаются тем, что отдельные группы R в соединениях формулы I, а также II смеси олигомеров аминопропилфункциональных алкоксисилоксанов представляют собой остатки

- 3-аминопропил и метокси,

- 3-аминопропил и этокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил и метокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил и этокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил и метокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил и этокси,

- 3-аминопропил, изобутил и метокси,

- 3-аминопропил, изобутил и этокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, изобутил и метокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, изобутил и этокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, изобутил и метокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, изобутил и этокси,

- 3-аминопропил, н-бутил и метокси,

- 3-аминопропил, н-бутил и этокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, н-бутил и метокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, н-бутил и этокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, н-бутил и метокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, н-бутил и этокси,

- 3-аминопропил, изооктил и метокси,

- 3-аминопропил, изооктил и этокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, изооктил и метокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, изооктил и этокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, изооктил и метокси,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, изооктил и этокси,

- 3-аминопропил, н-октил и метокси,

- 3-аминопропил, н-октил и этокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, н-октил и метокси,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, н-октил и этокси,

-N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, н-октил и метокси или

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропил, н-октил и этокси.

Кроме того, такие смеси, содержащие имеющие форму цепей аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы I и/или циклические аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы II, предпочтительно имеют температуру кипения при давлении 1 атм больше чем 200°C.

Кроме того, такие смеси, содержащие имеющие форму цепей аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы I и/или циклические аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы II, имеют температуру вспышки больше чем 100°C.

Так, предпочтительные смеси, как правило, базируются в основном на имеющих форму цепей аминопропилфункциональных алкоксисилоксанах общей формулы I и/или циклических аминопропилфункциональных алкоксисилоксанах общей формулы II, причем содержание алкокси-групп предпочтительно составляет величину между 0,1 и 70% масс., особенно предпочтительно от 0,5 до 60% масс. и наиболее предпочтительно от 5 до 50% масс., а содержание свободного спирта в смеси, в частности, метанола и/или этанола, <5% масс., предпочтительно от 0,001 до 3% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 1% масс., в пересчете на массу смеси олигомеров аминопропилфункциональных алкоксисилоксанов.

Для особенно мягкого получения таких предпочтительных смесей, содержащих по меньшей мере имеющие форму цепей аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы I и/или циклические аминопропилфункциональные алкоксисилоксаны общей формулы II, особенно предпочтительно могут

- в качестве компонента А использовать по меньшей мере один 3-аминопропилфункциональный триалкоксисилан, по меньшей мере один N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилфункциональный триалкоксисилан и/или по меньшей мере один N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриалкоксисилан, а необязательно в качестве компонента B по меньшей мере один бутилтриалкоксисилан или октилтриалкоксисилан, причем алкокси- соответственно обозначает метокси- или этокси-,

- компоненты A, а необязательно B, друг за другом или в смеси при использовании от 0,7 до 1,2 моль воды на 1 моль Si и от 0,1- до 0,5-тикратного массового количества метанола или этанола, в пересчете на используемые алкоксисиланы, при температуре от 60 до 80°C целенаправленно гидролизовать, а также конденсировать или соответственно соконденсировать и

- после этого использованный, а также высвободившийся при взаимодействии спирт перегонкой удаляют из смеси продуктов при нормальном давлении или при пониженном давлении и температуре в кубовой части до 90°C.

Особенно предпочтительно при этом в качестве компонентов A и необязательно B используют

- 3-аминопропилтриметоксисилан (AMMO),

- 3-аминопропилтриэтоксисилан (AMEO),

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан (DAMO),

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан (DAEO),

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриметоксисилан (TRIAMO),

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриэтоксисилан,

- 3-аминопропилтриметоксисилан и изобутилтриметоксисилан (IBTMO),

- 3-аминопропилтриэтоксисилан и изобутилтриэтоксисилан (IBTEO),

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан и изобутилтриметоксисилан,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан и изобутилтриэтоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриметоксисилан и изобутилтриметоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриэтоксисилан и изобутилтриэтоксисилан,

- 3-аминопропилтриметоксисилан и н-бутилтриметоксисилан,

- 3-аминопропилтриэтоксисилан и н-бутилтриэтоксисилан,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан и н-бутилтриметоксисилан,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан и н-бутилтриэтоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриметоксисилан и н-бутилтриметоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриэтоксисилан и н-бутилтриэтоксисилан,

- 3-аминопропилтриметоксисилан и изооктилтриметоксисилан (ОСТМО),

- 3-аминопропилтриэтоксисилан и изооктилтриэтоксисилан (ОСТЕО),

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан и изооктилтриметоксисилан,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан и изооктилтриэтоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриметоксисилан и изооктилтриметоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриэтоксисилан и изооктилтриэтоксисилан,

- 3-аминопропилтриметоксисилан и н-октилтриметоксисилан (OCTMO),

- 3-аминопропилтриэтоксисилан и н-октилтриэтоксисилан (OCTEO),

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан и н-октилтриметоксисилан,

- N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан и н-октилтриэтоксисилан,

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриметоксисилан и н-октилтриметоксисилан

или

- N-[N'-(2-аминоэтил)-2-аминоэтил]-3-аминопропилтриэтоксисилан и н-октилтриэтоксисилан.

Предпочтительно для получения компонента b) используют компоненты A и B в молярном соотношении от 1 к 0 до 1 к 7, например, от 10 к 1 до 1 к 6, в частности, 9 к 1, 8 к 1, 7 к 1, 6 к 1, 5 к 1, 4 к 1, 3 к 1, 2 к 1, 1 к 1, 1 к 2, 1 к 3, 1 к 4, 1 к 5, чтобы только указать некоторые предпочтительные соотношения исходных компонентов.

Для проведения обсуждаемого выше особенно щадящего к продуктам способа получения особенно предпочтительного компонента b) предпочтительно могут действовать следующим образом. Как правило, сначала загружают компонент (компоненты) А и необязательно компонент В. Также могут загружать смесь соответствующих компонентов. Но, кроме того, можно также один или оба (алкоксисилановых) компонента загружать по крайней мере частично и гидролизовать, предпочтительно частично гидролизовать, а затем добавлять оставшиеся количества другого (алкоксисиланового) компонента (компонентов) и продолжать гидролиз. Таким образом, имеющаяся алкоксисилановая смесь предпочтительно с добавлением от 0,1- до 0,5-кратного массового количества, предпочтительно от 0,11- до 0,3-х кратного массового количества метанола и/или этанола, в пересчете на использованные алококсисиланы, разбавляется на протяжении промежутка времени примерно до 30 минут. При этом добавленное количество спирта может быть с водой, а реакционная смесь предпочтительно перемешивается. Кроме того, добавляют рассчитанное для реакции в сумме, при необходимости еще недостающее количество воды, подходящим образом, при хорошем перемешивании, например, при механическом перемешивании, и так же на протяжении промежутка времени примерно до 30 минут. Таким образом, в сумме предпочтительно используют от 0,7 до 1,2 моль воды на один моль Si используемого алкоксисилана, предпочтительно 0,75, 0,8, 0,85, 0,9, 0,95, 1,0, 1,05, 1,1, 1,15 моль - чтобы только указать некоторые промежуточные величины. Предпочтительно перед и/или после добавления спирта, спирта/воды и/или воды можно нагревать реакционную смесь, предпочтительно до температуры от 60 до 80°C, предпочтительно 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78°C - чтобы только указать некоторые промежуточные величины; нагревание также может осуществляться ступенчато или непрерывно. Затем подходящим образом дают дополнительно проходить реакции еще на протяжении промежутка времени от 15 минут до 5 часов, предпочтительно от 2 до 4 часов, при перемешивании. Однако это взаимодействие также может проводиться в присутствии катализатора гидролиза и конденсации, как, например, добавки концентрированной HCl или водной соляной кислоты или серной кислоты - чтобы только привести подходящие катализаторы, предпочтительно в количестве от 0 до 0,5, предпочтительно от 0,01 до 0,3, особенно предпочтительно от 0,05 до 0,2, в частности, 0,1% масс. HCl, в пересчете на использованное количество компонента (компонентов) A или соответственно A и необязательно B, то есть, A и В. Катализатор может добавляться, например, совместно с разбавителем, смесью разбавитель/вода и/или водой. После взаимодействия полученная таким образом смесь продуктов обрабатывается перегонкой в особенно щадящем режиме. При этом, как правило, практически полностью отделяется имеющаяся доля метанола и/или этанола. Предпочтительно обработку перегонкой смеси продуктов проводят при температуре в кубовой части до 90°C, предпочтительно от 50 до 85°C, особенно предпочтительно от 60 до 80°C, при нормальном давлении, то есть, атмосферном давлении, или при пониженном давлении, предпочтительно при давлении, понижающемся от 400 мбар до 10 мбар. В результате настоящего способа получения предпочтительным образом можно получать смеси олигомеров аминопропилфункциональных алкоксисилоксанов [компонент b)], которые в случае соконденсатов имеют, например, статистическое распределение или блоковое распределение структурных единиц [(R)₂Si(O-)_2/2] с различной функциональностью, а также концевые структурные единицы [-O_1/2Si(R)₃]. Однако, кроме того, смесь согласно изобретению может также содержать разветвленные силоксановые олигомеры со структурными единицами [(R)Si(O-)_3/2], то есть, силоксановые олигомеры, которые помимо так называемых M- и D-структур, также содержат Т-структуры.

Определение для M-, D-, T- и Q-структур относится, как правило, к числу связанных атомов кислорода, как представлено далее в качестве примера на основании силильных структурных единиц:

M = монофункциональные структурные единицы	[-O1/2Si(R)3]
D = дифункциональные структурные единицы	[(R)2Si(O-)2/2]
T = трифункциональные структурные единицы	[(R)Si(O-)3/2]
Q = тетрафункциональные структурные единицы	[Si(O-)4/2].

Таким образом, чтобы иметь возможность наглядно описывать силиконы и силоксаны или соответственно силановые олигомеры, вместо идеализированного описания в виде формул, также могут прибегать к M-, D-, T- и Q-структурам. Для более точной номенклатуры названий таких силоксановых структур следует сослаться на издание «Römpp Chemielexikon» - рубрику: Silicone. Например, из элементов структуры М могут образовываться только димеры, имеющие M₂. Для построения цепей требуются композиции элементов структуры D и М, так что могут образовываться тримеры (M₂D), тетрамеры (M₂D₂) и так далее, вплоть до линейных олигомеров, имеющих M₂D_n. Для образования циклических олигомеров требуются элементы структуры D. Таким образом могут строиться, например, циклы с D₃, D₄, D₅ или выше. Разветвленные или соответственно полимерно сшитые структурные элементы, к которым также следует причислить спиросоединения, получаются, если совместно присутствуют элементы структуры T и/или Q. Возможные сшитые структуры могут существовать как T_n (n≥4); D_nT_m (m<n); D_nT_m (n>>m); D₃T₂; M₄Q; D₄Q и так далее - чтобы лишь указать некоторые допустимые возможности. Элементы структуры М также обозначаются как агенты обрыва цепи или регуляторы, в то время как структурные элементы D как агенты образования цепей или цикла, а T- и при необходимости также Q-элементы обозначаются как сшивающие агенты. Так, использование тетраа