Способ получения 2,4-диаминопиримидина
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 261387
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскиз
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18 111.1969 (М 1312417/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 27Х.1970
Кл. 12р, 7/01
МПК С 070
УД К 547,853.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
С. И. Завьялов, В. И. Гунар и Э. А, Арутюнян, .;-:.
1(;:
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинс фго -"" """ М
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОПИРИМИДИНА
Изобретение относится к области получения соединений, представляющих интерес с биологической точки зрения.
Описан способ получения производных аминопирим идина путем прямого аминирования амидами фосфорной кислоты урацила или родственных ему соединений с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Предлагается способ получения 2,4-диаминопиримидинов, заключающийся в том, что урацилы подвергают прямому аминированию амидами фосфорной кислоты в присутствии каталитических количеств хлоргидрата диалкиламина или хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Пример 1. Получение 24- бис- (дим етилам и но) - пиримидина. Смесь
0,89 г (0,008 моль) урацила (Я/ 0,26, здесь и далее тонкослойная хроматография, А120а, акт. III, ацетон — вода 9:1), 2,86 г (0,016 люль) гексаметапола и 0,13 г (0,0016 моль) (СНв) 2ХН. НС1 нагревают 30 мин при 235 С, затем охлаждают до 20 С, растворяют в хлороформе (25 мл), последовательно промывают насыщенным раствором соды (3 (15мл), водой (10+15 мл), сушат поташем, упаривают и остаток перегоняют в вакууме. Получают
0,88 г (66с/o) целевого продукта с т. кип. 102—
103 С (6 мм рт. ст.); т. пл. 46 — 49 С, R> 0,40 (ацетон — гексан, 1:4), который не дает депрессии температуры плавления с заведомым образом.
5 При уменьшении количества .катализатора до 0,0008 моль и увеличении времени реакции до 60 мин выход целевого продукта возрастает до 75в/о.
Пример 2. Получение 24- бис- (ди10 метил амино) - 6-метилпиримидина.
При нагреваниями смеси 1 г (0,008 моль) 6-метилурацила (К/ 0,53, ацетон — вода 9:1), 2,86 г (0,016 моль) гексаметанола и 0,32 г (0,004 моль) (СНЗ)2 NH ° НС1 и вышеуказан15 ной обработке получают 1,22 г (85с/с) целевого продукта с т. кип. 124 — 125 С (6 мм. рт. ст.); и" 1,5572; R/ 0,57 (ацетон — гексан 1:4).
Пикрат т. стл. 181 — 182 С, В литературе приведена т. пл. 184 — 185 С, 20
Пример 3. Получение 24-бис- (диэтиламино) - 6 - метилпири миди на.
Смесь 1 г (0,008 моль) 6-метилурацила, 2,60 г (0,0096 моль) о-р (Х(СзН,) )з и 0,07 мл
25 (0,0008 моль) РОС1а нагревают 30 мин при
220 — 225 С, затем охлаждают до -20 Ñ, растворяют в хлороформе (-50 мл), промывают насыщенным раствором соды (3+25 мл) и фильтруют через колонку с 40 мл А1еОз, 30 акт. III. После вымывания колонки хлорофор261387
С19Н2707К7.
Вычислено, %: N 21,06.
Составитель Л. Малышева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал
Заказ 1164/1 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, N-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2 мом, упаривании досуха и разгонки остатка в вакууме получают 1,2 г (641»/») целевого продукта с т, кип. 118 — 120 С (3 л м рт. ст.); прт
1,5270; R/ 0,70 (ацетон — гексан 1:4).
Найдено, I»/», С 66,43; 66,32; Н 10,20; 10,20;
N 24,27; 23,90.
С зН»4И4.
Вычислено, /». .С 66,05; Н 10,10; М 23,85.
Пикрат т. пл. 139 — 140 C.
Найдено, ».>
Предмет из обретени я
5 Способ получения 2,4-диаминопиримидина путем ам инирования урацилов амидами фосфорной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения вы10 хода продукта, аминирование проводят в присутствии катал итических количеств хлоргидрата диалкиламина или хлорокиси фосфора.