Многослойная пленка для декоративного формования, полиуретановая смола и способ получения декоративного формованного изделия

Многослойная пленка для декоративного формования, полиуретановая смола и способ получения декоративного формованного изделия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к многослойной пленке для декоративного формования, использующегося при получении пленочного декорирования для декорируемых предметов, использующихся в автомобильных деталях, электробытовых приборах и тому подобном, говоря более конкретно, - к многослойной пленке для декоративного формования, которая характеризуется хорошей способностью принимать нужную форму для декорируемых предметов, даже для тех, которые характеризуются глубокой вытяжкой и другими усложненными формами, во время декоративного формования, и стойкостью к появлению царапин, и к полиуретановой смоле, использующейся для этого, а также к способу получения декоративного формованного изделия.

Уровень техники

В общем случае в том, что касается способа декорирования формованных изделий, таких как автомобильные детали и электробытовые приборы, то использовали методику, разработанную для декорирования декорируемых предметов в результате нанесения по способу распыления покрытия из нескольких слоев, имеющих различные функции, такие как клеящий слой, окрашивающий слой и защитный слой друг за другом, для придания долговечности, эстетичного дизайна и тому подобного для них. Однако в такой методике существует проблема, заключающаяся в том, что, поскольку нанесение покрытия по способу распыления делает необходимой стадию горячей сушки, имеется больше стадий, чем это было бы в другом случае, стоимость велика вследствие значительных затрат энергии и времени при нагревании. Для разрешения данной проблемы в последние годы исследовали способы декорирования на пленочной основе, способные декорировать трехмерные декорируемые предметы, такие как вакуумное формование и формование при использовании давления воздуха.

Будучи разработанным для покрытия самой внешней поверхности формованного изделия, защитный слой многослойной пленки для декоративного формования, использующегося в способе декорирования на пленочной основе, играет важную роль при декорировании формованного изделия и как таковой требует наличия долговечности (например, характеристик сопротивления царапанию (стойкости к царапанию), атмосферостойкости, химической стойкости и водостойкости).

В дополнение к этому в случае использования способа декорирования на пленочной основе для автомобильных и других деталей способность принимать нужную форму во время декоративного формования будет существенным признаком вследствие большого размера и сложной формы формованных изделий. А именно для декорирования формованного изделия при использовании способа декорирования на пленочной основе необходимо, чтобы вся поверхность сверху донизу была бы покрыта за один проход даже в случае большого по размеру формованного изделия. Подобным образом в случае задействования сложной формы многослойная пленка для декоративного формования должна прилегать ко всей поверхности в результате деформирования в соответствии с формой каждых пика и впадины.

Защитный слой многослойной пленки для декоративного формования в особенности должен характеризоваться стойкостью к царапанию и в качестве части многослойной пленки для декоративного формования способностью принимать нужную форму во время декоративного формования, и наблюдается растущая потребность в данных характеристиках.

Кроме того, использование способа декорирования на пленочной основе для автомобильных и других деталей сопровождается потребностью в высокой производительности, а именно в завершении операции формования при использовании только нескольких стадий.

В качестве многослойной пленки для декоративного формования была предложена формуемая пленка, характеризующаяся наличием защитного слоя, который в основном содержит акриловую смолу в соответствии с описанием, например, в патентных документах 1 и 2.

Также была предложена формуемая пленка, которая в основном содержит уретановую смолу и разработана для отверждения только в результате термического отверждения в соответствии с описанием в патентном документе 3.

Документы предшествующего уровня техники

Патентные документы

Патентный документ 1. Японская нерассмотренная патентная публикация (Kokai) №2004-299223, официальный бюллетень

Патентный документ 2. Японская нерассмотренная патентная публикация (Kokai) №2003-212938, официальный бюллетень

Патентный документ 3. Японская нерассмотренная патентная публикация (Kokai) №2010-260942, официальный бюллетень

Краткое изложение изобретения

Проблемы, решаемые в изобретении

Способу, описанному в патентных документах 1 и 2, свойственна проблема, заключающаяся в его низкой производительности, поскольку после связывания многослойной пленки для декоративного формования с декорируемым предметом он требует проведения дополнительной стадии облучения ее энергетическим излучением при использовании УФ-лампы для отверждения защитного слоя. Способу, описанному в патентном документе 3, также свойственна проблема, заключающаяся в том, что он не может обеспечить одновременного достижения стойкости к царапанию защитного слоя и его способности принимать нужную форму во время декоративного формования несмотря существенность обоих данных свойств.

В свете таких ограничений предшествующего уровня техники настоящее изобретение имеет целью предложение обеспечивающей высокую производительность многослойной пленки для декоративного формования, которая характеризуется наличием защитного слоя, демонстрирующего как хорошую растяжимость, что соответствует декоративному формованию на пленочной основе, так и хорошую стойкость к царапанию.

Средства решения проблем

Для решения вышеупомянутых проблем настоящее изобретение использует конфигурации пленок, описанные в представленных ниже позициях от (1) до (19).

(1) Многослойная пленка для декоративного формования, которая имеет многослойную структуру, где защитный слой, окрашивающий слой и клеящий слой скомпонованы в данном порядке, с формующей пленкой либо вставляемой между примыкающими парами слоев, либо размещенной на поверхности защитного слоя, расположенной на противоположной стороне по отношению к окрашивающему слою, и которая характеризуется тем, что ее защитный слой содержит полиуретановую смолу (U), полученную, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В), и имеющую поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, и тем, что она удовлетворяет условию (1) и/или условию (2).

Условие (1): полиуретановая смола (U) является полиуретановой смолой (U1), которая содержит алкоксисилильную группу и/или силанольную группу в молекуле.

Условие (2): защитный слой содержит соединение (X), которое содержит группу глицидилового простого эфира и алкоксисилильную группу и/или силанольную группу, а полиуретановая смола (U) является полиуретановой смолой (U2), которая содержит аминогруппу или карбоксильную группу и/или ее соль.

(2) Многослойная пленка для декоративного формования в соответствии с описанием в позиции (1), где компонент (А), содержащий активный водород, содержит поликарбонатполиол (a1), содержащий алициклическую углеводородную группу.

(3) Многослойная пленка для декоративного формования в соответствии с описанием в позиции (2), где среднечисловая молекулярная масса поликарбонатполиола (a1) находится в диапазоне от 500 до 5000, а массовая доля алициклической углеводородной группы, содержащейся в поликарбонатполиоле (a1), находится в диапазоне от 1 до 30% масс. по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(4) Многослойная пленка для декоративного формования в соответствии с описанием в любой из позиций от (1) до (3), где объединенная массовая доля атомов Si, относящихся к алкоксисилильной группе и/или силанольной группе, содержащихся в полиуретановой смоле (U), и атомов Si, относящихся к алкоксисилильной группе и/или силанольной группе, содержащихся в соединении (X), находится в диапазоне от 0,05 до 2,0% масс, по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(5) Многослойная пленка для декоративного формования в соответствии с описанием в любой из позиций от (1) до (4), где органический изоцианатный компонент (В) содержит алициклический полиизоцианат (b1), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 18, и/или алифатический полиизоцианат (b2), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 4 до 22.

(6) Многослойная пленка для декоративного формования в соответствии с описанием в любой из позиций от (1) до (4), где органический изоцианатный компонент (В) содержит изофорондиизоцианат и/или 4,4-дициклогексилметандиизоцианат.

(7) Полиуретановая смола, использующаяся в многослойной пленке для декоративного формования, характеризующаяся тем, что ее получают, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В), и тем, что она имеет поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, и содержит алкоксисилильную группу и/или силанольную группу.

(8) Полиуретановая смола в соответствии с описанием в позиции (7), где компонент (А), содержащий активный водород, содержит поликарбонатполиол (a1), содержащий алициклическую углеводородную группу.

(9) Полиуретановая смола в соответствии с описанием в позиции (8), где среднечисловая молекулярная масса поликарбонатполиола (a1) находится в диапазоне от 500 до 5000, а массовая доля алициклической углеводородной группы, содержащейся в поликарбонатполиоле (a1), находится в диапазоне от 1 до 30% масс. по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(10) Полиуретановая смола в соответствии с описанием в любой из позиций от (7) до (9), где массовая доля атомов Si, относящихся к алкоксисилильной группе и/или силанольной группе, содержащихся в полиуретановой смоле (U1), находится в диапазоне от 0,05 до 2,0% масс. по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(11) Полиуретановая смола в соответствии с описанием в любой из позиций от (7) до (10), где органический изоцианатный компонент (В) содержит алициклический полиизоцианат (b1), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 18, и/или алифатический полиизоцианат (b2), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 4 до 22.

(12) Полиуретановая смола в соответствии с описанием в любой из позиций от (7) до (10), где органический изоцианатный компонент (В) содержит изофорондиизоцианат и/или 4,4-дициклогексилметандиизоцианат.

(13) Композиция полиуретановой смолы, которую получают, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В), которая имеет поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, и содержит полиуретановую смолу (U2), содержащую аминогруппу или карбоксильную группу и/или ее соль, и соединение (X), содержащее группу глицидилового простого эфира и алкоксисилильную группу и/или силанольную группу, и которая характеризуется тем, что ее используют в многослойной пленке для декоративного формования.

(14) Композиция полиуретановой смолы в соответствии с описанием в позиции (13), где компонент (А), содержащий активный водород, содержит поликарбонатполиол (a1), содержащий алициклическую углеводородную группу.

(15) Композиция полиуретановой смолы в соответствии с описанием в позиции (14), где среднечисловая молекулярная масса поликарбонатполиола (a1) находится в диапазоне от 500 до 5000, а массовая доля алициклической углеводородной группы, содержащейся в поликарбонатполиоле (a1), находится в диапазоне от 1 до 30% масс. по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(16) Композиция полиуретановой смолы в соответствии с описанием в любой из позиций от (13) до (15), где массовая доля атомов Si, относящихся к алкоксисилильной группе и/или силанольной группе, содержащихся в соединении (X), находится в диапазоне от 0,05 до 2,0% масс, по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

(17) Композиция полиуретановой смолы в соответствии с описанием в любой из позиций от (13) до (16), где органический изоцианатный компонент (В) содержит алициклический полиизоцианат (b1), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 18, и/или алифатический полиизоцианат (b2), характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 4 до 22.

(18) Композиция полиуретановой смолы в соответствии с описанием в любой из позиций от (13) до (16), где органический изоцианатный компонент (В) содержит изофорондиизоцианат и/или 4,4-дициклогексилметандиизоцианат.

(19) Способ получения декоративного формованного изделия, полученного в результате связывания многослойной пленки для декоративного формования на декорируемом предмете, который характеризуется тем, что многослойная пленка для декоративного формования имеет многослойную структуру, где защитный слой, окрашивающий слой и клеящий слой скомпонованы в данном порядке, с формующей пленкой либо вставляемой между примыкающими парами слоев, либо размещенной на поверхности защитного слоя, расположенной на противоположной стороне по отношению к окрашивающему слою, и тем, что защитный слой многослойной пленки для декоративного формования содержит полиуретановую смолу (U), полученную, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В), и имеющую поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, и тем, что многослойная пленка для декоративного формования удовлетворяет условию (1) и/или условию (2).

Условие (1): полиуретановая смола (U) содержит алкоксисилильную группу и/или силанольную группу в молекуле.

Условие (2): защитный слой содержит соединение (X), которое содержит группу глицидилового простого эфира и алкоксисилильную группу и/или силанольную группу, а полиуретановая смола (U) содержит карбоксильную группу и/или ее соль.

Эффект от изобретения

Поскольку многослойная пленка для декоративного формования настоящего изобретения характеризуется наличием превосходной способности принимать нужную форму во время декоративного формования и в дополнение к этому требует наличия только тепла, вырабатываемого во время процесса формования, для обеспечения достаточного прохождения и завершения отверждения защитного слоя, ее использование делает возможным получение декоративного формованного изделия, характеризующегося высокой производительностью, а также хорошими способностью принимать нужную форму во время декоративного формования и долговечностью (например, стойкостью к царапанию, атмосферостойкостью, химической стойкостью и водостойкостью).

Краткое описание чертежей

Фигура 1 представляет собой схематический чертеж поперечного сечения, иллюстрирующий многослойную пленку для декоративного формования, относящуюся к одному варианту осуществления настоящего изобретения.

Фигура 2 представляет собой схематический чертеж поперечного сечения, иллюстрирующий многослойную пленку для декоративного формования, относящуюся к еще одному варианту осуществления настоящего изобретения.

Фигура 3 представляет собой схематический чертеж поперечного сечения, иллюстрирующий многослойную пленку для декоративного формования, относящуюся к еще одному другому варианту осуществления настоящего изобретения.

Описание вариантов осуществления

Многослойная пленка для декоративного формования, которая имеет многослойную структуру, где защитный слой, окрашивающий слой и клеящий слой скомпонованы в данном порядке, с формующей пленкой либо вставляемой между примыкающими парами слоев, либо размещенной на поверхности защитного слоя, расположенной на противоположной стороне по отношению к окрашивающему слою, защитный слой которой содержит полиуретановую смолу (U), полученную, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В) и имеющую поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, и которая удовлетворяет условию (1) (полиуретановая смола (U) является полиуретановой смолой (U1), которая содержит алкоксисилильную группу и/или силанольную группу в молекуле) и/или условию (2) (защитный слой содержит соединение (X), которое содержит группу глицидилового простого эфира и алкоксисилильную группу и/или силанольную группу, а полиуретановая смола (U) является полиуретановой смолой (U2), которая содержит аминогруппу или карбоксильную группу и/или ее соль), является подходящей для использования при получении декорируемого предмета, характеризующегося декорированием поверхности, в результате плотного размещения ее клеящего слоя поверх поверхности декорируемого предмета и связывания их в результате термоформования. Последовательный порядок окрашивающего слоя и клеящего слоя может представлять собой любую из перечисленных ниже опций от (i) до (iii). В данном отношении данный перечень демонстрирует декорируемый предмет в скобках для ясного иллюстрирования конфигурационных аспектов вариантов осуществления настоящего изобретения, несмотря на то, что он не включается в многослойную пленку для декоративного формования настоящего изобретения.

(i) Формующая пленка/защитный слой/окрашивающий слой/клеящий слой (/декорируемый предмет)

(ii) Защитный слой/формующая пленка/окрашивающий слой/клеящий слой (/декорируемый предмет)

(iii) Защитный слой/окрашивающий слой/формующая пленка/клеящий слой (/декорируемый предмет)

В случае использования конфигурационной опции (i) необходимо будет удалить формующую пленку вследствие потребности в обнажении защитного слоя в качестве самой внешней поверхности после декоративного формования. Ниже в настоящем документе композитный слой, включающий слои от защитного слоя до клеящего слоя при любом из представленных ниже рисунков от (а) до (с) для формования поверх декорируемого предмета, может быть назван «декоративным слоем».

(a) Композитный слой (защитный слой/окрашивающий слой/клеящий слой) в случае использования конфигурации (i) при удалении формующей пленки.

(b) Композитный слой (защитный слой/формующая пленка/окрашивающий слой/клеящий слой) в случае использования конфигурации (ii)

(c) Композитный слой (защитный слой/окрашивающий слой/формующая пленка/клеящий слой) в случае использования конфигурации (iii)

Декорирование декорируемого предмета при использовании такой многослойной пленки для декоративного формования делает возможным уменьшение количества стадий при получении декоративного слоя в сопоставлении со способом декорирования на основании обычного нанесения покрытия по способу распыления, который включает многоступенчатые стадии, что, таким образом, улучшает эффективность изготовления формованных изделий, включающих декоративный слой. Это, в свою очередь, делает возможным уменьшение стоимости.

Поскольку такая многослойная пленка для декоративного формования характеризуется наличием защитного слоя, который удовлетворяет представленным выше условию (1) и/или условию (2), тепло, вырабатываемое в ходе одного только процесса формования, является достаточным для прохождения отверждения ее защитного слоя, и это увеличивает производительность в результате исключения потребности в отдельной стадии облучения при использовании энергетического излучения. Она также характеризуется хорошей стойкостью к царапанию и хорошей способностью принимать нужную форму во время декоративного формования. Поэтому использование такой многослойной пленки для декоративного формования делает возможным получение декоративного формованного изделия, имеющего хороший внешний вид.

Формующая пленка

Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на тип пленки, использующейся в качестве формующей пленки, до тех пор, пока она будет характеризоваться удлинением при разрушении, составляющим 150% и более при 100°С, и ее будут получать в результате переработки термопластической смолы, такой как полиолефин, сложный полиэфир, поливинилхлорид, поли(мета)акрилат, полиамид, полиэфирамид на основе сложного эфира, простой полиэфир, полистирол, полиэфирэфир на основе простого и сложного эфиров и поликарбонат. Не имеет значения то, будут ли иметь место не подвергнутая растяжению пленка, пленка, подвергнутая одноосному растяжению, или пленка, подвергнутая двухосному растяжению.

Предпочитается, чтобы формующая пленка многослойной пленки для декоративного формования не становилась бы отделенной от примыкающих слоев в ходе работы с ними или декоративного формования.

В случае принятия многослойной пленкой для декоративного формования представленной выше конфигурации (i) необходимо, чтобы в дополнение к предотвращению отделения формующей пленки от защитного слоя на межфазной границе между ними в ходе описанных выше работы с ними или декоративного формования формующая пленка была бы отслоена и удалена после завершения декоративного формования. Поэтому в данном случае предпочитается, чтобы в дополнение к сохранению контакта с защитным слоем до и во время декоративного формования поверхность формующей пленки со стороны защитного слоя была бы отделяемой от защитного слоя после декоративного формования. Несмотря на то, что это взаимно-исключающие друг друга характеристики, существует возможность надлежащего их регулирования в результате объединения описанных ниже способа контактного релаксирования и способа контактного натяжения. Примеры способа контактного релаксирования включают использование композитной пленки, полученной в результате нанесения слоя, полученного из материала, характеризующегося низким сродством к защитному слою, такого как полиолефин, на одну сторону формующей пленки (поверхность со стороны защитного слоя), в результате совместного экструдирования или ламинирования и нанесения на формующую пленку покрытия из смазки для форм в целях получения композитной пленки. Примеры способа контактного натяжения включают проведение обработки коронным разрядом на одной стороне формующей пленки (поверхности со стороны защитного слоя).

В случае принятия многослойной пленкой для декоративного формования представленных выше конфигураций (ii) или (iii) формующую пленку будут внедрять в декоративный слой, так что будет отсутствовать потребность в наличии у ее двух поверхностей способности отделяться по отношению к примыкающим слоям при наличии единственного требования в виде плотного контакта. Поэтому достаточным является обеспечение надлежащего уровня контакта при использовании способа, такого как нанесение на формующую пленку поверхностного покрытия из клея для превращения ее в композитную пленку или поверхностное модифицирование формующей пленки в результате обработки коронным разрядом и тому подобное.

Предпочитается, чтобы толщина формующей пленки находилось бы в диапазоне от 50 до 500 мкм, более предпочтительно от 75 до 200 мкм с учетом, помимо прочего, предела прочности при разрыве после формования и сохраняемости формы декоративного слоя. Во время процесса изготовления многослойной пленки для декоративного формования данная толщина может быть определена в результате измерения каждого слоя при использовании микрометра и проведения вычисления по завершении его получения в соответствии с документом JIS С 2151:2006. В случае формующей пленки, уже ламинированной при использовании декоративного слоя, ее толщина может быть измерена в результате наблюдения ее поперечного сечения при использовании дифференциально-интерференционного микроскопа, лазерного микроскопа, электронного микроскопа и тому подобного.

Защитный слой

В случае нанесения на декоративное формованное изделие защитный слой многослойной пленки для декоративного формования будет составлять самый внешний слой. Поэтому предпочитается, чтобы в дополнение к тому, чтобы быть смолой, которая сохраняет нетронутой способность принимать нужную форму во время декоративного формования многослойной пленки для декоративного формования, ей придавались бы прозрачность, блеск и другие характеристики эстетического дизайна, а также сопротивление истиранию, ударная вязкость, водостойкость, химическая стойкость, атмосферостойкость и другие характеристики покрытия. Для слоев, расположенных на стороне, более близкой к декорируемому предмету, чем защитный слой, в случае образования многослойной пленкой для декоративного формования части декоративного формованного изделия, то есть окрашивающего слоя, клеящего слоя и формующей пленки (только в случае использования конфигурации (ii) или (iii) для многослойной пленки для декоративного формования), приоритет в общем случае отдается способности принимать нужную форму во время декоративного формования, при этом на стойкость к царапанию внимание не обращается. Поэтому в случае демонстрации защитным слоем неудовлетворительной стойкости к царапанию весь декоративный слой станет эродированным, таким образом обнажая декорируемый предмет, и это придает важность демонстрации защитным слоем стойкости к царапанию. В качестве защитного слоя, демонстрирующего такие характеристики, может быть использован защитный слой, который содержит полиуретановую смолу (U), полученную, по меньшей мере, из компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В) и имеющую поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу. Полиуретановая смола, имеющая поликарбонатный каркас, содержащий алициклическую углеводородную группу, придает высокую степень кристалличности и способствует получению стойкости к царапанию и характеристик эстетического дизайна, а также делает возможным обеспечение способности принимать нужную форму во время декоративного формования.

Предпочитается, чтобы такая полиуретановая смола (U) являлась бы полиуретановой смолой, полученной из компонента (А), содержащего активный водород, который содержит поликарбонатполиол (a1), содержащий алициклическую углеводородную группу, содержащую предпочтительно 4-10-членное кольцо (в частности, 6-членное кольцо), и органического изоцианатного компонента (В).

Примеры поликарбонатполиола (a1), содержащего алициклическую углеводородную группу, включают поликарбонатполиол, полученный в результате прохождения для алициклических многовалентных (двух-трехвалентных и более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 20, или смеси из данных соединений и одного или нескольких ациклических многовалентных (двух-трехвалентных и более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 20 (предпочтительно алкилендиолов, содержащих алкиленовую группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 10, более предпочтительно от 6 до 9), реакции конденсационной деалкоголизации при взаимодействии с низкомолекулярным карбонатным соединением (например, диалкилкарбонатом, содержащим алкильную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 6, алкиленкарбонатом, содержащим алкиленовую группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 6, или диарилкарбонатом, содержащим арильную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 9). Ниже в настоящем документе наименование соединения, сопровождаемое буквенно-цифровым символом, такое как «поликарбонатполиол (a1), содержащий алициклическую углеводородную группу», может быть просто обозначено буквенно-цифровым символом, таким как «(a1)».

Примеры алициклического многовалентного (двух-трехвалентного и более многовалентного) спирта, характеризующегося количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 20, включают 1,2-циклобутандиол, 2, 2, 4, 4-тетраметил-1,3-циклобутандиол, 1,2- или 1,3-циклопентандиол, 3-метил-1,2-циклопентандиол, 1,2-, 1,3- или 1.4-циклогександиол, 4-метил-1,2-циклогександиол, 1,2-, 1,3- или 1,4-циклогександиметанол, 1,1'-бициклогексан-1,1'-диол, 1,1'-бициклогексан-2,2'-диол, 1,1'-бициклогексан-4,4'-диол, гидрированный бисфенол А, гидрированный бисфенол F, 1,2- или 1,3-циклогептандиол, 1,2-, 1,4- или 1,5-циклооктандиол и тому подобное. В их числе с точки зрения стойкости к царапанию и способности принимать нужную форму для полученного защитного слоя предпочтительными являются 1,4-циклогександиол и циклогександиметанол, более предпочтительно 1,4-циклогександиметанол.

Примеры ациклического многовалентного (двух-трехвалентного и более многовалентного) спирта, характеризующегося количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 20, включают этиленгликоль, 1,2- или 1,3-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,2-, 1,3-, 2,3- или 1,4-бутандиол, 3-метил-1,2-бутандиол, 1,2-, 1,4-, 1,5- или 2,4-пентандиол, 2- или 3-метил-1,5-пентандиол, 2- или 3-метил-4,5-пентандиол, 2,3-диметилтриметиленгликоль, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,4-, 1,5-, 1,6- или 2,5-гександиол, 1,7-гептандиол, 2- или 3-метил-1,6-гександиол, 2-, 3- или 4-метил-1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, 2-, 3- или 4-метил-1,8-октандиол, 1,9-нонандиол, 1,12-додекандиол, неопентиленгликоль, глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан, триалканоламин, характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 12, 1,2,6-гексантриол, пентаэритрит, диглицерин, триглицерин, дипентаэритрит, сорбит, маннит и тому подобное. В их числе с точки зрения стойкости к царапанию и способности принимать нужную форму для полученного защитного слоя предпочтительным является линейный диол, характеризующийся количеством атомов углерода в диапазоне от 3 до 6, (1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол и 1,6-гександиол).

В числе всех поликарбонатполиолов (a1), содержащих алициклическую углеводородную группу, с точки зрения способности принимать нужную форму предпочтительным является поликарбонатдиол, использующий алициклические многовалентные (двух-трехвалентные и более многовалентные) спирты, характеризующиеся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 20, и двухвалентные спирты в качестве ациклических многовалентных (двух-трехвалентных и более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 20, используемых по мере надобности в соответствии с представленными выше указаниями.

С точки зрения способности принимать нужную форму для полученного защитного слоя диапазон среднечисловой молекулярной массы (ниже в настоящем документе сокращенно обозначаемой как «Mn») поликарбонатполиола (a1), содержащего алициклическую углеводородную группу, предпочтительно находится в диапазоне от 500 до 5000, более предпочтительно от 600 до 3000, в частности, от 750 до 2000.

Для целей настоящего изобретения значение Mn может быть измерено при использовании гельпроникающей хроматографии, например, в следующих далее условиях.

Оборудование: «HLC-8120GPC» (производство компании Tosoh Corporation)

Колонка: «Guard column H_XL-H» (одноблочная) и «?SK gel GMH_XL» (двухблочная) (обе производства компании Tosoh Corporation)

Раствор образца: тетрагидрофурановый раствор с концентрацией 0,25% масс.

Вводимый объем раствора: 100 мкл

Расход: 1 мл/мин

Температура во время измерения: 40°С

Устройство детектирования: рефрактометрический детектор

Стандартное вещество: стандартный полистирол

С точки зрения стойкости к царапанию и характеристик эстетического дизайна для защитного слоя предпочитается, чтобы уровень содержания алициклической углеводородной группы, относящейся к поликарбонатполиолу (a1), содержащему алициклическую углеводородную группу в полиуретановой смоле (U), находился бы в диапазоне от 1 до 30% масс, более предпочтительно от 5 до 25% масс., в частности, от 10 до 20% масс. по отношению к объединенной массе компонента (А), содержащего активный водород, и органического изоцианатного компонента (В).

Помимо поликарбонатполиола (a1), содержащего алициклическую углеводородную группу, в качестве части компонента (А), содержащего активный водород, могут быть использованы любые другие полиолы, использующиеся для обычного получения полиуретана. Например, возможным является использование полимерного полиола (а2), характеризующегося значением Mn, составляющим 500 и более, отличного от (a1), полиола (а3), содержащего карбоксильную группу и ее соль, удлинителя цепи (а4) и агента обрыва цепи в реакции (а5).

Примеры полимерного полиола (а2), характеризующегося значением Mn, составляющим 500 и более, отличного от (a1), включают полимерный полиол, использующийся для обычного получения полиуретана, например, полиэфирполиол на основе сложного эфира (а21) и полиэфирполиол на основе простого эфира (а22).

Примеры полиэфирполиола на основе сложного эфира (а21) включают алифатический поликарбонатполиол (а211), не содержащий алициклическую углеводородную группу, полиэфирполиол на основе сложного эфира (а212), относящийся к типу дегидратационной конденсации, полилактонполиол (а213) и тому подобное.

Примеры алифатического поликарбонатполиола (а211), не содержащего алициклическую углеводородную группу, включают поликарбонатполиол, полученный в результате прохождения для одного соединения или смеси из двух и более ациклических многовалентных (двух-трехвалентных или более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 20 в соответствии с представленными выше указаниями, реакции конденсационной деалкоголизации при взаимодействии с низкомолекулярным карбонатным соединением (например, диалкилкарбонатом, содержащим алкильную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 6, алкиленкарбонатом, содержащим алкиленовую группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 6, диарилкарбонатом, содержащим арильную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 9) и тому подобного.

Конкретные примеры алифатического поликарбонатполиола

(а211), не содержащего алициклическую углеводородную группу, включают полигексаметиленкарбонатдиол, полипентаметиленкарбонатдиол, политетраметиленкарбонатдиол, поли(тетраметилен/гексаметилен)карбонатдиол (например, диол, полученный в результате прохождения для 1,4-бутандиола и 1,6-гександиола реакции конденсационной дезалкоголизации при взаимодействии с диалкилкарбонатом) и тому подобное.

Примеры полиэфирполиола (а212) на основе сложного эфира, относящегося к типу дегидратационной конденсации, включают полиэфирполиол на основе сложного эфира, полученный из алициклических поливалентных (двух-трехвалентных и более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 6 до 20 в соответствии с представленными выше указаниями, и/или ациклических поливалентных (двух-трехвалентных и более многовалентных) спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 20 в соответствии с представленными выше указаниями, и многовалентной карбоновой кислоты, характеризующейся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 10, или ее производного, образующего сложный эфир.

Примеры многовалентной карбоновой кислоты, характеризующейся количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 10, или ее производного, образующего сложный эфир, подходящих для использования при получении полиэфирполиола (а212) на основе сложного эфира, относящегося к типу дегидратационной конденсации, включают алифатическую дикарбоновую кислоту (например, янтарную кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, фумаровую кислоту и малеиновую кислоту), алициклическую дикарбоновую кислоту (например, димерную кислоту), ароматическую дикарбоновую кислоту (например, терефталевую кислоту, изофталевую кислоту и фталевую кислоту), трехвалентную или более многовалентную поликарбоновую кислоту (например, тримелл