Амиды n-(1,2,5-оксадиазол-3-ил)-, n-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-, n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)-арилкарбоновых кислот и их применение в качестве гербицидов

Амиды n-(1,2,5-оксадиазол-3-ил)-, n-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-, n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)-арилкарбоновых кислот и их применение в качестве гербицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается области гербицидов, в особенности области гербицидов для избирательной борьбы с сорняками и сорными травами в культурах сельскохозяйственных растений.

Из международных заявок WO 2003/010143 А1 и WO 2003/010153 А1 известны N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)бензамиды и их фармакологическая активность. В европейской заявке на патент ЕР 0049071 А1 раскрыты N-арилбензамиды с фармакологической активностью. В J. Chem. Res. (S) 1991, 11, 304 описаны соединения 2-метокси-N-метил-N-(1Н-тетразол-5-ил)бензамид, 2-гидрокси-N-метил-N-(1Н-тетразол-5-ил)бензамид, 2-метокси-N-метил-N-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамид и 2-метокси-N-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)бензамид с фармакологической активностью.

Международная заявка WO 00/31066 А1 описывает (тио)амиды N-пиразолил-феноксиникотиновой кислоты с гербицидной активностью. В японской патентной заявке JP 1989009978 (A) раскрыты N-изоксазолилбензамиды с гербицидной активностью. Из международной заявки WO 2011/035874 А1 известны как гербициды N-(1,2,5-оксадиазол-3-ил)бензамиды. Из обладающей старшинством по приоритету, неопубликованной европейской заявки на патент ЕР 101748937 известны в качестве гербицидов определенные N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)бензамиды и -никотинамиды. Эффективность названных в этих публикациях соединений в качестве гербицидов и/или их переносимость для культурных растений, однако, не всегда достаточна. В J. Het. Chem. 1972, 9, 107-109 упоминается соединение N-метил-N-(5-фенил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)бензамид. Гербицидная активность этого соединения не раскрыта. Под номером по CAS 931735-86-3 известно соединение 3-бром-4-метокси-N-метил-N-(5-фенил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)бензамид. Гербицидная активность этого соединения не раскрыта.

Задача настоящего изобретения состояла в представлении обладающих гербицидной активностью соединений с улучшенными свойствами по сравнению с соединениями, известными из уровня техники.

Было обнаружено, что бензоиламиды, которые у атома азота замещены определенными остатками, особо удобны в применении в качестве гербицидов.

Таким образом, объектом настоящего изобретения являются амиды N-(1,2,5-оксадиазол-3-ил)-, N-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-, N-(тетразол-6-ил)- и N-(триазол-5-ил)-арилкарбоновых кислот формулы (I) или их соли,

,

где символы и индексы имеют следующее значение:

R означает алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода-(алкил с 1-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода-(алкил с 1-6 атомами углерода), (алкил с 1-6 атомами углерода)-S(O)_nR², (алкил с 1-6 атомами углерода)-OR1, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OCOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OSO₂R², (алкил с 1-6 атомами углерода)-COOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-C(O)R¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CN, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂OR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CON(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂N(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹COR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹SO₂R², OR¹, COOR¹, CON(R¹)₂, N(R¹)₂, NR¹COOR¹ NR¹CON(R¹)₂ или

в каждом случае бензил, замещенный s остатками из группы, которую образуют метил, этил, метоксигруппа. нитрогруппа, трифторметил и галоген,

W означает N или CY,

X и Z в каждом случае независимо друг от друга означают водород, нитрогруппу, галоген, цианогруппу, формил, роданогруппу, (алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода, COR¹, OR¹, OCOR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-S(O)_nR², (алкил с 1-6 атомами углерода)-OR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OCOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OSO₂R², (алкил с 1-6 атомами углерода)-COOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂OR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CON(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂N(R¹)₂₎ (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹COR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹SO₂R², NR₁R₂, P(O)(OR⁵)₂, или

в каждом случае гетероарил, гетероциклил или фенил, замещенный s остатками из группы, которую образуют метил, этил, метоксигруппа. нитрогруппа, трифторметил и галоген,

Y означает водород, нитрогруппу, галоген, цианогруппу, роданогруппу, алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкенил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкенил с 2-6 атомами углерода), алкинил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкинил с 2-6 атомами углерода), циклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкенил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода, COR¹, COOR¹, OCOOR¹, NR¹COOR¹, C(O)N(R¹)₂, NR¹C(O)N(R¹)₂, OC(O)N(R¹)₂, C(O)N(R¹)OR¹, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, OR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂ (алкил с 1-6 атомами углерода)-S(O)_nR², (алкил с 1-6 атомами углерода)-OR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OCOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-OSO₂R², (алкил с 1-6 атомами углерода)-CO₂R¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CN, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂OR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CON(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-SO₂N(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹COR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹SO₂R², N(R¹)₂, P(O)(OR⁵)₂, CH₂P(O)(OR⁵)₂, CH=NOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-CH=NOR¹, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-N=C(R¹)₂, (алкил с 1-6 атомами углерода)-фенил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем 6 последних остатков в каждом случае замещены s остатками из группы, которую образуют галоген, нитрогруппа, цианогруппа, (алкил с 1-6 атомами углерода), галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), циклоалкил с 3-6 атомами углерода, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода), (алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода)-(алкил с 1-4 атомами углерода) и цианометил, и причем гетероциклил имеет n оксогрупп,

или

Y и Z вместе с обоими атомами, с которыми они соединены, образуют 5-членное, 6-членное или 7-членное, ненасыщенное, частично насыщенное или насыщенное кольцо, которое помимо атомов углерода в каждом случае содержит s атомов азота, n атомов кислорода, n атомов серы и n элементов S(O), S(O)₂, C=N-R¹⁷, C(OR¹⁷)₂, С[-O-(СН₂)₂-O-] или С(О) в качестве звеньев кольца,

атомы углерода которого замещены s остатками из группы, которую образуют галоген, цианогруппа, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галоалкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, феноксигруппа, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода), циклоалкил с 3-8 атомами углерода и фенил,

атомы азота которого замещены n остатками из группы, которую образуют алкил с 1-6 атомами углерода и фенил,

и где вышеупомянутые фенильные остатки замещены s остатками из группы, которую образуют цианогруппа, нитрогруппа, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, галоалкил с 1-6 атомами углерода и алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода,

V означает водород, нитрогруппу, галоген, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, OR¹, S(O)_nR²,

R¹ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкенил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-(алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода), фенил, фенил-(алкил с 1-6 атомами углерода), гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероарил, гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR³-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR³-гетероциклил, причем 21 остаток, названный последним, замещен s остатками из группы, которую образуют цианогруппа, галоген, нитрогруппа, роданогруппа, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, COR³, OCOR³, SCOR⁴, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, CO₂R³, COSR⁴, CON(R³)₂ и (алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода)-(алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода), и причем гетероциклил имеет n оксогрупп,

R² означает алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкенил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-(алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода), фенил, фенил-(алкил с 1-6 атомами углерода), гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероарил, гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR³-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR³-гетероциклил, причем 21 остаток, названный последним, замещен s остатками из группы, которую образуют цианогруппа, галоген, нитрогруппа, роданогруппа, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, COR³, OCOR³, SCOR⁴, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, CO₂R³, COSR⁴, CON(R³)₂ и (алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода)-(алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода), и причем гетероциклил имеет n оксогрупп,

R³ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или (циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода),

R⁴ означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода или алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или (циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода),

R⁵ означает алкил с 1-4 атомами углерода,

n означает 0, 1 или 2,

s означает 0, 1, 2 или 3,

Q означает остаток Q1, Q2, Q3 или Q4

R⁶ означает алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкенил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкенил с 2-6 атомами углерода), алкинил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкинил с 2-6 атомами углерода),

причем эти 6 указанных выше остатков в каждом случае замещены s остатками из группы, которую образуют нитрогруппа, цианогруппа, SiR¹²₃, РО(OR¹²)₃, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода), N(R¹⁰)₂₎ COR¹⁰, COOR¹⁰, OCOR¹⁰, OCO₂R¹⁰, NR¹⁰COR¹⁰, NR¹⁰SO₂R¹¹, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, гетероарил, гетероциклил, фенил, D-гетероарил, D-гетероциклил, D-фенил или D-бензил, и причем 7 названных последними остатков замещены s остатками из группы, которую образуют метил, этил, метоксигруппа, трифторметил и галоген, и причем гетероциклил имеет n оксогрупп, или

R⁶ означает циклоалкил с 3-7 атомами углерода, гетероарил, гетероциклил или фенил, замещенный в каждом случае s остатками из группы, которую образуют галоген, нитрогруппа, цианогруппа, алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), циклоалкил с 3-6 атомами углерода, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода) и (алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода).

R⁷ означает алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкенил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкенил с 2-6 атомами углерода), алкинил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкинил с 2-6 атомами углерода),

причем эти 6 указанных выше остатков в каждом случае замещены s остатками из группы, которую образуют нитрогруппа, цианогруппа, SiR¹²₃, PO(OR¹²)₃, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода), N(R¹⁰)₂, COR¹⁰, COOR¹⁰, OCOR¹⁰, OCO₂R¹⁰, NR¹⁰COR¹⁰, NR¹⁰SO₂R¹¹, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, гетероарил, гетероциклил, фенил, D-гетероарил, D-гетероциклил, D-фенил и D-бензил, и причем 7 названных последними остатков замещены s остатками из группы, которую образуют метил, этил, метоксигруппа, трифторметил и галоген, и причем гетероциклил имеет n оксогрупп, или

R⁷ означает циклоалкил с 3-7 атомами углерода, гетероарил, гетероциклил или фенил, замещенный в каждом случае s остатками из группы, которую образуют галоген, нитрогруппа, цианогруппа, алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), циклоалкил с 3-6 атомами углерода, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода) и (алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода).

R⁸ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода), алкенил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкенил с 2-6 атомами углерода), алкинил с 2-6 атомами углерода, алкинилоксигруппу с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкинил с 2-6 атомами углерода), цианогруппу, нитрогруппу, метилсульфенил, метилсульфинил, метилсульфонил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-карбониламиногруппу, (алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода)карбониламиногруппу, бензоиламиногруппу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, бензоил, метилкарбонил, пиперидинилкарбонил, трифторметилкарбонил, галоген, аминогруппу, аминокарбонил, метиламинокарбонил, диметиламинокарбонил, метоксиметил, или гетероарил, гетероциклил или фенил, в каждом случае замещенный s остатками из группы, состоящей из метила, этила, метоксигруппы, трифторметила и галогена;

R⁹ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, R¹³O-(алкил с 1-6 атомами углерода), CH₂R¹⁴, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода), алкенил с 2-6 атомами углерода, галоген-(алкенил с 2-6 атомами углерода), алкинил с 2-6 атомами углерода, галоген-алкинил с 2-6 атомами углерода, OR¹³, NHR¹³, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, метилкарбонил, трифторметилкарбонил, диметиламиногруппу, ацетиламиногруппу, метилсульфенил, метилсульфинил, метилсульфонил или гетероарил, гетероциклил, бензил или фенил, в каждом случае замещенный s остатками из группы, которую образуют галоген, нитрогруппа, цианогруппа, алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода(, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, S(O)_n-(алкил с 1-6 атомами углерода_, алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, галоген-алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода и (алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода)-(алкил с 1-4 атомами углерода),

R¹⁰ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, или (циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода), или фенил,

R¹¹ означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или фенил,

R¹² означает алкил с 1-6 атомами углерода,

R¹³ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, циклоалкенил с 3-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-(алкил с 1-6 атомами углерода), (циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода), фенил, фенил-(алкил с 1-6 атомами углерода, гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероарил, гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероарил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-O-гетероциклил, (алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹⁵-гетероарил или алкил с 1-6 атомами углерода)-NR¹⁵-гетероциклил, причем 21 названных последними остатков замещены s остатками из группы, которую образуют цианогруппа, галоген, нитрогруппа, роданогруппа, OR¹⁵, S(O)_nR¹⁶, N(R¹⁵)₂, NR¹⁵OR¹⁵, COR¹⁵, OCOR¹⁵, SCOR¹⁶, NR¹⁵COR¹⁵, NR¹⁵SO₂R^16, CO₂R¹⁵, COSR¹⁶, CON(R¹⁵)₂ и (алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода)-(алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода), и причем гетероциклил имеет n оксогрупп,

R¹⁴ означает ацетоксигруппу, ацетамидогруппу, N-метилацетамидогруппу, бензоилокси, бензамидогруппу, N-метилбензамидогруппу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, бензоил, метилкарбонил, пиперидинилкарбонил, морфолинилкарбонил, трифторметилкарбонил, аминокарбонил, метиламинокарбонил, диметиламинокарбонил, алкоксигруппу с 3-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или гетероарил, гетероциклил или фенил, в каждом случае замещенный s остатками из группы, которую образуют метил, этил, метоксигруппа, трифторметил и галоген;

R¹⁵ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или (циклоалкил с 3-6 атомами углерода)-(алкил с 1-6 атомами углерода),

R¹⁶ означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода или алкинил с 2-6 атомами углерода,

R¹⁷ означает алкил с 1-6 атомами углерода, галоген-(алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода и галоген-(алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода),

s означает 0, 1, 2 или 3,

n означает 0, 1 или 2,

D означает О, S, или NR¹¹,

причем соединения 2-метокси-N-метил-N-(1Н-тетразол-5-ил)бензамид, 2-гидрокси-N-метил-N-(1Н-тетразол-5-ил)бензамид, 2-метокси-N-метил-N-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамид, 2-метокси-N-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)бензамид, N-метил-N-(5-фенил-1,3,4-охадиазол-2-ил)бензамид и 3-бром-4-метокси-N-метил-N-(5-фенил-1,3,4-охадиазол-2-ил)бензамид исключаются.

Особый интерес представляют амиды N-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-, N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)-арилкарбоновых кислот формулы (I) или их соли, где

Q означает остаток Q1, Q2 или Q4,

а все остальные остатки и индексы имеют в каждом случае указанные выше значения.

Крайне высокий интерес представляют амиды N-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)- и N-(тетразол-5-ил)-арилкарбоновых кислот формулы (I) или их соли, где

Q означает остаток Q1 или Q4,

а все остальные остатки и индексы имеют в каждом случае указанные выше значения.

Предпочтительны амиды N-(тетразол-5-ил)-арилкарбоновых кислот формулы (I) или их соли, где

Q означает остаток Q1,

а все остальные остатки и индексы имеют в каждом случае указанные выше значения.

В формуле (I) и всех последующих формулах алкиловые остатки более чем с двумя атомами углерода могут быть прямоцепочечными или разветвленными. "Алкиловые остатки" означают, например, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил или 2-бутил, пентилы, гексилы, например, н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил. Аналогичным образом "алкенил" означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2 метил проп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил и 1 метил-бут-2-ен-1-ил. "Алкинил" означает, например, пропаргил, бут-2 in-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1-ил. Кратная связь в каждом случае может находиться в произвольном положении ненасыщенного остатка. "Циклоалкил" означает карбоциклическую насыщенную кольцевую систему с тремя-шестью атомами углерода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Аналогичным образом "циклоалкенил" означает моноциклическую алкенильную группу с тремя-шестью звеньями углеродного кольца, например, циклопропенил, циклобутенил, циклопентил и циклогексил, причем двойная связь может находиться в любом положении.

"Галоген" означает фтор, хлор, бром или йод.

"Гетероциклил" означает насыщенный, частично насыщенный или полностью ненасыщенный циклический остаток, который содержит от 3 до 6 кольцевых атомов, из которых от 1 до 4 происходят из группы, образованной кислородом, азотом и серой, и который дополнительно может быть присоединен к бензольному кольцу. В качестве примера "гетероциклил" означает пиперидинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил, дигидрофуранил и оксетанил.

"Гетероарил" означает ароматический циклический остаток, который содержит от 3 до 6 кольцевых атомов, из которых от 1 до 4 происходят из группы, образованной кислородом, азотом и серой, и который дополнительно может быть присоединен к бензольному кольцу. "Гетероарил" означает, например, бензимидазол-2-ил, фуранил, имидазолил, изохазолил, изотиазолил, оксазолил, пиразинил, пиримилинил, пиридазинил, пиридинил, бензизохазолил, тиазолил, пирролил, пиразолил, тиофенил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,5-триазолил, 1,3,4-триазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, 2Н-1,2,3,4-тетразолил, 1Н-1,2,3,4-тетразолил, 1,2,3,4-оксатриазолил, 1,2,3,5-оксатриазолил, 1,2,3,4-тиатриазолил и 1,2,3,5-тиатриазолил.

Если [сказано, что] группа многократно замещена остатками, то под этим подразумевается, что эта группа замещена одним или несколькими одинаковыми или различными из указанных остатков. Аналогичное справедливо для образования кольцевых систем различными атомами и элементами. При этом из патентного притязания исключаются соединения, о которых специалисту известно, что в нормальных условиях они нестабильны с химической точки зрения.

Соединения общей формулы (I), в зависимости от вида и связывания заместителей могут быть представлены в виде стереоизомеров. Если имеются, например, один или несколько асимметричных атомов углерода, то возможно появление энантиомеров или диастереомеров. Равным же образом стереоизомеры появляются, когда n означает 1 (сульфоксиды). Из смесей, образующихся при изготовлении, стереоизомеры можно получать обычными методами разделения, например, хроматографическими методами разделения. Равным же образом стереоизомеры можно селективно синтезировать, используя стереоселективные реакции с применением оптически активных исходных и/или вспомогательных веществ. Изобретение также касается всех стереоизомеров и их смесей, которые охвачены общей формулой (I), но не заданы конкретно. Соединения согласно изобретению ввиду оксиметрической структуры могут также наличествовать в виде геометрических изомеров (E-/Z-изомеров). Изобретение также касается всех Е-/Z-изомеров и их смесей, которые охвачены общей формулой (I), но не заданы конкретно.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли. Образование солей возможно при воздействии основания на такое соединение формулы (I), которое имеет кислотный атом водорода, например, в случае, когда R¹ содержит группу СООН- или сульфонамидную группу -NHSO₂-. Подходящие основания - это, например, органические амины, как то: триалкиламины, морфолин, пиперидин или пиридин, а также гидроксиды, карбонаты и гидрокарбонаты аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, в особенности гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия, а также гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия. Эти соли представляют собой соединения, в которых кислотный водород заменен пригодным для сельского хозяйства катионом, например, соли металлов, в особенности соли щелочных металлов или соли щелочноземельных металлов, в особенности соли натрия и калия, либо же соли аммония, соли, образованные органическими аминами или соли четвертичного (кватернизированного) аммония, например, с катионами формулы [NRR'R''R''']⁺, где R-R''' в каждом случае независимо друг от друга представляют собой органический остаток, в особенности алкил, арил, аралкил или алкиларил. Также возможны соли алкилсульфония и алкилсульфоксония, как то: соли триалкилсульфония с 1-4 атомами углерода в алкиловых остатках и соли триалкилсульфоксония с 1-4 атомами углерода в алкиловых остатках.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли посредством присоединения надлежащей неорганической или органической кислоты, как, например, минеральных кислот, например, HCl, HBr, H₂SO₄, Н₃РО₄ или HNO₃, или же органических кислот, например, карбоновых кислот, например, муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты или салициловой кислоты, или же сульфоновых кислот, как, например, пара-толуолсульфоновой кислоты, к основной группе, как, например, аминогруппе, алкиламиногруппе, диалкиламиногруппе, пиперидиновой, морфолиновой или пиридиновой группе. В этом случае эти соли содержат в качестве аниона сопряженное основание кислоты.

Соединения согласно изобретению можно синтезировать, например, по приведенному на схеме 1 методу путем реакции амидов N-(1,2,5-оксадиазол-3-ил)-, N-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-, N-(тетразол-5-ил)- или N-(триазол-5-ил)-арилкарбоновой кислоты (II) с соединением общей формулы (III), причем L означает удаляемую группу, как, например, хлор, бром, йод, месилоксигруппу, тозилоксигруппу, трифторметилсульфонилоксигруппу и т.д.:

СХЕМА 1

Амиды N-(1,2,5-оксадиазол-3-ил-арилкарбоновых кислот формулы (II) известны в принципе, а синтезировать их можно, например, методами, описанными в международной заявке WO 2011/035874 А1.

Соединения формулы (III), в которых L означает удаляемая группу, как, например, хлор, бром, йод, месилоксигруппу, тозилоксигруппу или трифторметилсульфонилоксигруппу, либо можно приобрести в торговле, либо можно синтезировать известными и описанными в литературе методами.

Соединения согласно изобретению можно также синтезировать методом, приведенным на схеме 2, путем реакции амина формулы (IV) с хлоридом кислоты (V), как изложено, например, в J. Het: Chem. (1972), 9 (1), 107-109:

СХЕМА 2

Также соединения согласно изобретению можно синтезировать методом, приведенным на схеме 3, путем реакции амина формулы (IV) с кислотой формулы (VI):

СХЕМА 3

Для активации можно применять водоотнимающие агенты, которые обычно используют для реакций амидирования, как, например, 1,1'-карбонилдиимидазол (CDI), дициклогексил-карбодиимид (DCC), 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинан 2,4,6-триоксиды (Т3Р.

Хлориды бензойной кислоты формулы (V) либо, соответственно, лежащие в их основе бензойные кислоты формулы (VI) в принципе известны, а синтез их возможен в соответствии с методами, описанными в патентной заявке США US 6,376,429 В1, европейских заявках на патент ЕР 1585742 А1 и ЕР 1202978 А1.

Амины формулы (IV) либо представлены в торговле, либо известны в литературе, либо их можно, например, синтезировать методами, описанными на схеме 4, посредством катализируемого основаниями алкилирования или посредством восстановительного алкилирования или методом, описанным на схеме 5, путем нуклеофильного замещения удаляемой группы L аминами R-NH₂.

СХЕМА 4

СХЕМА 5

Амины формулы (IV) можно также синтезировать реакцией циклизации, как это описано, например, в J. Org. Chem. 73(10), 3738-3744 (2008) для случая Q=Q1, или в Buletinul Institutului Politehnic din lasi (1974), 20(1-2), 95-99, или в J. Org. Chem. 67(21), 7361-7364 (2002); для случая Q=Q4.

Ассортимент соединений формулы (I) и/или их солей, которые можно синтезировать вышеперечисленными реакциями, можно также изготавливать параллельным образом, причем это можно осуществлять вручную, с частичной автоматизацией или полностью автоматизированным образом. При этом возможно, например, автоматизировать проведение реакции, последующую обработку или очистку продуктов либо, соответственно, промежуточных продуктов. В общем смысле под этим подразумевают метод работы, подобный описанному D. Tiebes в книге Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (издатель Giinther Jung), Verlag Wiley 1999, на страницах 1-34.

Для параллельного проведения реакций и обработки можно применять ряд представленных в торговле приборов, например, реакционные блоки Calpyso (Caylpso reaction blocks) производства фирмы Barnstead International, Dubuque, Айова 52004-0797, США или реакционные станции производства фирмы Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Англия, или MultiPROBE Automated Workstations производства фирмы Perkin Elmar, Waltham, Массачусетс 02451, США. Для проходящей параллельно очистки соединений общей формулы (I) и их солей либо, соответственно, получаемых при синтезе промежуточных продуктов имеется в числе прочего хроматографическое оборудование, например, производства фирмы ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США.

Приведенная аппаратура обусловливает модульный способ работы, при котором отдельные этапы работы автоматизированы, но между этапами работы, однако, необходимо осуществлять ручные операции. Это можно обойти путем применения частично или полностью интегрированных систем автоматизации, в которых соответствующие автоматизированные модули, например, обслуживаются роботами. Такие системы автоматизации можно приобрести, например, у фирмы Caliper, Hopkinton, MA 01748, США.

Осуществление отдельных или нескольких этапов синтеза можно подкреплять применением реагентов на полимерной основе /поглотительных смол. В специальной литературе описан ряд экспериментальных методик, например, в ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).

Помимо описанных методов получения соединений общей формулы (I) и их солей можно полностью или частично осуществлять с помощью твердофазных методов. Для этих целей отдельные промежуточные этапы или все промежуточные этапы синтеза или подстроенного под соответствующий способ работы синтеза связывают с синтез-смолой. Методы твердофазного синтеза подробно описаны в специальной литературе, например, Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 и Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (издатель Jung), Verlag Wiley, 1999. Применение методов твердофазного синтеза подтверждено рядом известных в литературе методик, которые опять можно реализовывать вручную или в автоматическом режиме. Реакции можно осуществлять, например, посредством технологии IRORI в микрореакторах производства фирмы Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, США.

Как в твердой, так и в жидкой фазе осуществление отдельных или нескольких этапов синтеза можно подкреплять применением микроволновой технологии. В специальной литературе описан ряд экспериментальных методик, например, в Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (издатели С.О. Kappe и A. Stadler), Verlag Wiley, 2005.

В случае синтеза в соответствии с описанными способами получают соединения формулы (I) и их соли в форме ассортимента веществ, которые называют библиотеками. Объектом настоящего изобретения являются также библиотеки, которые содержат по меньшей мере два соединения формулы (I) и их соли.

Соединения формулы (I) согласно изобретению (и/или их соли), ниже обобщенно называемые "соединениями согласно изобретению", обладают отличным гербицидным действием против широкого ряда важных в экономическом отношении одно- и двудольных однолетних вредных растений. Действующие вещества также эффективно воздействуют на многолетние растения-вредители, борьба с которыми затруднительна и которые прорастают из ризомы, корневищ или других долговременных органов.

Поэтому объектом настоящего изобретения является также способ борьбы с нежелательными растениями или регулирование роста растений, предпочтительно в культурах растений, при реализации которого одно или несколько соединений согласно изобретению наносят на растения (например, на вредные растения, например, однодольные или двудольные сорняки или нежелательные культурные растения), на посевной материал (например, зерна, семена или органы вегетативного размножения, например, клубни или части проростков (побегов) с почками) или на поверхность, на которой растут растения (например, на площадь посева). При этом соединения согласно изобретению можно, например, вносить в рамках предпосевной (при необходимости - также путем внесения в почву), предвсходовой или послевсходовой обработки. В качестве конкретных примеров следует указать некоторых представителей однодольных и двудольных сорняков, которые можно контролировать с помощью соединений согласно изобретению, причем упоминание не означает ограничения определенными видами.

Однодольные растения-вредители родов: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Двудольные сорняки родов: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Если соединения согласно изобретению наносят на поверхность земли до прорастания, то всходы зародышей сорняков либо предотвращаются полностью, либо сорняки дорастают до стадии зародышевого листка, но после этого их рост прекращается, а по прошествии трех-четырех недель они полностью отмирают.

При нанесении действующих веществ на зеленые части растений в рамках послевсходового способа рост после обработки прекращается, и вредные растения остаются на имевшейся к моменту нанесения стадии роста либо полностью погибают по прошествии определенного времени, так что таким образом опасная для культурных растений конкуренция со стороны сорняков устраняется очень рано и устойчивым образом.

Хотя соединения согласно изобретению обладают отличным гербицидным действием на одно- и двудольные сорняки, но культурные растения имеющих экономическое значение культур, например, двудольных культур родов Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, или однодольных культур родов Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, в особенности Zea (кукуруза) и Triticum (пшеница), в зависимости от структуры данного конкретного соединения согласно изобретению и применяемого его количества, повреждаются лишь незначительно или не повреждаются вовсе. По этой причине представленные соединения очень хорошо годятся для избирательной борьбы с ростом нежелательных растений в таких культурах растений как сельскохозяйственные растения или декоративные посадки.

Сверх того, соединения согласно изобретению (в зависимости от конкретной их структуры и внесенного количества) демонстрируют отличные показатели регулирования роста культурных растений. Они оказывают регуляторное воздействие на собственный обмен веществ растений, и таким образом их можно применять для целенаправленного воз