Магнитный тонер

Магнитный тонер

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение относится к магнитному тонеру, применяемому в электрофотографии, методу формирования изображений для визуализации электростатического изображения, и к композиции тонера (далее называемой просто «тонером»).

Уровень техники

[0002] В недавние годы стало необходимым, чтобы копировальное устройство, принтер или тому подобные имели более высокую скорость и более длительный срок службы, и поэтому понадобился магнитный тонер, способный обеспечить более продолжительное использование, нежели прототипный тонер. Кроме того, возникла растущая потребность в экономии энергии для устройства, и в то же время для соответствия этой потребности весьма требовалась превосходная пригодность тонера к низкотемпературному фиксированию.

[0003] Как правило, характеристика пригодности к низкотемпературному фиксированию соотносится с вязкостью тонера, и поэтому требовалось свойство, на основании которого тонер быстро расплавляется при нагревании во время фиксирования, то есть, так называемая характеристика четкой точки плавления.

[0004] Как описано в Японской Выложенной Патентной Заявке №2004-138920, был предложен тонер, содержащий частицы, которые в каждом случае имели улучшенную характеристику четкой точки плавления в результате введения кристаллического сложнополиэфирного блок-сополимера, в которых степень покрытия поверхности каждой из частиц тонера наружной добавкой отрегулирована на столь высокое значение, как 100% или более. Японская Выложенная Патентная Заявка №2004-138920 предлагает улучшение стабильности проявляемости тонера таким способом, при котором достигается его способность к низкотемпературному фиксированию. Однако, когда предполагается, что копировальное устройство, принтер или тому подобные в будущем станут иметь более высокую скорость и более длительный срок службы, ожидается, что еще больше усиливается прилагаемая извне нагрузка, такая как перемешивание в его блоке проявления или повышение температуры его основного корпуса, и тем самым происходит снижение проявляемости, возникают дефекты изображения, или налипание расплава на детали вследствие вплавления наружной добавки. Соответственно, тонер допускает возможность усовершенствования.

[0005] Для предотвращения такого вплавления были предприняты многочисленные попытки, в каждой из которых предусматривалось применение наружной добавки, имеющей большой диаметр частиц, чтобы предотвратить вплавление наружной добавки в поверхность тонера и улучшить его долговечность в проявлении.

[0006] Например, как описано в Японской Выложенной Патентной Заявке №2002-318467, Японской Выложенной Патентной Заявке №2005-202131, и Японской Выложенной Патентной Заявке №2013-92748, для предотвращения вплавления наружной добавки и улучшения стабильности на протяжении срока службы тонера было предложено добавление разделительных частиц. Однако предполагается, что добавление таких разделительных частиц оказывает вредное влияние на способность тонера к низкотемпературному фиксированию.

[0007] Кроме того, было известно, что неорганические мелкие частицы, или органо-неорганические композитные мелкие частицы, в каждом случае с использованием смолы, имеющей высокую плотность сшивания, в качестве сердцевинной смолы, обычно используемые в качестве разделительных частиц, имеют высокую объемную удельную теплоемкость. Соответственно этому, когда в блоке проявления изменяется количество теплоты, в результате чего может быть значительно повышена температура наружной добавки, существует опасность того, что температура созданного тонером изображения после фиксирования почти не снижается, и тем самым возникает явление, в котором при наслоении листов бумаги непосредственно после печати листы бумаги сцепляются друг с другом, то есть, происходит так называемое слипание напечатанной бумаги.

[0008] Как было описано выше, принимая во внимание увеличение в будущем скорости и срока службы принтера или тому подобного, и экономию энергии в нем, требуется тонер, имеющий высокую проявляемость и превосходную способность к низкотемпературному фиксированию, и устойчивость к слипанию напечатанной бумаги. Однако в настоящее время существует исключительно большое число технологических проблем, которые должны быть разрешены для этой цели, и тонер согласно прототипу нуждается в усовершенствовании.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0009] Цель настоящего изобретения состоит в создании магнитного тонера, который разрешает эти проблемы.

[0010] Более конкретно, целью настоящего изобретения является создание магнитного тонера, который имеет превосходную стабильность на протяжении срока службы и способность к низкотемпературному фиксированию при высокоскоростной печати, и может удовлетворительно предотвращать возникновение слипания напечатанной бумаги.

[0011] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения, представлен магнитный тонер, включающий:

частицы тонера, которые в каждом случае содержат связующую смолу, магнитный материал и антиадгезионный агент; и

неорганические мелкие частицы «а» и органо-неорганические композитные мелкие частицы на поверхности частицы тонера,

причем:

органо-неорганические композитные мелкие частицы включают

i) частицы смолы на виниловой основе и неорганические мелкие частицы «b», погруженные в частицы смолы на виниловой основе,

ii) органо-неорганические композитные частицы имеют объемную удельную теплоемкость при температуре 80°C 2900 кДж/(м³⋅°C) или более и 4200 кДж/(м³⋅°C) или менее, и

iii) тонер содержит органо-неорганические композитные частицы в количестве 0,5 масс % или более и 3,0 масс % или менее, относительно массы тонера;

неорганические мелкие частицы «а» содержат тонкодисперсные частицы по меньшей мере одного неорганического оксида, выбранные из группы, состоящей из мелких частиц кремнезема, мелких частиц оксида титана, и мелких частиц оксида алюминия, и имеют среднечисленный диаметр (D1) частиц 5 нм или более и 25 нм или менее;

когда степень покрытия поверхности каждой из частиц тонера неорганическими мелкими частицами «а» представлена как «А» (%), то степень «А» покрытия составляет 45,0% или более и 70,0% или менее; и антиадгезионный агент включает сложноэфирное соединение.

[0012] Дополнительные признаки настоящего изобретения станут очевидными из нижеследующего описания примерных вариантов исполнения со ссылкой на сопроводительные чертежи.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0013] ФИГ. 1 представляет схематический вид для иллюстрирования одного примера устройства для смесительной обработки, которое может быть использовано при наружном нанесении и смешении неорганических мелких частиц.

[0014] ФИГ. 2 представляет схематический вид для иллюстрирования одного примера конструкции перемешивающего элемента, применяемого в устройстве для смесительной обработки.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0015] Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения теперь будут описаны подробно в соответствии с сопроводительными чертежами.

[0016] Для получения тонера, имеющего хорошую способность к низкотемпературному фиксированию, необходимо, чтобы тонер быстро расплавлялся за короткий период времени, в течение которого тонер проходит через прижимной зазор блока фиксирования. Регулирование характеристик плавления полимерного компонента как основного компонента тонера было общеизвестным в качестве одного подхода к быстрому плавлению тонера.

[0017] Между тем, для соответствия высокоскоростной печатной системе требуется стабилизация проявляемости. В этом отношении тонер, который имеет удовлетворительную характеристику такого низкотемпературного фиксирования, как описано выше, неустойчив к воздействию прилагаемой извне нагрузки, такой как перемешивание в блоке проявления системы или повышение температуры его основного корпуса, и тем самым весьма возможно возникновение такой проблемы, как ухудшение долговечности тонера или его налипание на детали вследствие вплавления его наружной добавки.

[0018] Для предотвращения такого вплавления было известно, что неорганические мелкие частицы, которые в каждом случае имеют большой диаметр частицы, добавляют в качестве разделительной прокладки для предотвращения вплавления наружной добавки в поверхность тонера и для улучшения долговечности его проявляемости. Однако добавление неорганических мелких частиц, каждая из которых имеет большой диаметр частицы, может оказывать вредное влияние на способность тонера к низкотемпературному фиксированию. Как предполагается, это обусловлено тем, что увеличение диаметра частиц наружной добавки расширяет промежуток между частицами тонера, препятствуя слиянию частиц тонера или их закреплению на бумаге при расплавлении тонера во время нагревания. В дополнение, чтобы покрыть определенную площадь поверхности тонера неорганическими мелкими частицами, которые в каждом случае имеют большой диаметр частицы, увеличивается объем наносимой наружной добавки. В этом случае возрастает теплоемкость всей наружной добавки в целом, и тем самым становится затруднительным подводить тепловую энергию, достаточную для расплавления базовых частиц тонера во время фиксирования. Это обстоятельство также может быть фактором снижения способности к низкотемпературному фиксированию. Кроме того, эти неорганические мелкие частицы, которые в каждом случае имеют большой диаметр частицы, имеют высокую объемную удельную теплоемкость. Соответственно, когда количество теплоты, при котором температура тонера может быть повышена в достаточной мере, изменяется в блоке фиксирования, возникает опасность того, что температура созданного тонером изображения после фиксирования почти не снижается, и тем самым происходит слипание напечатанной бумаги. Напротив, частицы смолы, которые в каждом случае имеют большой диаметр частицы, приведены в качестве примеров разделительных частиц, имеющих низкую объемную удельную теплоемкость, но частицы смолы, как правило, ухудшают сыпучесть тонера. Соответственно, не получается однородное распределение заряда, что может препятствовать стабильности проявляемости тонера.

[0019] В свете вышеизложенного, авторы настоящего изобретения провели исследования с целью разработки тонера, который имеет превосходную стабильность проявляемости и способность к низкотемпературному фиксированию, и предотвращает возникновение слипания напечатанной бумаги. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что вышеупомянутое противоречие может быть разрешено тем, что: используют определенное количество конкретных органо-неорганических композитных мелких частиц; задают взаимозависимость между степенью покрытия поверхности частицы магнитного тонера неорганическими мелкими частицами и степенью покрытия неорганическими мелкими частицами, зафиксированными на поверхности частицы магнитного тонера; и определяют сорт антиадгезионного агента, вводимого в связующую смолу.

[0020] Сначала в общих чертах описывается магнитный тонер согласно настоящему изобретению.

[0021] В магнитном тонере согласно настоящему изобретению улучшена характеристика четкой точки плавления связующей смолы. В дополнение, улучшение характеристики четкой точки плавления достигается введением в частицу магнитного тонера сложноэфирного соединения в качестве антиадгезионного агента.

[0022] В дополнение, в магнитном тонере согласно настоящему изобретению органо-неорганические композитные мелкие частицы, которые в каждом случае имеют заданную форму и имеют заданную объемную удельную теплоемкость, добавляют в надлежащем количестве для улучшения стабильности его проявляемости и устойчивости к слипанию напечатанной бумаги во время высокоскоростной печати.

[0023] В дополнение, в магнитном тонере согласно настоящему изобретению оптимизирована степень покрытия неорганическими мелкими частицами, зафиксированными на поверхности частицы магнитного тонера.

[0024] С таким магнитным тонером, в то время как достигается хорошая стабильность проявляемости, облегчаются теплопередача на магнитный тонер и отведение от него тепла, и тем самым удалось достигнуть улучшения способности к низкотемпературному фиксированию и предотвращения слипания напечатанной бумаги после печати.

[0025] Тонер согласно настоящему изобретению содержит сложноэфирное соединение в качестве антиадгезионного агента. Когда сложноэфирное соединение вводят в качестве антиадгезионного агента, антиадгезионный агент тонко диспергируется в связующей смоле, и в результате антиадгезионным агентом в связующей смоле формируется микродомен. Домен пластифицирует смолу, улучшает характеристику четкой точки плавления частицы тонера, и улучшает способность к низкотемпературному фиксированию. Однако, когда на тонер снаружи наносят неорганические мелкие частицы в качестве наружной добавки, как было описано выше, прилагаемая извне нагрузка, такая как перемешивание в блоке проявления устройства для формирования изображений или повышение температуры его основного корпуса, создает такую проблему, как ухудшение долговечности тонера или его налипание на детали вследствие вплавления наружной добавки. В дополнение, даже когда неорганические мелкие частицы, которые в каждом случае имеют большой диаметр частицы, добавляют к тонеру в качестве разделительных частиц, существует опасность того, что мелкие частицы закатываются в углубленные участки на поверхности частицы тонера вследствие долговременного использования, и поэтому достаточная стабильность проявляемости во время применения тонера не получается. Кроме того, в неорганических мелких частицах присутствуют частицы, имеющие высокую объемную удельную теплоемкость, и могут создавать проблему в отношении устойчивости к слипанию напечатанной бумаги. Между тем, даже когда устойчивость к слипанию напечатанной бумаги повышают добавлением частиц смолы, имеющих низкую объемную удельную теплоемкость, частицы смолы, как правило, снижают сыпучесть тонера, и тем самым тонер может оказаться неспособным проявлять стабильную заряжаемость.

[0026] В свете вышеизложенного, авторы настоящего изобретения провели обстоятельные исследования, и в результате обнаружили, что, когда в качестве разделительных частиц применяются органо-неорганические композитные мелкие частицы, и в качестве антиадгезионного агента используется сложноэфирное соединение, получается значительный эффект, и проблема может быть разрешена.

[0027] Причина вышеуказанного обстоятельства неясна, но авторы настоящего изобретения предполагают, что причина является такой, как описано ниже.

[0028] Во-первых, применение сложноэфирного соединения в качестве антиадгезионного агента придает связующей смоле характеристику четкой точки плавления. Как было описано выше, когда нагревают связующую смолу, в которой тонко диспергировано сложноэфирное соединение с образованием микродомена, характеристики поглощения тепла тонером обеспечивают то, что его расплавление завершается в пределах исключительно короткого периода времени. Когда органо-неорганические композитные мелкие частицы, объемная удельная теплоемкость которых была отрегулирована, наносят снаружи на частицу тонера с использованием такой связующей смолы, характеристика четкой точки плавления сохраняется, и обеспечивается способность к низкотемпературному фиксированию даже при фиксировании в высокоскоростном принтере. Кроме того, в отношении скорости охлаждения тонера на бумаге после фиксирования, выделение тепла связующей смолой завершается в пределах короткого периода времени, и тем самым улучшается устойчивость к слипанию напечатанной бумаги.

[0029] Кроме того, в случае, где объемная удельная теплоемкость органо-неорганических композитных мелких частиц при температуре 80°C составляет 2900 кДж/(м³⋅°C) или более и 4200 кДж/(м³⋅°C) или менее, то даже если мелкие частицы испытывают относительно сильное физическое трение или тому подобное в электрографическом процессе, имеющем повышенную скорость и продолжительность, повышается температура тонера, и тем самым мелкие частицы едва ли вплавляются в поверхность базовой частицы тонера. Во время фиксирования влияние на плавление частиц тонера мало, и поэтому способность частиц тонера к низкотемпературному фиксированию может поддерживаться на удовлетворительном уровне. Объемная удельная теплоемкость предпочтительно составляет 3100 кДж/(м³⋅°C) или более и 4200 кДж/(м³⋅°C) или менее, поскольку эти эффекты дополнительно подавляются удовлетворительным путем.

[0030] Объемная удельная теплоемкость органо-неорганических композитных мелких частиц может быть отрегулирована изменением сорта неорганических мелких частиц или изменением количества неорганических мелких частиц относительно мелких частиц смолы на виниловой основе.

[0031] Объемная удельная теплоемкость представляет собой значение характеристики теплоемкости, которое изменяется в зависимости от температуры материала, но, принимая во внимание температуру на бумаге в каждой из стадий термического фиксирования стандартного принтера и копировального устройства, авторы настоящего изобретения посчитали, что температура 80°C является оптимальным значением для представления термического изменения тонера. Соответственно, в настоящем изобретении объемная удельная теплоемкость задана при температуре 80°C.

[0032] В дополнение, тонер содержит органо-неорганические композитные мелкие частицы в количестве 0,5 масс % или более и 3,0 масс % или менее, в расчете на массу тонера. Когда число частей добавленных органо-неорганических композитных мелких частиц находится в пределах этого диапазона, то даже в устройствах, рассчитанных на повышенную скорость и срок службы, тонеру могут быть приданы характеристики достаточной заряжаемости и достаточной сыпучести, без ущерба его способности к низкотемпературному фиксированию.

[0033] Кроме того, сложноэфирное соединение, используемое в настоящем изобретении в качестве антиадгезионного агента, предпочтительно представляет собой монофункциональное сложноэфирное соединение (имеющее одну сложноэфирную связь в своей молекуле), или полифункциональное сложноэфирное соединение, имеющее две или более функциональных групп (имеющее две или более сложноэфирных связей в своей молекуле). Из них монофункциональное сложноэфирное соединение может легко становиться линейным, и поэтому улучшается совместимость между сложноэфирным соединением и связующей смолой, и улучшается способность к низкотемпературному фиксированию.

[0034] Кроме того, когда органо-неорганические композитные мелкие частицы, объемная удельная теплоемкость которых была отрегулирована, применяют в частицах тонера, которые в каждом случае получены введением сложноэфирного соединения в связующую смолу, может эффективно отводиться тепло тонера, и тем самым может быть предотвращено слипание напечатанной бумаги.

[0035] Предпочтительные конкретные примеры монофункционального сложноэфирного соединения включают: воск, имеющий в качестве основного компонента сложный эфир жирной кислоты, такой как карнаубский воск или воск на основе сложного эфира монтановой кислоты; воск, полученный омылением сложного эфира жирной кислоты для удаления частично или полностью его кислотных компонентов, такой как раскисленный карнаубский воск; производное метилового сложного эфира, имеющее гидроксильную группу, полученное, например, гидрированием растительного масла и жира; и сложный моноэфир насыщенной жирной кислоты, такой как стеарилстеарат или бегенилбегенат.

[0036] Предпочтительные примеры жирной кислоты, которая может быть использована в качестве материала для сложноэфирного соединения, включают стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, арахиновую кислоту и лигноцериновую кислоту. В качестве спирта как компонента сложноэфирного соединения предпочтительно приведены, например, стеариловый спирт, бегениловый спирт, арахидиловый спирт и дипентаэритрит.

[0037] Температура плавления антиадгезионного агента, определяемая максимальной температурой самого высокого эндотермического пика, когда его температуру повышают во время измерения с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), предпочтительно составляет от 60°C до 140°C, более предпочтительно от 60°C до 90°C. Применение сложноэфирного соединения, имеющего температуру плавления в пределах этого диапазона, может улучшить способность к низкотемпературному фиксированию. Кроме того, как было описано выше, наружное нанесение органо-неорганических композитных мелких частиц, имеющих заданную объемную удельную теплоемкость, может эффективно содействовать отведению тепла от частиц тонера после фиксирования, и тем самым достигать хорошей устойчивости к слипанию напечатанной бумаги.

[0038] Кроме того, полуширина эндотермического пика частиц тонера предпочтительно составляет 2,0°C или более и 10,0°C или менее, более предпочтительно 2,0°C или более и 8,0°C или менее. Когда полуширину эндотермического пика частиц тонера регулируют на этот диапазон, частицы тонера могут легко плавиться во время фиксирования, и тем самым улучшается способность к низкотемпературному фиксированию. Кроме того, при налипании органо-неорганических композитных мелких частиц на частицы тонера эффективно отводится теплота тонера на бумаге после фиксирования, и тем самым улучшается устойчивость к слипанию напечатанной бумаги. Методы измерения полуширины эндотермического пика тонера согласно настоящему изобретению и температуры плавления сложноэфирного соединения описываются позже.

[0039] Для регулирования количества теплоты эндотермического пика на этот диапазон содержание сложноэфирного соединения предпочтительно составляет 1,0 часть по массе или более и 10,0 частей по массе или менее, в расчете на 100 частей по массе связующей смолы. Метод измерения количества теплоты эндотермического пика описывается позже.

[0040] Когда содержание антиадгезионного агента регулируют на этот диапазон, может быть улучшена устойчивость к слипанию напечатанной бумаги и долговечность проявляемости тонера в состоянии, в котором сохраняется способность к низкотемпературному фиксированию.

[0041] В дополнение, такой антиадгезионный агент может быть введен в связующую смолу, например, способом, в котором во время изготовления смолы растворяют смолу в растворителе, повышают температуру раствора смолы и добавляют и примешивают антиадгезионный агент, в то же время при перемешивании раствора, или способом, в котором проводят расплавление и компаундирование в ходе изготовления тонера.

[0042] В дополнение, связующая смола, применяемая в тонере согласно настоящему изобретению, предпочтительно представляет собой сополимер на основе стирола или сложнополиэфирную смолу, поскольку можно без труда регулировать степень, до которой антиадгезионный агент подвергается тонкому диспергированию в связующей смоле.

[0043] В качестве сомономера для стирольного мономера в сополимере на основе стирола используют только один сорт, или два или более сортов, например, следующих виниловых мономеров: монокарбоновые кислоты, которые в каждом случае имеют двойную связь, такие как акриловая кислота, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, додецилакрилат, октилакрилат, 2-этилгексилакрилат, фенилакрилат, метакриловая кислота, метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, октилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, и акриламид, и их замещенные производные; дикарбоновые кислоты, которые в каждом случае имеют двойную связь, такие как малеиновая кислота, бутилмалеинат, метилмалеинат, и диметилмалеинат, и их замещенные производные; сложные виниловые эфиры, такие как винилхлорид, винилацетат и винилбензоат; олефины на основе этилена, такие как этилен, пропилен и бутилен; винилкетоны, такие как винилметилкетон и винилгексилкетон; и простые виниловые эфиры, такие как винилметиловый простой эфир, винилэтиловый простой эфир и винилизобутиловый простой эфир.

[0044] Примеры мономера для регулирования кислотного числа связующей смолы включают: акриловую кислоту, такую как акриловая кислота, метакриловая кислота, α-этилакрилат, кротоновую кислоту, коричную кислоту, винилацетат, изокротоновую кислоту, или ангеликовую кислоту, и их α- или β-алкильное производное; и ненасыщенную дикарбоновую кислоту, такую как фумаровая кислота, малеиновая кислота, цитраконовая кислота, алкенилянтарная кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, диметилмалеиновая кислота, или диметилфумаровая кислота, и такие их производные, как сложный моноэфир или ангидрид. Желательный полимер может быть получен сополимеризацией любого одного из мономеров или смеси мономеров с еще одним мономером. Из них для регулирования кислотного числа в особенности предпочтительно применяется такое производное ненасыщенной дикарбоновой кислоты, как сложный моноэфир.

[0045] Более конкретные примеры их включают: сложные моноэфиры α- или β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие как монометилмалеинат, моноэтилмалеинат, монобутилмалеинат, монооктилмалеинат, моноаллилмалеинат, монофенилмалеинат, монометилфумарат, моноэтилфумарат, монобутилфумарат, и монофенилфумарат; и сложные моноэфиры алкенилдикарбоновых кислот, такие как монобутил-н-бутенилсукцинат, монометил-н-октенилсукцинат, моноэтил-н-бутенилмалонат, монометил-н-додеценилглутарат, и монобутил-н-бутениладипинат.

[0046] Добавляемое количество такого содержащего карбоксильную группу мономера может составлять от 0,1 части по массе до 20 частей по массе, предпочтительно от 0,2 части по массе до 15 частей по массе, в расчете на 100 частей по массе всех мономеров, составляющих связующую смолу.

[0047] Спирт и кислота, которые могут быть применены для получения сложнополиэфирной смолы, используемой в качестве связующей смолы, являются такими, как описано ниже.

[0048] В качестве двухатомного спиртового компонента указаны: этиленгликоль; пропиленгликоль; 1,3-бутандиол; 1,4-бутандиол; 2,3-бутандиол; диэтиленгликоль; триэтиленгликоль; 1,5-пентандиол; 1,6-гександиол; неопентилгликоль; 2-этил-1,3-гександиол; гидрированный бисфенол А; и бисфенол, представленный формулой (А), и его производное:

(в формуле R представляет этиленовую или пропиленовую группу, каждый из индексов «х» и «y» представляет целое число от 0 или более, и среднее значение «х+y» составляет от 0 до 10); и

диолы, каждый из которых представлен формулой (В):

(в формуле R' представляет фрагменты или каждый из индексов X' и Y' представляет целое число от 0 или более, и среднее значение «X'+Y'» составляет от 0 до 10).

[0049] В качестве компонента двухосновной кислоты, например, приведены дикарбоновые кислоты и их производные, такие как: бензолдикарбоновые кислоты или их ангидриды, такие как фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, и фталевый ангидрид, или их низшие алкиловые сложные эфиры; алкилдикарбоновые кислоты или их ангидриды, такие как янтарная кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, и азелаиновая кислота, или их низшие алкиловые сложные эфиры; алкенилянтарные кислоты или алкилянтарные кислоты или их ангидриды, такие как н-додеценилянтарная кислота и н-додецилянртарная кислота, или их низшие алкиловые сложные эфиры; и ненасыщенные дикарбоновые кислоты или их ангидриды, такие как фумаровая кислота, малеиновая кислота, цитраконовая кислота, и итаконовая кислота, или их низшие алкиловые сложные эфиры.

[0050] В дополнение, спиртовый компонент, который является трехатомным или более, и кислотный компонент, который является трехосновным или более, как компоненты, служащие в качестве сшивающих компонентов, предпочтительно используют в комбинации.

[0051] В качестве многоатомного спиртового компонента, который является трехатомным или более, например, указаны: сорбит; 1,2,3,6-гексантетраол; 1,4-сорбитан; пентаэритрит; дипентаэритрит; трипентаэритрит; 1,2,4-бутантриол; 1,2,5-пентантриол; глицерин; 2-метилпропантриол; 2-метил-1,2,4-бутантриол; триметилолэтан; триметилолпропан; и 1,3,5-тригидроксибензол.

[0052] В качестве компонента многоосновной карбоновой кислоты, которая в настоящем изобретении является трехосновной или более, например, указаны многоосновные карбоновые кислоты и их производные, такие как: тримеллитовая кислота, пиромеллитовая кислота, 1,2,4-бензолтрикарбоновая кислота, 1,2,5-бензолтрикарбоновая кислота, 2,5,7-нафталинтрикарбоновая кислота, 1,2,4-нафталинтрикарбоновая кислота, 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота, 1,2,5-гексантрикарбоновая кислота, 1,3-дикарбокси-2-метил-2-метиленкарбоксипропан, тетра(метиленкарбокси)метан, 1,2,7,8-октантетракарбоновая кислота, и тримерная кислота «enpol», и их ангидриды и низшие алкиловые сложные эфиры; и тетракарбоновые кислоты, каждая из которых представлена нижеследующей формулой (С), и их ангидриды и низшие алкиловые сложные эфиры:

(в формуле «X» представляет алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и имеющую одну или более боковых цепей, каждая из которых содержит 3 или более атомов углерода).

[0053] Содержание спиртового компонента, используемого для получения сложнополиэфирной смолы, желательно составляет от 40 мол % до 60 мол %, предпочтительно от 45 мол % до 55 мол %, в расчете на совокупное количество спиртового компонента и кислотного компонента. В дополнение, содержание многоосновного компонента, который является трехосновным или более, предпочтительно составляет от 5 мол % до 60 мол % от всех компонентов.

[0054] Сложнополиэфирную смолу получают общеизвестной конденсационной полимеризацией.

[0055] Кислотное число связующей смолы более предпочтительно составляет 5 мг КОН/г или более и 30 мг КОН/г или менее. Когда кислотное число регулируют на этот диапазон, антиадгезионный агент может быть без труда тонко диспергирован в связующей смоле, и тем самым тепло может эффективно отводиться от частиц тонера после фиксирования. В дополнение, можно легко контролировать заряжаемость, что оказывает благоприятное действие на стабильность проявляемости.

[0056] В дополнение, связующая смола имеет температуру (Tg) стеклования предпочтительно от 40°C до 70°C, более предпочтительно от 50°C до 70°C, из тех соображений, что может быть легко достигнута сочетаемость между способностью к низкотемпературному фиксированию и устойчивостью при хранении тонера. Величина Tg на уровне 40°C или более является предпочтительной, поскольку может быть легко улучшена устойчивость при хранении, и Tg при 70°C или менее также предпочтительна, так как проявляется тенденция к улучшению способности к низкотемпературному фиксированию.

[0057] Кроме того, магнитный тонер согласно настоящему изобретению имеет такой признак, что: тонер включает неорганические мелкие частицы «а»; неорганические мелкие частицы «а» содержат мелкие частицы неорганического оксида по меньшей мере одного сорта, выбранного из группы, состоящей из кремнезема, оксида титана и оксида алюминия, и имеют среднечисленный диаметр (D1) частиц 5 нм или более, и 25 нм или менее; и степень «А» покрытия каждой из поверхностей частиц магнитного тонера неорганическими мелкими частицами составляет 45,0% или более, и 70,0% или менее.

[0058] Авторы настоящего изобретения обнаружили, что магнитный тонер согласно настоящему изобретению сообразно структуре может достигать совместимости между его способностью к фиксированию и устойчивостью к слипанию напечатанной бумаги, сохраняя в то же время свою стабильность во время долговременного использования. Авторы настоящего изобретения полагают, что причина вышеуказанного обстоятельства является такой, как описано ниже.

[0059] Разделительные частицы до сих пор использовались, чтобы предотвращать ухудшение долговечности тонера. Как было описано выше, эти разделительные частицы оказывают влияние на вплавление наружной добавки. Однако было обнаружено, что, когда разделительные частицы подвергаются воздействию чрезмерной нагрузки, как при более продолжительном периоде времени, в течение которого тонер используется, разделительные частицы перемещаются в углубленные участки базовых частиц тонера с ослаблением их действия. Напротив, проведенные авторами настоящего изобретения исследования выявили, что сохранение эффекта разделения в течение долговременного использования достигается регулированием форм разделительных частиц для повышения сил их сцепления с базовыми частицами тонера. Кроме того, авторы настоящего изобретения нашли, что разделитель с вышеуказанной формой проявляет более выраженное действие в поверхности тонера, покрытой до большей степени, по сравнению с традиционным состоянием покрытия неорганическими мелкими частицами. Как предполагается, это обусловливается тем, что степень шероховатости поверхности магнитного тонера снижается вследствие покрытия неорганическими мелкими частицами.

[0060] Как было описано выше, используются органо-неорганические композитные мелкие частицы, и является заданной взаимозависимость между степенью покрытия каждой из поверхностей частиц магнитного тонера неорганическими мелкими частицами и степенью покрытия неорганическими мелкими частицами, зафиксированными на каждой из поверхностей частиц магнитного тонера. Кроме того, вводится сложноэфирное соединение в качестве антиадгезионного агента. Вероятно, в результате вышеуказанного обстоятельства повреждение тонера почти не происходит даже в течение долговременного использования, и может быть достигнута стабилизация изображения.

[0061] Теперь магнитный тонер согласно настоящему изобретению описывается более конкретно.

[0062] Тонер согласно настоящему изобретению имеет такой признак, что на каждой из поверхностей частиц тонера присутствуют неорганические мелкие частицы «а» и органо-неорганические композитные мелкие частицы. Как было описано выше, структура является необходимой, чтобы предотвращать ухудшение тонера, даже когда является длительным период времени, в течение которого тонер используется, и неорганические мелкие частицы «а» являются обязательными для дополнительного эффективного проявления разделительного эффекта. В дополнение, применяемые в настоящем изобретении органо-неорганические композитные мелкие частицы имеют такой признак, что мелкие частицы включают частицы смолы на виниловой основе, и неорганические мелкие частицы «b», погруженные в частицы смолы на виниловой основе. По соображениям регулирования сыпучести и заряжаемости тонера, и способности к низкотемпературному фиксированию необходимо, чтобы каждая из органо-неорганических композитных мелких частиц соответствовала структуре, в которой сердцевинная смола мелкой частицы представляет собой смолу на виниловой основе, и часть неорганических мелких частиц «b» погружена в сердцевинную смолу. Можно легко регулировать плотность сшивания смолы на виниловой основе, и смола, имеющая короткое расстояние между точками сшивания и высокую плотность сшивания, проявляет тенденцию к проявлению высокой объемной удельной теплоемкости. Соответственно этому, весьма возможно возникновение слипания напечатанной бумаги. Когда мелкие частицы, используемые в качестве разделительных частиц, представляют собой органические мелкие частицы, снижаются сыпучесть и заряжаемость тонера, и когда мелкие частицы представляют собой неорганические мелкие частицы, мелкие частицы препятствуют фиксированию, снижая способность к низкотемпературному фиксированию, или с высокой вероятностью происходит слипание напечатанной бумаги.

[0063] Кроме того, желательно, чтобы каждая из используемых в настоящем изобретении органо-неорганических