Преполимер на основе изоцианата

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к изоцианатсодержащему преполимеру, способу его получения, а также к клею и однокомпонентной самовыравнивающейся жидкой мембране, полученной с использованием данного изоцианатсодержащего преполимера. Указанный преполимер получен в результате взаимодействия по меньшей мере одного изоцианата с по меньшей мере одним первым соединением и по меньшей мере с одним вторым соединением. Указанные первое и второе соединения каждое независимо представляет собой одноатомный спирт, причем средневесовая молекулярная масса второго соединения ниже, чем первого. Изоцианат включает метилендифенилдиизоцианат. Полученный изоцианатсодержащий преполимер обладает уменьшенным содержанием свободного мономера при сохранении хорошей способности к переработке за счет низкой вязкости, и при этом также сохраняются хорошие механические характеристики преполимера. 6 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 табл., 4 пр.

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к преполимерам на основе изоцианата и их применению.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Преполимеры, несущие изоцианатные группы, как правило, используют в промышленности для производства широкого ряда полиуретановых изделий. Такие преполимеры обычно получают путем смешения полиола с избытком мономерного полиизоцианата, например, диизоцианата, такого как метилендифенилдиизоцианат (МДИ (MDI)). Недостатки, связанные с процессом образования таких преполимеров, вызваны непрореагировавшими мономерами.

В данной области существует несколько способов уменьшения содержания свободного мономера в преполимерах. Мономеры могут быть отпарены отгонкой, в особенности в случае преполимеров на основе диизоцианата с более высоким давлением насыщенных паров. Метилендифенилдиизоцианат, с другой стороны, имеет очень низкое давление насыщенных паров. Более того, давление насыщенного пара пропорционально концентрации. Такое сочетание делает исключительно трудным удаление метилендифенил-диизоцианатных мономеров из преполимеров до исключительно низких уровней. Кроме того, температуру во время отгонки предпочтительно не повышают свыше 220°С, так как МДИ может начать образовывать карбодиимиды и СО2. Этот процесс является дорогостоящим, требует очень дорогого оборудования и высоких капиталовложений для низковакуумных насосов.

С другой стороны, содержание свободного мономера может быть уменьшено за счет асимметричной преполимеризации. Однако в результате реакционная способность и режим отверждения водой могут быть исключительно низкими вследствие очень высокого содержания 2,4-изомера. Механические свойства таких преполимеров также хуже желаемых. Кроме того, может возникнуть проблема доступности и стоимости сырьевого материала.

Таким образом, остается потребность в преполимерах и способах получения указанных преполимеров, которые преодолевают одну или несколько из вышеупомянутых проблем. Цель настоящего изобретения состоит в преодолении одной или нескольких из вышеупомянутых проблем. Более конкретно, целью настоящего изобретения является уменьшение содержания свободного мономера в преполимерах. Более конкретно, целью настоящего изобретения является уменьшение содержания свободного мономера в преполимерах при сохранении при этом хорошей способности к переработке благодаря низкой вязкости. Более конкретно, целью настоящего изобретения является уменьшение содержания свободного мономера в преполимерах при сохранении при этом хороших механических характеристик. Более конкретно, целью настоящего изобретения является уменьшение содержания свободного мономера в преполимерах при сохранении при этом хорошей способности к переработке благодаря низкой вязкости и хороших механических характеристик.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Заявители настоящего изобретения неожиданно установили, что одна или несколько таких целей могут быть достигнуты за счет взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с двумя соединениями, которые являются разными и независимо друг от друга выбраны из группы, включающей одноатомный спирт, тиол и вторичный амин.

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предложен изоцианатсодержащий преполимер, причем указанный преполимер может быть получен путем взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением и, по меньшей мере, с одним вторым соединением, отличным от указанного, по меньшей мере, одного первого соединения, причем оба соединения каждое независимо друг от друга выбирают из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; и где, по меньшей мере, один изоцианат содержит метилендифенилдиизоцианат.

В соответствии со вторым аспектом настоящее изобретение также охватывает способ получения изоцианатсодержащего преполимера в соответствии с первым аспектом, включающий стадии:

(а) взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; и

(b) взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата и/или продукта стадии (а), по меньшей мере, с одним вторым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины, где указанное второе соединение отличается от указанного первого соединения;

с получением в результате изоцианатсодержащего преполимера.

В соответствии с третьим аспектом изобретение охватывает полиизоцианатную композицию, содержащую изоцианатсодержащий преполимер в соответствии с первым аспектом изобретения.

В соответствии с четвертым аспектом настоящее изобретение также охватывает применение преполимера в соответствии с первым аспектом изобретения или применение полиизоцианатной композиции в соответствии с третьим аспектом изобретения в качестве однокомпонентного клея или в качестве компонента в двухкомпонентном клее, предпочтительно где клей представляет собой термоплавкий безрастворный клей или клей для ламинирования.

В соответствии с пятым аспектом изобретение охватывает клей, содержащий преполимер в соответствии с первым аспектом изобретения или полиизоцианатную композицию в соответствии с третьим аспектом изобретения.

В соответствии с шестым аспектом изобретение охватывает однокомпонентную самовыравнивающуюся жидкую мембрану, полученную из преполимера в соответствии с первым аспектом изобретения или из полиизоцианатной композиции в соответствии с третьим аспектом изобретения.

Независимые и зависимые пункты излагают конкретные и предпочтительные признаки изобретения. Признаки из зависимых пунктов могут быть объединены с признаками независимых или других зависимых пунктов при необходимости.

Описанные выше и другие характеристики, признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидны из приведенного ниже подробного описания, которое проиллюстрировано примерами, основных положений изобретения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Прежде чем будут описаны рассматриваемые рецептуры, следует понять, что данное изобретение не ограничено описанными конкретными рецептурами, так как такие рецептуры могут быть, конечно, изменены. Также следует понимать, что терминология, используемая в документе, не предназначена для ограничения, так как объем настоящего изобретения будет ограничен только прилагаемой формулой изобретения.

Как используется в данном случае, формы единственного числа «а», «an» и «the» включают как единственные, так и множественные объекты ссылки, если содержание ясно не указывает на другое. Например, «изоцианатная группа» означает одну изоцианатную группу или больше чем одну изоцианатную группу.

Определения «содержащий», «содержит» и «состоит из», которые используют в документе, являются синонимами определений «включающий», «включает» или «имеющий в своем составе», «имеет в своем составе» и являются охватывающими или неограничивающими и не исключают дополнительные, не перечисленные члены, элементы или стадии способа. Будет понятно, что определения «содержащий», «содержит» и «состоит из», которые используют в документе, включают определения «состоящий из», «состоит» и «состоит из».

Во всем данном описании определение «приблизительно» используют, чтобы указать, что величина включает стандартное отклонение ошибки для устройства или способа, используемых для определения величины.

Как используется в данном документе, определения «% по массе», «% масс.», «массовый процент» или «процентное содержание по массе» используют взаимозаменяемо.

Перечисление числовых интервалов с помощью граничных точек включает все целые числа и, где приемлемо, дроби, включенные в этот интервал (например, интервал от 1 до 5 может включать 1, 2, 3, 4, когда относится, например, к количеству элементов, и также может включать 1,5, 2, 2,75 и 3,80, когда относится, например, к измеренным значениям). Перечисление граничных точек также включает значения самих граничных точек (например, интервал от 1,0 до 5,0 включает как 1,0, так и 5,0). Любые числовые интервалы, приведенные в документе, как подразумевается, включают все частные интервалы, входящие в этот интервал.

Все ссылки, цитируемые в данном описании, включены в документ посредством ссылки во всей их полноте. В частности, указания всех ссылок, специально приведенных в документе, включены посредством ссылки.

Если не указано другое, все определения, используемые при описании изобретения, включая технические и научные термины, имеют значения, которые обычно подразумеваются специалистом в данной области техники, к которой принадлежит данное изобретение. Для дополнительного руководства включены определения понятий для более хорошего понимания указаний настоящего изобретения.

В приведенных ниже абзацах разные аспекты изобретения определены более подробно. Каждый аспект, определенный таким образом, может быть объединен с любым другим аспектом или аспектами, если однозначно не указано противоположное. В частности, любой признак, обозначенный как предпочтительный или полезный, может быть объединен с любым другим признаком или признаками, обозначенными как предпочтительные или полезные.

Ссылка по всему описанию на «один вариант осуществления» или «вариант осуществления» означает, что конкретный признак, структура или характеристика, описанные в сочетании с вариантом, включены, по меньшей мере, в один вариант осуществления настоящего изобретения. Таким образом, наличие в тексте выражений «в одном варианте осуществления» или «в варианте осуществления» в различных местах по всему описанию не означает обязательно, что все относятся к одному и тому же варианту осуществления, но могут. Кроме того, конкретные признаки, структуры или характеристики могут быть объединены любым подходящим образом, который может быть очевиден для специалиста в данной области техники из данного изобретения, в одном или в нескольких вариантах осуществления. Кроме того, хотя некоторые варианты осуществления, описанные в документе, включают некоторые, но не другие признаки, включенные в другие варианты осуществления, комбинации признаков различных вариантов осуществления, как подразумевается, находятся в рамках объема изобретения, и образуют другие варианты осуществления, что будет понятно специалисту в данной области техники. Например, в прилагаемой формуле изобретения любой из заявленных вариантов осуществления может быть использован в любой комбинации.

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предложен изоцианатсодержащий преполимер, причем указанный преполимер может быть получен путем взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; и, по меньшей мере, с одним вторым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; где указанные первое и второе соединения являются разными; и где, по меньшей мере, один изоцианат включает метилендифенилдиизоцианат. Указанный преполимер также может быть получен путем смешения, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; и, по меньшей мере, с одним вторым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; где указанные первое и второе соединения являются разными; и где, по меньшей мере, один изоцианат содержит метилендифенил-диизоцианат.

Предпочтительно преполимер может быть получен путем поэтапного смешения и/или взаимодействия с первым соединением и вторым соединением. В предпочтительном варианте осуществления указанный преполимер может быть получен путем смешения и/или взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; и затем, по меньшей мере, с одним вторым соединением, выбранным из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины; где указанные первое и второе соединения являются разными; и где, по меньшей мере, один изоцианат включает метилендифенилдиизоцианат.

В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один изоцианат смешивают и/или вводят в реакцию с двумя или более соединениями, выбранными из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины.

Как используется в данном случае, определение «изоцианатсодержащий преполимер» относится к преполимеру, содержащему, по меньшей мере, одну изоцианатную группу -N=C=O, в результате чего изоцианатная группа может быть оканчивающей группой. Предпочтительно изоцианатная группа является оканчивающей группой.

Преполимер в соответствии с первым аспектом изобретения получают, по меньшей мере, из одного изоцианата, где, по меньшей мере, один изоцианат включает метилендифенилдиизоцианат.

В предпочтительном варианте осуществления метилендифенил-диизоцианат имеет функциональность, по меньшей мере, 2,0, предпочтительно, по меньшей мере, 2,2, более предпочтительно, по меньшей мере, 2,4, более предпочтительно, по меньшей мере, 2,6, более предпочтительно, по меньшей мере, 2,8. Как используется в данном случае, определение «функциональность» относится к среднему числу изоцианатных групп в молекуле, усредненному статистически по соответствующему количеству молекул, присутствующих в изоцианате.

В другом предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один изоцианат включает полимерный метилен-дифенилдиизоцианат. Это может быть любой смесью чистого МДИ (2,4’-, 2,2’- и 4,4’-метилендифенилдиизоцианата) и более высоких гомологов формулы (I):

где n является целым числом, которое может составлять от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 5.

В варианте осуществления, по меньшей мере, один изоцианат присутствует в количестве, по меньшей мере, 15% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 30% масс., из расчета на общую массу преполимера.

По меньшей мере, один изоцианат также может содержать другой полиизоцианат. Предпочтительно этот полиизоцианат включает высокофункциональный полиизоцианат с функциональностью, по меньшей мере, 2,8, предпочтительно, по меньшей мере, 2,9, предпочтительно, по меньшей мере, 3,0. Неограничивающими примерами полиизоцианатов, которые могут быть использованы в преполимере настоящего изобретения, являются алифатические изоцианаты, такие как гексаметилен-диизоцианат; м- и п-фенилендиизоцианат; толилен-2,4- и толилен-2,6-диизоцианат (также известный как толуолдиизоцианат и также называемый ТДИ (TDI), например, 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ) в любой подходящей смеси изомеров; хлорфенилен-2,4-диизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, дифенилен-4,4’-диизоцианат, 4,4’-диизоцианат-3,3’-диметилдифенил, 3-метилдифенилметан-4,4’-диизоцианат и дифенилэфирдиизоцианат; и циклоалифатические диизоцианаты, такие как циклогексан-2,4- и -2,3-диизоцианат, 1-метилциклогексил-2,4- и -2,6-диизоцианат, а также их смеси, и бис-(изоцианатоциклогексил)метан (например, 4,4’-диизоцианатодициклогексилметан (Н12MDI), триизоцианаты, такие как 2,4,6-триизоцианатотолуол и 2,4,4-триизоцианатодифениловый эфир, изофорондиизоцианат (ИФДИ (IPDI)), бутилендиизоцианат, триметилгексаметилендиизоцианат, изоцианатометил-1,8-октан-диизоцианат, тетраметилксилолдиизоцианат (ТМКДИ (TMXDI)), 1,4-циклогександиизоцианат (ЦДИ (CDI)) и толидиндиизоцианат (ТОДИ (TODI)).

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения изоцианатсодержащий преполимер может быть получен путем взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым соединением и вторым соединением, отличным от указанного первого соединения, причем каждое из указанных первого и второго соединения независимо друг от друга выбирают из группы, включающей одноатомные спирты, тиолы и вторичные амины.

Предпочтительно первое соединение представляет собой одноатомный спирт. Предпочтительно второе соединение представляет собой одноатомный спирт отличный от указанного первого соединения. Предпочтительно первое соединение и второе соединение представляют собой два одноатомных спирта.

Как используется в данном документе, «одноатомный спирт», «моноспирт», «моно-ол» или «монол» являются синонимами, используются взаимозаменяемо и относятся к спирту, содержащему одну и только одну (1) свободную гидроксильную группу (-ОН).

Неограничивающие примеры подходящих одноатомных спиртов включают С1-20-линейный, разветвленный или циклический гидроксиалкил, содержащий только одну свободную ОН-группу (также называемый монофункциональным С1-20-гидроксиалкилом); сложные полиэфиры, содержащие только одну свободную ОН-группу (монофункциональный сложный полиэфир), гетероциклил, содержащий только одну свободную ОН-группу (монофункциональный гетероциклил); кислородсодержащий гетероциклил, содержащий только одну свободную ОН-группу, и их смеси. Например, указанный одноатомный спирт может представлять собой монофункциональный С1-20-гидроксиалкил, монофункциональный С2-18-гидроксиалкил, монофункциональный С3-18-гидроксиалкил, монофункциональный С4-18-гидроксиалкил, монофункциональный С5-18-гидроксиалкил, монофункциональный С6-18-гидроксиалкил или монофункциональный С6-18-гидроксиалкил. Подходящие сложные полиэфиры включают соединения, содержащие, по меньшей мере, одну сложноэфирную группу и несущие, по меньшей мере, одну боковую алкильную или алкенильную группу, по меньшей мере, из четырех атомов углерода, причем указанная алкильная или указанная алкенильная группа замещена только одной свободной гидроксильной группой. Примерами подходящего монофункционального кислородсодержащего гетероциклила являются циклический триметилолпропанформаль и триметилолпропаноксетан.

В некоторых вариантах осуществления первым соединением является одноатомный спирт, выбранный из группы, включающей монофункциональные сложные полиэфиры, монофункциональный С1-20-гидроксиалкил и монофункциональный гетероциклил. В некоторых вариантах осуществления первое соединение может представлять собой сложный полиэфир, содержащий только одну свободную ОН-группу, предпочтительно полиэфирполиол, содержащий только одну свободную ОН-группу.

В некоторых вариантах осуществления второе соединение представляет собой одноатомный спирт, выбранный из группы, включающей: монофункциональный С1-20-гидроксиалкил, монофункциональные сложные полиэфиры и монофункциональный гетероциклил. Предпочтительно вторым соединением является С10-20-гидроксиалкил или его смеси.

В некоторых вариантах осуществления первое соединение может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир, и второе соединение может быть выбрано из монофункционального С4-20-гидроксиалкила или его смесей, или монофункциональных гетероциклилов. Предпочтительно первое соединение может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир; и второе соединение может быть выбрано из монофункционального С4-20-гидроксиалкила или его смесей.

В некоторых вариантах осуществления первое соединение может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир, и второе соединение может представлять собой смесь первичных С1213-спиртов.

Определение «алкил» в качестве группы или части группы, которое используют в документе, относится к разветвленному, или линейному, или циклическому углеводороду без сайта ненасыщенности, предпочтительно содержащему, по меньшей мере, 4 атома углерода в цепочке. Когда нижний индекс используют в данном документе после атома углерода, нижний индекс относится к числу атомов углерода, которое названная группа может включать. Таким образом, например, С1-20-алкил означает алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода.

Определение «гидроксиалкил» и «монофункциональный гидроксиалкил», которые используют в данном документе, относится к алкильной группе, которая определена выше, замещенной одним гидроксильным (-ОН) заместителем.

Определение «алкенил» в качестве группы или части группы, которое используют в документе, относится к разветвленному, или линейному, или циклическому углеводороду, по меньшей мере, с одним сайтом (обычно от 1 до 3, предпочтительно 1) ненасыщенности, а именно с углерод-углеродной, sp2 двойной связью, предпочтительно имеющему, по меньшей мере, 4 атома углерода в цепочке. Двойная связь может находиться в цис- или транс-конфигурации.

В некоторых вариантах осуществления первое соединение представляет собой одноатомный спирт, имеющий средневесовую молекулярную массу, находящуюся в интервале от 32 до 20000 Да. Предпочтительно первое соединение представляет собой одноатомный спирт, имеющий средневесовую молекулярную массу, находящуюся в интервале от 100 до 15000 Да, например, от 500 до 10000 Да, предпочтительно от 800 до 10000 Да.

В некоторых вариантах осуществления второе соединение представляет собой одноатомный спирт, имеющий средневесовую молекулярную массу, находящуюся в интервале от 32 до 20000 Да. Предпочтительно второе соединение представляет собой одноатомный спирт, имеющий средневесовую молекулярную массу, находящуюся в интервале от 50 до 15000 Да, предпочтительно от 100 до 10000 Да.

В некоторых вариантах осуществления два или несколько соединений представляют собой одноатомные спирты, имеющие средневесовую молекулярную массу, лежащую в интервале от 32 до 20000 Да. Предпочтительно два или несколько соединений представляют собой одноатомные спирты, где первый одноатомный спирт имеет средневесовую молекулярную массу в интервале от 100 до 15000 Да, предпочтительно от 800 до 10000 Да, и второй одноатомный спирт имеет средневесовую молекулярную массу в интервале от 50 до 15000 Да, предпочтительно в интервале от 100 до 10000 Да, более предпочтительно в интервале от 100 до 800 Да, более предпочтительно в интервале от 100 до 500 Да, еще более предпочтительно в интервале от 100 до 300 Да.

В варианте осуществления преполимер получают путем первого взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым одноатомным спиртом, имеющим средневесовую молекулярную массу в интервале от 800 до 10000 Да, и затем путем добавления к реакционной смеси, по меньшей мере, одного второго одноатомного спирта, имеющего более низкую средневесовую молекулярную массу, чем указанный первый одноатомный спирт. В предпочтительном варианте осуществления преполимер получают путем первого взаимодействия, по меньшей мере, одного изоцианата, по меньшей мере, с одним первым одноатомным спиртом, имеющим средневесовую молекулярную массу в интервале от 800 до 10000 Да, и затем путем добавления к реакционной смеси, по меньшей мере, одного второго одноатомного спирта, имеющего средневесовую молекулярную массу в интервале от 100 до 800 Да. Предпочтительно первый одноатомный спирт представляет собой монофункциональный сложный полиэфир; и второй одноатомный спирт выбирают из монофункционального С4-20-гидроксиалкила или его смесей или монофункциональных гетероциклилов.

В варианте осуществления первое соединение представляет собой тиол. В варианте осуществления второе соединение представляет собой тиол. В варианте осуществления первое и второе соединения представляют собой тиолы. Как используется в данном документе, определение «тиол» относится к соединениям, содержащим, по меньшей мере, одну свободную сульфгидрильную группу (-SH), предпочтительно одну сульфгидрильную группу. Подходящий тиол может быть выбран из линейного или разветвленного С1-15-тиоалкила, предпочтительно линейного или разветвленного С2-5-тиоалкила, или сложных полиэфиров, замещенных одной или несколькими тиольными группами. Подходящие сложные полиэфиры включают соединения, содержащие, по меньшей мере, одну сложноэфирную группу и несущие, по меньшей мере, одну боковую алкильную или алкенильную группу, по меньшей мере, из четырех атомов углерода, причем указанная алкильная или указанная алкенильная группа замещена, по меньшей мере, одной тиольной группой. Подходящие тиолы могут быть выбраны из группы, включающей этантиол (е-меркаптан), бутантиол (н-бутилмеркаптан), трет-бутилмеркаптан и пентантиолы (пентилмеркаптан), такой как 1-пентантиол.

В варианте осуществления первое соединение представляет собой вторичный амин. В варианте осуществления второе соединение представляет собой вторичный амин. В варианте осуществления первое и второе соединения представляют собой вторичный амин. Как используется в данном документе, определение «вторичный амин» относится к соединению, содержащему, по меньшей мере, одну вторичную аминную группу, предпочтительно содержащему одну и только одну (1) вторичную аминную группу. Неограничивающим примером подходящего амина является N,N,N’,N’-тетраметилдипропилентриамин (также известный как Jeffcat Z-130, поставляемый на рынок фирмой Huntsman).

В некоторых вариантах осуществления указанное, по меньшей мере, одно первое соединение и указанное, по меньшей мере, одно второе соединение присутствуют в общем количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу изоцианатсодержащего преполимера.

Указанное первое соединение и указанное второе соединение могут присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера; предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 45% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 50% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 55% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 60% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 65% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 70% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 75% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 80% масс. В некоторых вариантах осуществления указанное первое соединение и указанное второе соединение могут присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, от 40% масс. и самое большее до 90% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 50% и самое большее до 90% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 60% и самое большее до 90% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 70% и самое большее до 90% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 80% и самое большее до 87% масс.

В варианте осуществления указанное первое соединение и указанное второе соединение представляют собой одноатомные спирты и присутствуют в общем количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера; предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 45% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 50% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 55% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 60% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 65% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 70% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 75% масс. В некоторых вариантах осуществления указанные одноатомные спирты могут присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, от 40% до самое большее 90% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 50% и самое большее до 90%.

В предпочтительном варианте, по меньшей мере, одно первое соединение присутствует в общем количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу изоцианатсодержащего преполимера; предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 45% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 50% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 55% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 60% масс. В некоторых вариантах осуществления указанное первое соединение может присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, от 40% и самое большее до 90% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 50% и самое большее до 80% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, от 60% и самое большее до 70% масс.

В варианте осуществления указанное первое соединение представляет собой одноатомный спирт и присутствует в общем количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера; предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 45% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 50% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 55% масс., предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 60% масс. В некоторых вариантах осуществления указанный одноатомный спирт может присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, от 40% и самое большее до 90% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно количестве, по меньшей мере, от 50% и самое большее до 80% масс.

В предпочтительном варианте осуществления указанное второе соединение присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,001% масс. из расчета на общую массу преполимера; предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 0,010% масс.; например, в количестве, по меньшей мере, 0,100% масс., например, по меньшей мере, 1,0% масс., например, по меньшей мере, 5,0% масс. из расчета на общую массу преполимера. В некоторых вариантах осуществления указанное второе соединение присутствует в количестве самое большее 50,0% масс., предпочтительно в количестве самое большее 30,0% масс., предпочтительно в количестве самое большее 20,0% масс. из расчета на общую массу преполимера. В предпочтительном варианте осуществления указанное второе соединение представляет собой одноатомный спирт и присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,001% масс., например, в количестве, по меньшей мере, 0,010% масс., например, в количестве, по меньшей мере, 0,100% масс. из расчета на общую массу преполимера.

В некоторых вариантах осуществления указанное второе соединение представляет собой одноатомный спирт, содержащий, по меньшей мере, одну третичную аминную группу, и присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,001% масс. из расчета на общую массу преполимера. В варианте осуществления указанное второе соединение содержит, по меньшей мере, одну третичную аминную группу и присутствует в общем количестве, по меньшей мере, от 0,001% и самое большее до 20,0% масс. из расчета на общую массу преполимера. В варианте осуществления указанное второе соединение представляет собой одноатомный спирт, содержащий, по меньшей мере, одну третичную аминную группу и присутствует в общем количестве, по меньшей мере, от 0,001% и самое большее до 20,0% масс. из расчета на общую массу преполимера.

В некоторых вариантах осуществления указанное, по меньшей мере, одно первое соединение присутствует в количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно, по меньшей мере, 50% масс., и указанное второе соединение присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,001% масс. из расчета на общую массу преполимера.

В некоторых вариантах осуществления указанные первое и второе соединения представляют собой одноатомные спирты, и указанный, по меньшей мере, один первый одноатомный спирт присутствует в количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно, по меньшей мере, 50% масс., и указанный второй одноатомный спирт присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,1% масс. из расчета на общую массу преполимера.

В некоторых вариантах осуществления указанные первое и второе соединения представляют собой одноатомные спирты и могут присутствовать в общем количестве, по меньшей мере, 40,1% масс. из расчета на общую массу преполимера, предпочтительно, по меньшей мере, 50,1% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 60,1% масс., и указанный второй одноатомный спирт имеет более низкую средневесовую молекулярную массу, чем указанный, по меньшей мере, один первый одноатомный спирт.

В некоторых вариантах осуществления указанные первое и второе соединения представляют собой одноатомные спирты, указанное первое соединение присутствует в количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера, указанное второе соединение присутствует в количестве, по меньшей мере, 0,1% масс. из расчета на общую массу преполимера и имеет более низкую средневесовую молекулярную массу, чем указанное первое соединение.

В некоторых вариантах осуществления первое соединение представляет собой полиэфир, содержащий только одну свободную ОН-группу, предпочтительно полиэфирполиол, содержащий только одну свободную ОН-группу, предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера. В некоторых вариантах осуществления соединение может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир; и второе соединение представляет собой одноатомный спирт, выбранный из монофункционального С1-20-гидроксиалкила или его смесей, и монофункционального гетероциклила. Например, первое соединение может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир и может присутствовать в количестве, по меньшей мере, 40% масс. из расчета на общую массу преполимера; и второе соединение может быть выбрано из монофункционального С1-20-гидроксиалкила или его смесей, и монофункционального гетероциклила и может присутствовать в количестве, по меньшей мере, 0,1% масс. из расчета на общую массу преполимера.

В некоторых вариантах осуществления указанное второе соединение имеет другую средневесовую молекулярную массу, чем указанное, по меньшей мере, одно первое соединение. В предпочтительном варианте осуществления указанное второе соединение имеет более низкую средневесовую молекулярную массу, чем указанное, по меньшей мере, одно первое соединение. В предпочтительном варианте осуществления указанное второе соединение имеет другое стерическое затруднение, чем указанное, по меньшей мере, одно первое соединение. Это может быть получено, например, за счет использования разных разветвленных структур в случае первого и второго соединения.

Предпочтительно первое соединение представляет собой одноатомный спирт, и второе соединение представляет собой второй одноатомный спирт, отличный от первого спирта. Указанные первый и второй одноатомные спирты могут иметь разные средневесовые молекулярные массы Mw или разные ОН-числа. В варианте осуществления указанный второй одноатомный спирт имеет другую средневесовую молекулярную массу, чем указанный, по меньшей мере, один первый одноатомный спирт. В предпочтительном варианте осуществления указанный второй одноатомный спирт имеет более низкую средневесовую молекулярную массу, чем указанный, по меньшей мере, один первый одноатомный спирт. В предпочтительном варианте осуществления первый и второй одноатомные спирты имеют разное стерическое затруднение.

В некоторых вариантах осуществления указанное первое соединение содержит, по меньшей мере, одну третичную аминную группу. В одном из вариантов осуществления указанное второе соединение содержит, по меньшей мере, одну третичную аминную группу. Например, указанное первое соединение может представлять собой одноатомный спирт, который содержит, по меньшей мере, одну третичную аминную группу, и указанное второе соединение может представлять собой одноатомный спирт, который содержит, по меньшей мере, одну третичную аминную группу. Например, указанный одноатомный спирт может представлять собой монофункциональный сложный полиэфир, замещенный, по меньшей мере, одной третичной аминной группой, монофункциональный С1-20-гидроксиалкил, замещенный, по меньшей мере, одной третичной аминной группой, или монофункциональный гетероциклил, замещенный, по меньшей мере, одной третичной аминной группой. Такие третичные аминогруппы могут быть использованы для увеличения вспенивающей и гелеобразующей каталитической активности. Предпочтительные соединения, содержащие третичную аминную группу, могут быть выбраны из группы, включающей: N,N,N’-триметил-N’-гидроксиэтилбисамино-этиловый эфир (также известный как Jeffcat ZF-10, поставляемый на рынок