Системы триамидов n-алкилтиофосфорной кислоты с растворителем и способы их применения в сельском хозяйстве
Иллюстрации
Показать всеИзобретения относятся к композициям и способам применения систем, содержащих триамиды алкилтиофосфорной кислоты с растворителями, применяемыми для облегчения включения триамидов алкилтиофосфорной кислоты в составы удобрений в твердом или жидком состоянии. Композиция содержит: a) по меньшей мере один триамид алкилтиофосфорной кислоты и b) растворитель, содержащий по меньшей мере одно диоксолановое соединение формулы (Ia):
где R6 и R7 независимо содержат алкильную группу, алкенильную группу или фенильную группу, а n представляет собой целое число от 1 до 10. Композиция содержит дисперсную систему. Способ получения композиции для сельского хозяйства. Изобретения позволяют получить систему с растворителями, которая имеет благоприятный токсикологический и/или экологический профиль. 3 н. и 25 з.п. ф-лы, 5 табл.
Реферат
[0001] Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США №61/630456, поданной 12 декабря 2011, включенной в настоящее описание посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Настоящее изобретение относится к композициям и способам применения систем, содержащих триамиды алкилтиофосфорной кислоты с растворителями, применяемыми для облегчения включения триамидов алкилтиофосфорной кислоты в составы удобрений в твердом или жидком состоянии.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] В текущих условиях рынка сельского хозяйства фермеры применяют различные удобрения для обеспечения растений макроэлементами посредством внесения в почву или нанесения на листья растений. Азот, фосфор, калий, кальций, магний и сера представляют собой шесть макроэлементов, которые должны вручную добавляться фермерами на растения и в почву. В случае многих сельскохозяйственных культур количество добавляемого азота имеет очень важное значение для общего качества и роста культуры. Азот добавляют в виде мочевины или фосфата аммония. Однако вследствие высокой растворимости указанных солей в воде значительная часть вносимого азота теряется в результате стока и вымывания. В случае продуктов на основе аммония при отсутствии потерь азота в результате вымывания или стока азот превращается в газообразный аммиак под действием фермента, называемого уреазой, при этом аммиак может связываться с частицами почвы. Однако превращение, происходящее вблизи поверхности почвы, делает связывание невозможным, и указанный аммиак улетучивается в атмосферу. Ингибиторы уреазы применяют для защиты вложений фермеров в удобрения посредством предотвращения разложения мочевины под действием уреазы, фермента почвенного микроорганизма, обеспечивающего превращение мочевины в подходящий для применения аммиак в почве. Указанное применение увеличивает количество времени, в течение которого азот остается в почве и доступен для всасывания растениями.
[0004] КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] Ингибиторы уреазы могут быть использованы совместно с удобрением (то есть, включены в удобрение, содержащее мочевину), чтобы замедлить превращение ионов аммония в газообразный аммиак и, следовательно, снизить скорость потери аммиака в результате улетучивания, таким образом обеспечивая его доступность для растений в почве в течение более длительного времени. Увеличение количества времени, в течение которого азот доступен для растения, повышает эффективность удобрения, что положительно влияет на урожайность и качество урожая. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения удобрения представляют собой широко распространенные водорастворимые неорганические удобрения, которые обеспечивают питательные вещества, такие как удобрения на основе фосфора, на основе азота, на основе калия или на основе серы. В случае азота в качестве питательного вещества примеры таких удобрений включают нитраты и/или соли аммония, такие как нитрат аммония, в том числе в комбинации с мочевиной, например в виде материалов типа Uram, известково-аммиачная селитра, сульфат-нитрат аммония, фосфаты аммония, в частности монофосфат аммония, дифосфат аммония и полифосфат аммония, сульфат аммония и не столь широко применяемые нитрат кальция, нитрат натрия, нитрат калия и хлорид аммония. Подразумевается, что композиция удобрения может содержать одно удобрение или комбинацию удобрений, описанных в настоящей заявке.
[0006] Однако применение типичного ингибитора уреазы, NBPT (триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты), наталкивается на затруднения, так как производить обработку с применением NBPT чрезвычайно трудно. NBPT представляет собой липкий, воскообразный, чувствительный к действию тепла и влаги материал, который применяют в низких концентрациях, что затрудняет его равномерное распределение по приллам (то есть, крупным гранулам) мочевины и в почве в том случае, если он находится в твердой форме. Для того чтобы равномерно распределить NBPT по мочевине, NBPT следует диспергировать в носителе перед распылением на мочевину. Таким образом, применение системы растворителей, содержащих NBPT, является желательным, так как в жидкой форме указанная система растворителей позволяет распределять NBPT в гранулированной мочевине (например, приллах мочевины) и в жидких удобрениях, содержащих мочевину. В случае введения NBPT в жидкие удобрения, содержащие мочевину, (например, растворы мочевина-нитрат аммония или МАН) в системе растворителей NBPT способен лучше диспергироваться в жидком удобрении.
[0007] Таким образом, желательно иметь недорогую систему с растворителами, содержащую триамид алкилтиофосфорной кислоты, и в частности триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты, которая имеет благоприятный токсикологический и/или экологический профиль и желаемые характеристики в том, что касается низкой летучести, биоразлагаемости или полной биоразлагаемости (то есть, является полностью биоразлагаемой), низкой токсичности или низкого уровня опасности.
[0008] Настоящее изобретение, описанное в настоящей заявке, станет очевидным из следующего подробного описания и примеров, и которое в одном из аспектов представляет собой композиции, содержащие смесь или раствор по меньшей мере одного триамида алкилтиофосфорной кислоты (от примерно 15% до 35% от массы композиции) в по меньшей мере одном растворителе, выбранном из по меньшей мере одного эфира двухосновной кислоты (от примерно 5% до 35% от массы композиции), по меньшей мере одного диоксолана (от примерно 25% до 70% от массы композиции), по меньшей мере одного эфира амида двухосновной кислоты или диамида (от примерно 10% до 50% от массы композиции), по меньшей мере одного алкилдиметиламида (от примерно 10% до 50% от массы композиции), по меньшей мере одного алкиллактата (от примерно 0% до 60% от массы композиции), этиллевулината (от примерно 0% до 60% от массы композиции), по меньшей мере одного глицерина или производного глицерина (от примерно 0% до 75% от массы композиции), по меньшей мере одного алкиленкарбоната (от примерно 0% до 60% от массы композиции), по меньшей мере одного алкоксиспирта, неполного эфира многоатомного спирта, диалкиламиноспирта (например, диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина), аминного спирта, аминоспирта или спирта (от примерно 0% до 75% от массы композиции) или любой комбинации указанных соединений.
[0009] В другом аспекте настоящего изобретения описаны композиции, содержащие смесь или раствор по меньшей мере одного триамида алкилтиофосфорной кислоты в по меньшей мере одном растворителе, выбранном из группы, состоящей из:
[0010] а) по меньшей мере одного эфира двухосновной кислоты;
[0011] b) по меньшей мере одного диоксоланового соединения формулы (Ia):
[0012] где R6 и R7 независимо содержат водород, алкильную группу, алкенильную группу, фенильную группу, а n представляет собой целое число от 1 до 10;
[0013] с) по меньшей мере одного эфира амида двухосновной кислоты или диамида, который в одном из вариантов реализации настоящего изобретения представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы (IIa):
[0014] R3OOC-A-CONR4R5
[0015] (IIa),
[0016] где R3 содержит С1-С36 алкильную группу; R4 и R5 независимо содержат С1-С36 алкильную группу, при этом R4 и R5 необязательно могут совместно образовывать кольцо; и А представляет собой линейную или разветвленную двухвалентную С2-С6 алкильную группу;
[0017] d) по меньшей мере одного алкилдиметиламида;
[0018] е) по меньшей мере одного алкиллактата;
[0019] f) этиллевулината;
[0020] g) 2-бутоксиэтанола;
[0021] h) по меньшей мере одного глицерина или производного глицерина;
[0022] I) пропиленкарбоната; и
[0023] j) любой комбинации указанных соединений.
[0024] Что касается формулы II(a), в одном из вариантов реализации настоящего изобретения R3 может представлять собой группу, выбранную в том числе из насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных, необязательно циклических, необязательно ароматических групп на основе углеводорода со средним числом атомов углерода в диапазоне от 1 до 36. В другом варианте реализации настоящего изобретения R3 может быть выбран из группы, состоящей из насыщенной C1-С36 алкильной группы, ненасыщенной C1-С36 алкильной группы, линейной C1-С36 алкильной группы, разветвленной С1-С36 алкильной группы, циклической C1-С36 алкильной группы и ароматической C1-С36 алкильной группы.
[0025] В другом варианте реализации настоящего изобретения R4 и R5, которые являются одинаковыми или различными, могут представлять собой группы, выбранные в том числе из насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных, необязательно циклических, необязательно ароматических, необязательно замещенных групп на основе углеводорода со средним числом атомов углерода в диапазоне от 1 до 36. А может представлять собой линейную или разветвленную двухвалентную алкильную группу со средним числом атомов углерода в диапазоне от 2 до 12. В еще одном варианте реализации настоящего изобретения R4 и R5 независимо содержат насыщенную C1-С36 алкильную группу, ненасыщенную C1-С36 алкильную группу, линейную C1-С36 алкильную группу, разветвленную C1-С36 алкильную группу, циклическую C1-С36 алкильную группу или ароматическую C1-С36 алкильную группу.
[0026] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения триамид алкилтиофосфорной кислоты представляет собой триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты. Триамид алкилтиофосфорной кислоты может присутствовать в дисперсной системе в количестве от примерно 0,5% от массы дисперсной системы до примерно 50% от массы дисперсной системы или в другом варианте реализации настоящего изобретения может присутствовать в дисперсной системе в количестве от примерно 1% от массы дисперсной системы до примерно 40% от массы дисперсной системы и в другом варианте реализации настоящего изобретения может присутствовать в дисперсной системе в количестве от примерно 0,5% от массы дисперсной системы до примерно 20% от массы дисперсной системы. В одном конкретном варианте реализации настоящего изобретения триамид алкилтиофосфорной кислоты присутствует в дисперсной системе в количестве от примерно 1% от массы дисперсной системы до примерно 30% от массы дисперсной системы.
[0027] По меньшей мере один эфир двухосновной кислоты может содержать по меньшей мере два из следующих соединений: диалкилметилглутарата, диалкилэтилсукцината, диалкиладипата, диалкилсукцината или диалкилглутарата. В другом варианте реализации настоящего изобретения по меньшей мере один эфир двухосновной кислоты содержит смесь диалкилметилглутарата, диалкилэтилсукцината и необязательно диалкиладипата. В еще одном варианте реализации настоящего изобретения по меньшей мере один эфир двухосновной кислоты содержит смесь диалкиладипата, диалкилсукцината и диалкилглутарата.
[0028] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения алкиллактат представляет собой алкиллактат с прямой или разветвленной цепью. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения алкиллактат представляет собой C1-C8 алкиллактат. В другом варианте реализации настоящего изобретения алкиллактат представляет собой С1-С5 алкиллактат.
[0029] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения композиция представляют собой текучую жидкую композицию. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения текучая жидкая композиция представляет собой гомогенный раствор. В другом варианте реализации настоящего изобретения текучая жидкая композиция представляет собой смесь.
[0030] В другом аспекте настоящего изобретения описаны композиции, содержащие смесь или раствор по меньшей мере одного триамида алкилтиофосфорной кислоты в по меньшей мере одном растворителе, выбранном из группы, состоящей из:
[0031] а) по меньшей мере одного эфира двухосновной кислоты, выбранного из диалкилметилглутарата, диалкилэтилсукцината, диалкиладипата, диалкилсукцината или диалкилглутарата;
[0032] b) по меньшей мере одного диоксоланового соединения формулы (Ia):
[0033]
[0034] (Ia),
[0035] где R6 и R7 независимо содержат водород, алкильную группу, алкенильную группу, фенильную группу, а n представляет собой целое число от 1 до 10;
[0036] с) по меньшей мере одного соединения формулы (IIa):
[0037] R3OOC-A-CONR4R5
[0038] (IIa),
[0039] где R3 содержит C1-С36 алкильную группу; R4 и R5 независимо содержат С1-С36 алкильную группу, при этом R4 и R5 необязательно могут совместно образовывать кольцо; и А представляет собой линейную или разветвленную двухвалентную С2-С6 алкильную группу;
[0040] d) по меньшей мере одного алкилдиметиламида;
[0041] е) по меньшей мере одного алкиллактата;
[0042] I) пропиленкарбоната и
[0043] j) любой комбинации указанных соединений.
[0044] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения алкилдиметиламид представляет собой N,N-диметилдодециламид.
[0045] В одном конкретном варианте реализации настоящего изобретения эфир двухосновной кислоты представляет собой смесь, содержащую:
[0046] (i) первый эфир двухосновной кислоты формулы:
[0047] (I),
[0048] (ii) второй эфир двухосновной кислоты формулы:
[0049]
[0050] (II) и
[0051] (iii) необязательно третий эфир двухосновной кислоты формулы:
[0052]
[0053] (III),
[0054] где R1 и R2 независимо содержат C1-C8 алкильную группу.
[0055] В другом аспекте настоящего изобретения описаны способы получения композиции для сельского хозяйства, включающие приведение композиции по п. 1 формулы настоящего изобретения в контакт с композицией удобрения на основе мочевины. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения композиция удобрения на основе мочевины находится в гранулированной форме или в форме прилл. В другом варианте реализации настоящего изобретения композиция удобрения на основе мочевины находится, по существу, в жидкой форме.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0056] В настоящей заявке термин «алкил» означает насыщенную прямую цепь, разветвленную цепь или циклический углеводородный радикал, включая, но не ограничиваясь ими, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, н-гексил и циклогексил.
[0057] В настоящей заявке термин «арил» означает одновалентный ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий одно или более шестичленных углеродных колец, в которых ненасыщенность может быть представлена тремя сопряженными двойными связями, причем один или более атомов углерода в кольце могут быть замещены гидрокси, алкилом, алкенилом, галогеном, галогеналкилом или амино, включая, но не ограничиваясь ими, фенокси, фенил, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, хлорфенил, трихлорметилфенил, аминофенил и тристирилфенил.
[0058] В настоящей заявке термин «алкилен» означает двухвалентный насыщенный углеводородный радикал с прямой или разветвленной цепью, такой как, например, метилен, диметилен, триметилен.
[0059] В настоящей заявке совокупность терминов «(Cr-Cs)», где r и s представляют собой любые целые числа, по отношению к органической группе означает, что указанная группа может содержать от r атомов углерода до s атомов углерода на группу.
[0060] В настоящей заявке совокупность терминов «поверхностно-активное вещество» означает соединение, которое при растворении в водной среде снижает поверхностное натяжение водной среды.
[0061] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения система растворителей выбрана из одного или более следующих ниже компонентов (от а до j). В другом варианте реализации настоящего изобретения растворитель выбран из по меньшей мере одного компонента, как правило, двух или более компонентов.
[0062] а) по меньшей мере одного эфира двухосновной кислоты;
[0063] b) по меньшей мере одного диоксоланового соединения формулы (Ia):
[0064] где R6 и R7 независимо содержат водород, алкильную группу, алкенильную группу, фенильную группу, а n представляет собой целое число от 1 до 10;
[0065] с) по меньшей мере одного соединения формулы (IIa):
[0066]
[0067] где R3 содержит С1-С36 алкильную группу; R4 и R5 независимо содержат С1-С36 алкильную группу, при этом R4 и R5 необязательно могут совместно образовывать кольцо; и А представляет собой линейную или разветвленную двухвалентную С2-С6 алкильную группу;
[0068] d) по меньшей мере одного алкилдиметиламида;
[0069] е) по меньшей мере одного алкиллактата;
[0070] f) этиллевулината;
[0071] g) 2-бутоксиэтанола;
[0072] h) по меньшей мере одного глицерина или производного глицерина;
[0073] I) пропиленкарбоната и
[0074] j) любой комбинации указанных соединений.
[0075] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения к растворителю может быть добавлен C1-C4 спирт, выбранный из трет-бутилового спирта, бутилового спирта, изопропилового спирта или пропилового спирта. В одном из типичных вариантов реализации настоящего изобретения С1-С4 спирт представляет собой изопропиловый спирт.
[0076] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения растворитель содержит (i) один эфир двухосновной кислоты или (ii) смесь эфиров двухосновных кислот. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения указанная смесь содержит аддукты спирта и линейных двухосновных кислот, имеющие формулу R1-OOC-A-COO-R2, где R1 и/или R2 независимо содержат С1-С12 алкил, чаще C1-C8 алкил, и А содержит смесь -(СН2)4-, -(СН2)3- и -(СН2)2-. В другом варианте реализации настоящего изобретения R1 и/или R2 независимо содержат С4-С12 алкил, чаще С4-С8 алкил. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения R1 и R2 независимо могут содержать углеводородную группу, полученную из сивушного масла. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения R1 и R2 независимо могут содержать углеводородную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения R1 и R2 независимо могут содержать углеводородную группу, имеющую от 5 до 8 атомов углерода. В другом варианте реализации настоящего изобретения А содержит по меньшей мере одну, как правило, по меньшей мере две группы, выбранные из -(СН2)4-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН2СН(С2Н5)-, -(СН2)4-, -СН2СН2СН(СН3)- или -СН2СН(С2Н5)-.
[0077] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения указанная смесь содержит аддукты спирта и разветвленных или линейных двухосновных кислот, имеющие формулу R1-OOC-A-COO-R2, где R1 и/или R2 независимо содержат С1-С12 алкил, чаще С1-С8 алкил, и А содержит смесь -(СН2)4-, -СН2СН2СН(СН3)- и -СН2СН(С2Н5)-. В другом варианте реализации настоящего изобретения R1 и/или R2 независимо содержат С4-С12 алкил, чаще С4-С8 алкил. Подразумевается, что кислотный фрагмент может быть получен из таких двухосновных кислот, как адипиновая, янтарная, глутаровая, щавелевая, малоновая, пимелиновая, пробковая и азелаиновая кислоты, а также их смесей.
[0078] Эфиры двухосновных кислот могут быть получены способом, включающим этап «этерификации» посредством проведения реакции двухосновной кислоты формулы НООС-А-СООН или эфира двухосновной кислоты формулы МеООС-А-СООМе с разветвленным спиртом или со смесью спиртов. Указанные реакции могут быть подходящим образом катализированы. Предпочтительно применяют по меньшей мере 2 молярных эквивалента спиртов на двухосновную кислоту или эфир двухосновной кислоты. При необходимости реакции могут быть промотированы посредством удаления побочных продуктов реакции и последующих этапов фильтрования и/или очистки, например путем дистилляции.
[0079] Двухосновные кислоты в виде смесей могут быть получены, в частности, из смеси динитрильных соединений, в частности полученных и выделенных в процессе производства адипонитрила посредством двойного гидроцианирования бутадиена. Указанный процесс, применяемый в крупных промышленных маштабах для получения большей части адипонитрила, потребляемого в мире, описан в многочисленных патентах и научных работах. Реакция гидроцианирования бутадиена приводит преимущественно к образованию линейных динитрилов, но также и к образованию разветвленных динитрилов, двумя основными из которых являются метилглутаронитрил и этилсукцинонитрил. Разветвленные динитрильные соединения отделяют посредством дистилляции и выделяют, например в качестве верхней фракции в дистилляционной колонке, на этапах отделения и очистки адипонитрила. Разветвленные динитрилы впоследствии могут быть превращены в двухосновные кислоты или эфиры двухосновных кислот (или в «легкие» эфиры двухосновных кислот с последующим осуществлением реакции переэтерификации со спиртом, или смесью спиртов, или сивушным маслом, или непосредственно в эфиры двухосновных кислот согласно настоящему изобретению).
[0080] Эфиры двухосновных кислот согласно настоящему изобретению могут быть получены из одного или более побочных продуктов производства полиамида, например полиамида 6.6. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения по меньшей мере один эфир двухосновной кислоты содержит смесь линейных или разветвленных, циклических или ациклических С1-С20 алкиловых, ариловых, алкилариловых или арилалкиловых эфиров адипиновых двухосновных кислот, глутаровых двухосновных кислот и янтарных двухосновных кислот. В другом варианте реализации настоящего изобретения указанная композиция содержит смесь линейных или разветвленных, циклических или ациклических С1-С20 алкиловых, ариловых, алкилариловых или арилалкиловых эфиров адипиновых двухосновных кислот, метилглутаровых двухосновных кислот и этилянтарных двухосновных кислот.
[0081] В общем смысле полиамид представляет собой сополимер, полученный посредством реакции конденсации, образующийся в результате реакции диамина и дикарбоновой кислоты. Конкретно полиамид 6.6 представляет собой сополимер, полученный посредством реакции конденсации, образующийся в результате реакции диамина, как правило гексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, как правило адипиновой кислотой.
[0082] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения смесь эфиров двухосновных кислот может быть получена из одного или более побочных продуктов реакции, синтеза и/или производства адипиновой кислоты, применяемой в производстве полиамида, при этом указанная композиция содержит смесь диалкиловых эфиров адипиновых двухосновных кислот, глутаровых двухосновных кислот и янтарных двухосновных кислот (в настоящей заявке иногда называемую «АГЯ» («AGS») или «смесь АГЯ»),
[0083] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения смесь сложных эфиров получают из побочных продуктов реакции, синтеза и/или производства гексаметилендиамина, применяемого в производстве полиамида, как правило полиамида 6.6. Указанная композиция содержит смесь диалкиловых эфиров адипиновых двухосновных кислот, метилглутаровых двухосновных кислот и этилянтарных двухосновных кислот (в настоящей заявке иногда называемую «МГК» («MGA»), «МГН» («MGN»), «смесь МГН» или «смесь МГК»).
[0084] В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения смесь эфиров двухосновных кислот содержит:
[0085] эфир двухосновной кислоты формулы I:
[0086] эфир двухосновной кислоты формулы II:
и
[0087] эфир двухосновной кислоты формулы III:
[0088] R1 и/или R2 независимо могут содержать углеводород, имеющий от примерно 1 до примерно 8 атомов углерода, обычно метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, н-бутил, изоамил, гексил, гептил или октил. В таких вариантах реализации настоящего изобретения указанная смесь обычно содержит (в процентах от массы смеси) (i) от примерно 15% до примерно 35% эфира двухосновной кислоты формулы I, (ii) от примерно 55% до примерно 70% эфира двухосновной кислоты формулы II и (iii) от примерно 7% до примерно 20% эфира двухосновной кислоты формулы III, и чаще (i) от примерно 20% до примерно 28% эфира двухосновной кислоты формулы I, (ii) от примерно 59% до примерно 67% эфира двухосновной кислоты формулы II и (iii) от примерно 9% до примерно 17% эфира двухосновной кислоты формулы III. Как правило, указанная смесь характеризуется температурой воспламенения 98°С, давлением паров при 20°С менее чем примерно 10 Па и температурным интервалом кипения фракции примерно 200-300°С.
[0089] В некоторых других вариантах реализации настоящего изобретения смесь эфиров двухосновных кислот содержит:
[0090] эфир двухосновной кислоты формулы IV:
[0091] эфир двухосновной кислоты формулы V:
и необязательно
[0092] эфир двухосновной кислоты формулы VI:
[0093] R1 и/или R2 независимо могут содержать углеводород, имеющий от примерно 1 до примерно 8 атомов углерода, обычно метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, н-бутил, изоамил, гексил, гептил или октил. В таких вариантах реализации настоящего изобретения указанная смесь обычно содержит (в процентах от массы смеси) (i) от примерно 5% до примерно 30% эфира двухосновной кислоты формулы IV, (ii) от примерно 70% до примерно 95% эфира двухосновной кислоты формулы V и (iii) от примерно 0% до примерно 10% эфира двухосновной кислоты формулы VI. Чаще указанная смесь обычно содержит (в процентах от массы смеси) (i) от примерно 6% до примерно 12% эфира двухосновной кислоты формулы IV, (ii) от примерно 86% до примерно 92% эфира двухосновной кислоты формулы V и (iii) от примерно 0,5% до примерно 4% эфира двухосновной кислоты формулы VI.
[0094] Чаще всего указанная смесь содержит (в процентах от массы смеси) (i) примерно 9% эфира двухосновной кислоты формулы IV, (ii) примерно 89% эфира двухосновной кислоты формулы V и (iii) примерно 1% эфира двухосновной кислоты формулы VI. Как правило, указанная смесь характеризуется температурой воспламенения 98°С, давлением паров при 20°С менее чем примерно 10 Па и температурным интервалом кипения фракции примерно 200-275°С.
[0095] В другом варианте реализации настоящего изобретения растворитель может содержать другие растворители, включая, но не ограничиваясь ими, растворители, представляющие собой алифатические или ациклические углеводороды, галогенированные растворители, растворители, представляющие собой ароматические углеводороды, циклические терпены, растворители, представляющие собой ненасыщенные углеводороды, галогенуглеводородные растворители, полиолы, спирты, включая спирты с короткой цепью, кетоны или их смеси.
[0096] Диоксановое соединение, применяемое в качестве растворителя или в смеси растворителей, описанной в настоящей заявке, содержит соединение формулы (I) ниже:
[0097] где R6 и R7, которые являются одинаковыми или различными, обозначают водород или С1-С14 группу или радикал. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения R6 и R7 независимо выбраны из алкильной группы, алкенильной группы или фенильного радикала. В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения «n» представляет собой целое число, составляющее 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 или 12. Как правило, «n» представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, или «n» представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 2.
[0098] В одном конкретном варианте реализации настоящего изобретения R6 и R7 представляют собой радикалы, независимо выбранные из метилового, этилового, н-пропилового, изопропилового или изобутилового радикала.
[0099] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения диоксолановое соединение формулы (I) представляет собой 2,2-диметил-1,3-диоксолан-4-метанол. В другом варианте реализации настоящего изобретения диоксолановое соединение формулы (I) представляет собой 2,2-диизобутил-1,3-диоксолан-4-метанол (также известный под аббревиатурой ИИПГ, означающей синоним 1-изобутилизопропилиденглицерин).
[00100] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения соединение, применяемое в качестве растворителя или в качестве компонента смеси растворителей, представляет собой соединение общей формулы (II):
[00101] Согласно одному из вариантов реализации настоящего изобретения термин «соединение» означает любое соединение, соответствующее общей формуле (II). В других вариантах реализации настоящего изобретения термин «соединение» также относится к смесям нескольких молекул, соответствующих общей формуле (II). Следовательно, указанное соединение может представлять собой молекулу формулы (II) или смесь нескольких молекул формулы (II), причем и молекула, и смесь подпадают под определение термина «соединение» при ссылке на формулу (II).
[00102] Группы R3, R4 и R5 могут быть одинаковыми в некоторых вариантах реализации настоящего изобретения или различными в другом варианте реализации настоящего изобретения. В одном из вариантов реализации настоящего изобретения указанные группы могут представлять собой группы, выбранные из С1-С20 алкильных, арильных, алкиларильных или арилалкильных групп или фенильной группы. В другом варианте реализации настоящего изобретения указанные группы могут представлять собой группы, выбранные из С1-С12 алкильных, арильных, алкиларильных или арилалкильных групп или фенильной группы. Особое внимание уделяется Rhodiasolv® PolarClean (произведенному Rhodia Inc., Cranbury, NJ). Группы R4 и R5 необязательно могут быть замещены. В одном конкретном варианте реализации настоящего изобретения указанные группы замещены гидроксильными группами.
[00103] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения группа R3 выбрана из метильной, этильной, пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, н-пентильной, изопентильной, изоамильной, н-гексильной, циклогексильной, 2-этилбутильной, н-октильной, изооктильной, 2-этилгексильной, тридецильной групп.
[00104] Группы R4 и R5, которые являются одинаковыми или различными, в одном из вариантов реализации настоящего изобретения могут быть выбраны, в частности, из метильной, этильной, пропильной (н-пропильной), изопропильной, н-бутильной, изобутильной, н-пентильной, амильной, изоамильной, гексильной, циклогексильной или гидроксиэтильной групп. Группы R4 и R5 также могут быть такими, что совместно с атомом азота образуют морфолиновую, пиперазиновую или пиперидиновую группу. Согласно некоторым вариантам реализации настоящего изобретения каждый из R4 и R5 представляет собой метил, или каждый из R4 и R5 представляет собой этил, или каждый из R4 и R5 представляет собой гидроксиэтил.
[00105] Согласно одному из вариантов реализации настоящего изобретения, если А содержит линейную группу формулы --СН2--СН2--, и/или формулы --СН2--СН2--СН2--СН2--, и/или формулы --(СН2)8--, то существует смесь групп А. Согласно одному конкретному варианту реализации настоящего изобретения, если А является линейным, то существует смесь групп А, например смесь двух или трех групп --СН2--СН2-- (этиленовой); --СН2--СН2--СН2-- (н-пропиленовой) и --СН2--СН2--СН2--СН2-- (н-бутиленовой) (или их изомеров).
[00106] Согласно первому конкретному варианту реализации настоящего изобретения группа А представляет собой двухвалентную линейную алкильную группу, выбранную из групп следующих формул: --СН2--СН2-- (этиленовой); --СН2--СН2--СН2-- (н-пропиленовой); --СН2--СН2--СН2--СН2- (н-бутиленовой) и их смесей.
[00107] Согласно такому варианту реализации настоящего изобретения указанное соединение представляет собой смесь, соответствующую следующей смеси молекул:
[00108] R3OOC-(CH2)2-CONR4R5;
[00109] R3OOC-(CH2)3-CONR4R5 и
[00110] R3OOC-(CH2)4-CONR4R5.
[00111] Согласно другому конкретному варианту реализации настоящего изобретения группа А представляет собой двухвалентную разветвленную алкильную группу, выбранную из групп следующих формул: --СН(СН3)--СН2--СН2--; --СН(С2Н5)--СН2-- и необязательно --СН2--СН2--СН2--СН2--, а также их смесей.
[00112] Согласно такому варианту реализации настоящего изобретения указанное соединение представляет собой смесь, соответствующую следующей смеси молекул:
[00113] R3OOC-CH(CH3)(CH2)2-CONR4R5;
[00114] R3OOC-CH(C2H5)CH2-CONR4R5 и необязательно
[00115] R3OOC-(CH2)4-CONR4R5.
[00116] Согласно одному конкретному варианту в указанном первом варианте реализации настоящего изобретения указанное соединение согласно настоящему изобретению выбрано из следующих соединений:
[00117] MeOOC--CH2-CH2-CONMe2;
[00118] MeOOC--CH2--CH2--CH2--CONMe2;
[00119] МеООС--СН2--СН2--СН2--CONMe2 в виде смеси с МеООС--СН2--СН2--СН2--СН2--CONMe2 и/или с MeOOC--CH2--CH2--CONMe2.
[00120] Согласно другому варианту реализации настоящего изобретения группа А представляет собой двухвалентную разветвленную алкиленовую группу, имеющую одну из следующих формул: (IIa), (IIb), (IIc), (IIIa) и (IIIb), или смесь по меньшей мере двух групп, выбранных из групп формул (IIa), (IIb) и (IIc) или из групп формул (IIIa) и (IIIb), или смесь по меньшей мере двух групп, одна из которых выбрана из групп формул (IIa), (IIb) и (IIc), а другие выбраны из групп формул (IIIa) и (IIIb):
[00121]
[00122]
[00123]
[00124]
[00125]
[00126] где
[00127] x представляет собой целое число больше 0;
[00128] y представляет собой среднее целое число, большее или равное 0;
[00129] z представляет собой среднее целое число, большее или равное 0; R8, который является одинаковым или различным, представляет собой С1-С6, предпочтительно С1-С4, алкильную группу; и R9, который является одинаковым или различным, представляет собой атом водорода или C1-С6, предпочтительно С1-С4, алкильную группу. В указанном конкретном варианте реализации настоящего изобретения группа А предпочтительно представляет собой такую группу, что y и z составляют 0.
[00130] В одном из вариантов реализации настоящего изобретения в формуле (IIa) и/или в формуле (IIb) x составляет 1; y и z составляют 0; R8 представляет собой метил.
[00131] В другом варианте реализации настоящего изобретения в формуле (IIIa) и/или в формуле (IIIb) x составляет 1; y и z составляют 0; R8 представляет собой этил.
[00132] Согласно другому варианту реализации настоящего изобретения соединение согласно настоящему изобретению выбрано из следующих соединений и их смесей:
[00133] МеООС-АМГ-CONMe2;
[00134] МеООС-АЭЯ-CONMe2;
[00135] PeOOC-АМГ-CONMe2;
[00136] РеООС-АЭЯ- CONMe2;
[00137] CycloOOC-АМГ-CONMe2;
[00138] CycloOOC-АЭЯ-CONMe2;
[00139] EhOO