Композиции и способы улучшения совместимости растворимых в воде солей гербицидов

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ для улучшения совместимости водного раствора гербицида, содержащего по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений, включает добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации структуры I

,

в которой A означает

,

где R1, R2 и R3 независимо означают H, CH3, COOH или CH2COOH, L означает мостиковую группу, представляющую собой -C(==O)-O-, -C(==O)-N-, -CH2-, -O-, -O-C(==O)- или непосредственную связь, и Rhy является гидрофобным и включает его линейное или разветвленное алкильное, циклоалкильное, арильное, алкиларильное или алкоксилированное производное; B получен полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты и/или ее солей; и C является необязательным и получен полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты или мономера фосфоновой кислоты и/или их солей. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 3 н. и 40 з.п. ф-лы, 5 табл.

Реферат

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Водные концентраты составов, содержащие гербицидные и регулирующие рост растений химикаты, во всем мире широко используются в сельском хозяйстве, промышленности, в сфере развлечений и в быту. Активные ингредиенты таких концентратов часто содержат кислые функциональные группы, такие как группы карбоновой и фосфоновой кислоты, чаще всего в виде их растворимых в воде солей. Водный концентрат в основном представляет собой раствор активного ингредиента в воде, обладающий относительно высокой концентрацией, предназначенный для разбавления водой до внесения путем опрыскивания или другими методами. Обычно перед использованием водный концентрат разбавляют количеством воды, примерно в 10-500 превышающим объем воды, содержащейся в нем до использования.

На современном агрохимическом рынке, на котором сохраняется потребность в повышенной производительности, в баке для опрыскивания все чаще объединяют более одного готового продукта для обеспечения оптимального спектра борьбы, эффективности и эффективности доставки продуктов. Однако при этом в баке для опрыскивания может наблюдаться несовместимость продуктов, если компоненты смеси или раствора в баке для опрыскивания химически или физически взаимодействуют, что оказывает неблагоприятное влияние на стабильность, однородность или другие характеристики смеси в баке для опрыскивания, что может уменьшить эффективность вносимого опрыскиванием продукта. Несовместимость смеси или раствора в баке для опрыскивания может физически проявляться образованием кристаллических осадков, пены на поверхности, камелек масла, гелей, чрезмерным вспениванием или образованием комков твердого вещества и может привести к забиванию опрыскивающих сопел или сит.

Совместимые водные смеси или растворы пестицидов определяются, как такие смеси или растворы, которые при образовании путем объединения или смешивания одного или нескольких пестицидных продуктов и/или других обычно используемых ингредиентов, образуют гомогенную жидкость содержащих небольшое количество или не содержащих твердых осадков и не характеризующихся разделением фаз и сохраняющих свою биологическую эффективность.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащих по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений, включает добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации структуры I

,

в которой A означает

,

где R1, R2 и R3 независимо означают H, CH3, COOH или CH2COOH, L означает мостиковую группу, представляющую собой -C(==O)-O-, -C(==O)-N-, -CH2-, -O-, -O-C(==O)- или непосредственную связь, и Rhy является гидрофобным и включает его линейное или разветвленное алкильное, циклоалкильное, арильное, алкиларильное или алкоксилированное производное; B получают полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты и/или ее солей; и C является необязательным и его получают полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты или мономера фосфоновой кислоты и/или их солей.

Кроме того, настоящее изобретение также относится к водному раствору гербицида, обладающему улучшенной совместимостью, содержащему по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений и один или несколько полимерных ингибиторов кристаллизации структуры I.

Кроме того, настоящее изобретение также относится к сухой гербицидной композиции, содержащей растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата, необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений и один или несколько полимерных ингибиторов кристаллизации структуры I.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к водным растворам гербицидов, содержащим по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений и к способам получения таких растворов. Водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, обладают лучшей совместимостью, чем известные ранее водные растворы гербицидов, содержащие перечисленные компоненты. Водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, содержат полимерный ингибитор кристаллизации, который действует, как агент, обеспечивающий совместимость. Полимерные ингибиторы кристаллизации являются особенно подходящими, когда содержатся неорганические или аммонийорганические катионы, и обеспечивают совместимость без необходимости увеличения pH раствора.

Известно, что водные растворы растворимых в воде солей арилоксиалканкарбоновой кислоты, таких как соли 2,4-D, могут характеризоваться затруднениями в совместимости, что приводит к образованию осадка твердых веществ при условиях, когда выраженная в кислотных эквивалентах (КЭ) концентрация равна примерно 0,3 мас.% или более, значение pH равно примерно 6 или менее, и имеется достаточная концентрация неорганических катионов, таких как, например, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, Fe2+, Fe3+ и т.п. Точные условия, необходимые для образования твердых веществ, осадившихся из этих растворов солей 2,4-D, также зависят от температуры и жесткости используемой воды и фактического состава и концентраций компонентов в растворе. Например, баковая смесь для опрыскивания, полученная из концентратов гербицида ДМА®-6 (Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; раствор диметиламмониевой соли 2,4-D со значением pH, равным примерно 7) при норме расхода, равной 800 г КЭ/га, и гербицида Roundup WeatherMax® (Monsanto, St. Louis, MO; раствор глифосата калия при значении pH, равном примерно 4,7) при норме расхода, равной 840 г КЭ/га, и при объеме опрыскивания, равном примерно 47 л/га, будет обладать значением pH, равным примерно 5, и будет несовместимой, и это приведет к образованию значительных количеств твердых веществ.

Обычно используемое добавление сульфата аммония к водным гербицидным смесям для опрыскивания, содержащим глифосат, для улучшения гербицидного воздействия также может привести к затруднениям, связанным с несовместимостью. Например, если гербицид, такой как 2,4-D диметиламмоний (ДМА), содержится в смеси для опрыскивания, содержащей глифосат, к которой добавлен сульфат аммония, то может происходить кристаллизация твердых веществ, если значения pH и концентрация 2,4-D находятся в диапазонах, описанных в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение относится к способам улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащих по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата и, необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений, включающему добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I

,

в которой A означает

,

и R1, R2 и R3 независимо означают H, CH3, COOH или CH2COOH, L означает мостиковую группу, представляющую собой -C(==O)-O-, -C(==O)-N-, -CH2-, -O-, -O-C(==O)- или непосредственную связь, и Rhy является гидрофобным и включает его линейное или разветвленное алкильное, циклоалкильное, арильное, алкиларильное или алкоксилированное производное. Rhy предпочтительно является ароматическим и означает нафталин, этоксилированный нафталин, фенил, этоксилированный фенил, бензил или этоксилированный бензил. Однако Rhy может быть алифатическим или алкоксилированным алифатическим, таким как линейная или разветвленная C1-C22-группа.

Полимерные ингибиторы кристаллизации формулы I обычно получают сополимеризацией двух мономеров, включающих мономер A и мономер B и необязательно включающих мономер C, которые являются частями A, B и C как показано в формуле I. Для задач настоящего изобретения мономер определяется, как этиленовоненасыщенный фрагмент, который можно заполимеризовать с использованием свободнорадикальных инициаторов. Полимерный ингибитор кристаллизации формулы I предпочтительно содержит от 5 до 80 мол.% A и от 0 до 25 мол.% C, и остальным является B. Полимерный ингибитор кристаллизации формулы I более предпочтительно содержит от 10 до 70 мол.% A и от 2 до 20 мол.% C, и остальным является B. Полимерный ингибитор кристаллизации формулы I наиболее предпочтительно содержит от 15 до 50 мол.% A и от 5 до 15 мол.% C, и остальным является B. Следует понимать, что молярные количества мономера A, B и C (если он используется) в сумме составляют 100%.

Гидрофобный фрагмент Rhy можно включить в полимерные ингибиторы кристаллизации формулы I с помощью полимеризации одного или нескольких мономеров A, которые могут быть выбраны из группы, включающей стирол, бензил(мет)акрилат, фенил(мет)акрилат, бензилэтоксилат (мет)акрилат, фенилэтоксилат (мет)акрилат, метилметакрилат, метилакрилат, 2-этилгексилакрилат, октилакрилат, лаурилакрилат, стеарилакрилат, бегенилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, октилметакрилат, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, бегенилметакрилат, 2-этилгексилакриламид, октилакриламид, лаурилакриламид, стеарилакриламид, бегенилакриламид, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, винилацетат, 1-аллилнафталин, 2-аллилнафталин, 1-винилнафталин, стирол, α-метилстирол, 3-метилстирол, 4-пропилстирол, трет-бутилстирол, 4-циклогексилстирол, 4-додецилстирол, 2-этил-4-бензилстирол, 4-(фенилбутил)стирол и 2-винилнафталин. При полимеризации для получения компонента A формулы I также можно использовать комбинации гидрофобных мономеров.

Компонент B формулы I получают полимеризацией мономера B, которым может быть мономер этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты и/или ее соли. Этиленовоненасыщенные карбоксилатные мономеры, подходящие для получения полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I, включают, но не ограничиваются только ими, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, α-хлоракриловую кислоту, α-цианакриловую кислоту, β-метилакриловую кислоту (кротоновую кислоту), α-фенилакриловую кислоту, β-акрилоксипропионовую кислоту, сорбиновую кислоту, α-хлорсорбиновую кислоту, ангеликовую кислоту, коричную кислоту, п-хлоркоричную кислоту, β-стирилакриловую кислоту (1-карбокси-4-фенилбутадиен-1,3), итаконовую кислоту, малеиновую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту, фумаровую кислоту, трикарбоксиэтилен, муконовую кислоту, 2-акрилоксипропионовую кислоту и малеиновую кислоту. Мономеры, такие как малеиновый ангидрид или акриламид, которые могут образовать карбоксигруппу, также включены. Также можно использовать комбинации этиленовоненасыщенных карбоксилатных мономеров. В одном объекте мономером этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты является акриловая кислота, малеиновая кислота или метакриловая кислота. В другом объекте мономером этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты является 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (АМПС).

Необязательный компонент C получают полимеризацией мономера C, которым может быть мономер этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты или мономер фосфоновой кислоты и/или их соли. Примеры мономеров этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты или мономеров фосфоновой кислоты (мономер C) и их солей включают, но не ограничиваются только ими, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту (АМПС), 2-метакриламидо-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, металлилсульфоновую кислоту, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновую кислоту, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновую кислоту, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометилакриламид, сульфометиленэтакриламид, стиролсульфонат натрия, 1-аллилокси-2-гидроксипропансульфонат натрия, аллилоксибензолсульфоновую кислоту, винилсульфоновую кислоту, металлилсульфонат натрия, сульфированный стирол, аллилоксибензолсульфоновую кислоту, винилфосфоновую кислоту и др. Если в качестве мономера C используют стиролсульфонат натрия, то Rhy предпочтительно является ароматическим или алкоксилированным ароматическим.

Полимерные ингибиторы кристаллизации формулы I также могут включать неорганические щелочные соли и соли органических аминов в виде производных групп соответствующих карбоновой, сульфоновой и фосфоновой кислоты, присоединенных к полимеру формулы I. В некоторых случаях, таких как, например, в случае улучшения совместимости водных растворов, содержащих растворимую в воде соль 2,4-D, применимы соли органических аминов групп соответствующих карбоновой, сульфоновой и фосфоновой кислоты, присоединенные к полимеру формулы I. Органические амины в форме соответствующих их аммонийорганических катионов могут быть выбраны из группы, включающей, но не ограничиваются только ими, монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) и катионы, полученные из диметиламинопропиламина (DMAPA; N,N-диметилпропан-1,3-диамин) и диэтилентриамина (DETA; бис(2-аминоэтил)амин) или их смеси.

Полимерные ингибиторы кристаллизации формулы I можно получить способами, известными в данной области техники, такими как раскрытые в патенте U.S. № 5650473, соответствующие части которого включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Полимерный ингибитор кристаллизации формулы I может быть статистическим, блочным, звездообразным или обладать другой структурой. Полимерный ингибитор кристаллизации формулы I может обладать среднемассовой молекулярной массой, равной от примерно 1000 до примерно 20000, и может включать его производные, такие как, например, соли щелочных металлов, такие как карбоксилаты натрия, аммонийорганические соли или сульфированные производные. Подходящие полиакрилатные сополимеры формулы I включают, например, Alcosperse® 725, 725-D, 747 и 747-D и Armak 2092, которые продает фирма Akzo Nobel Surface Chemistry LLC (Chicago, Illinois). Другие примеры полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I, применимых в композициях и способах, раскрытых в настоящем изобретении, включают сополимеры бензилметакрилата и акриловых кислот (например, образец 5472e в таблице 2) и сополимеры стирола и акриловой кислоты (например, образец 5472g в таблице 2).

Растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот, описанные в настоящем изобретении, включают, например, 2,4-D ((2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту), 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, MCPA и MCPB. Пиридилоксиалканкарбоновые кислоты, описанные в настоящем изобретении, включают, например, триклопир и флуроксипир. Растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот и пиридилоксиалканкарбоновых кислот включают содержащие аммонийорганический катион такие как, но не ограничиваясь только ими, монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин), и катионы, полученные из диметиламинопропиламина (DMAPA; N,N-диметилпропан-1,3-диамин) и диэтилентриамина (DETA; бис(2-аминоэтил)амин) или их смеси. Водные растворы, содержащие растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот и пиридилоксиалканкарбоновых кислот могут включать гербицидные растворы для опрыскивания или гербицид концентраты.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, для улучшения совместимости водных растворов гербицидов также можно использовать с водными растворами, содержащими гербициды - растворимые в воде соли арил- и/или гетероарилкарбоновой кислоты, такие как аминопиралид, клопиралид, дикамба, пиклорам и т.п.

Растворимые в воде соли глифосата, описанные в настоящем изобретении, включают такие соли, в которых катион выбран из группы, включающей калий, натрий и аммоний, а также аммонийорганический катион, такой как, например, изопропиламмоний, диметиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, триэтаноламмоний, холин и т.п. и триметилсульфониевый катион и их смеси.

Неорганические катионы, описанные в настоящем изобретении, являются такими, что при наличии в существенных количествах или концентрациях они могут сделать водные растворы растворимых в воде солей арилоксиалканкарбоновой кислоты или пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, необязательно содержащие глифосат, несовместимыми и образовать твердые вещества. Эти неорганические катионы включают, например, катионы щелочных металлов, таких как натрий и калий; катионы щелочноземельных металлов, таких как кальций и магний; катионы переходных металлов, таких как марганец, медь, цинк и железо; и аммоний. Водные растворы, содержащие растворимые в воде соли 2,4-D и глифосата при значениях pH, равных ниже примерно 6,5, склонны быть более несовместимыми в присутствии неорганических катионов в существенных концентрациях, чем в таких растворах при более высоких значениях pH.

Термин существенная концентрация неорганических катионов при использовании в настоящем изобретении означает концентрацию неорганических катионов, содержащихся в водном растворе, содержащем по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений, которые приводят к осаждению твердых веществ из этого раствора, если существуют все остальные условия, необходимые для несовместимости раствора, например, состав и концентрация растворимых в воде солей арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимых в воде солей пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и/или растворимых в воде солей глифосата и температура, жесткость и pH воды. Например, концентрация глифосата калия, равная примерно 0,8 мас.% (мас.%), выраженная в кислотных эквивалентах (КЭ) или выше в водном растворе при комнатной температуре, содержащем более примерно 0,8 мас.% 2,4-D ДМА, выраженная в КЭ и полученная с использованием воды, обладающей жесткостью, равной 342 части на миллион (част./млн), и при значении pH, равном 5, приведет к несовместимости. Совместимость такого раствора гербицида в дополнение к другим факторам, рассмотренным в настоящем изобретении, зависит от полной концентрации и фактического состава неорганических катионов, содержащихся в растворе.

Ингредиенты, которые могут вносить неорганические катионы в водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, могут включать, но не ограничиваются только ими, продукты или водные растворы, содержащие удобрения, питательные микроэлементы, жесткую воду, дополнительно вводимые в состав ингредиенты и т.п., а также, растворимые в воде соли глифосата, содержащие неорганические катионы, такие как, например, калий, натрий и аммоний.

Удобрения необязательно включают в способы и композиции, описанные в настоящем изобретении и их можно диспергировать или растворять в воде и они могут содержать неорганические катионы, такие как, например, аммоний и калий, в количествах, достаточных для проявления несовместимости при смешивании с водным раствором, содержащим растворимую в воде соль по меньшей мере одной арилоксиалканкарбоновой кислоты, пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и глифосата. Количество удобрения, которое необязательно можно включать в способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, меньше или равно 16%. Другие примеры количеств удобрения, которые необязательно можно включать в способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, включают меньшее или равное 15%, меньшее или равное 14%, меньшее или равное 13%, меньшее или равное 12%, меньшее или равное 11%, меньшее или равное 10%, меньшее или равное 9%, меньшее или равное 8%, меньшее или равное 7%, меньшее или равное 6%, меньшее или равное 5%, меньшее или равное 4,5%, меньшее или равное 4%, меньшее или равное 3,5% меньшее или равное 3%, меньшее или равное 2,5%, меньшее или равное 2%, меньшее или равное 1,5% или меньшее или равное 1%. Удобрения могут включать, но не ограничиваются только ими, сульфат аммония (САМ), фосфат аммония, нитрат аммония, растворы нитрата аммония и мочевины, которые в данной области техники обычно обозначают, как 28% N, или МНА, тиосульфат аммония, нитрат калия, фосфат калия, хлорид калия, карбонат калия и т.п. и их смеси. В дополнение к тому, что они являются удобрениями, САМ и МНА (мочевина-нитрат аммония) обычно используют в качестве вспомогательных веществ для опрыскивания или кондиционирующих воду агентов при обработке гербицидом глифосатом для повышения биологической эффективности. Таким образом, САМ часто смешивают с глифосатом и способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для улучшения совместимости, когда эти растворы объединяют с водными растворами гербицидов, содержащими растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты и/или растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты.

Питательные микроэлементы, применимые в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, могут включать одно или несколько питательных веществ, необходимых для роста и здоровья растений, которые необходимы лишь в очень небольших количествах, и они могут содержать, наряду с другими, один или несколько неорганических катионов, такие как, например, катионы марганца, меди, железа, молибдена и цинка. Питательные микроэлементы можно добавить к водным гербицидным растворам для опрыскивания, содержащим растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновой кислоты, пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и/или глифосата для экономичной доставки сельскохозяйственным культурам. Затруднения в совместимости для этих водных гербицидных растворов для опрыскивания могут проявиться, если существуют условия для несовместимости этих растворов, описанные в настоящем изобретении.

Аммонийорганические катионы, которые могут привести к несовместимости в водных растворах гербицидов, описанных в настоящем изобретении, в особенности в концентратах и концентратах премиксов, включают монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

Дополнительно вводимые в состав ингредиенты, применимые в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, включают такие продукты или ингредиенты, которые содержат неорганические катионы и могут быть выбраны из одного или нескольких следующих ингредиентов: вспомогательных веществ, противовспенивающих агентов, противомикробных агентов, буферных реагентов, ингибиторов коррозии, пеноподавляющих агентов, осаждающих агентов, диспергирующих средств, красителей, агентов, снижающих температуру замерзания, нейтрализующих агентов, средств, способствующих проницаемости, связывающих агентов, агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, агентов, усиливающих растекание, стабилизаторов, агентов, придающих липкость, суспендирующих средства, добавкок, изменяющих вязкость, смачивающих агентов и т.п.

Полимерные ингибиторы кристаллизации, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащих растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и/или растворимую в воде соль глифосата и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений в баковых смесях для опрыскивания, концентратах или концентратах премиксов. В водных баковых смесях для опрыскивания полимерный ингибитор кристаллизации формулы I может содержать, в пересчете на водный гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью, от 0,01 до 5 мас.%, от 0,01 до 4 мас.%, от 0,01 до 3 мас.%, от 0,01 до 2 мас.%, от 0,01 до 1 мас.%, от 0,05 до 2 мас.%, от 0,05 до 1 мас.%, от 0,05 до 0,5 мас.%, от 0,1 до 0,4 мас.%, от 0,15 до 0,3 мас.% или от 0,15 до 0,25 мас.%. В водных концентратах и водных концентратах премиксов полимерный ингибитор кристаллизации формулы I может содержать в пересчете на водный раствор гербицида, обладающий улучшенной совместимостью, от 0,05 до 10 мас.%, от 0,05 до 8 мас.%, от 0,05 до 6 мас.%, от 0,1 до 5 мас.%, от 0,2 до 5 мас.%, от 0,3 до 5 мас.%, от 0,4 до 5 мас.%, от 0,5 до 5 мас.%, от 0,5 до 4 мас.%, от 0,5 до 3 мас.%, от 1 до 3 мас.% или от 1,5 до 2,5 мас.%.

В некоторых случаях полимерные ингибиторы кристаллизации, описанные в настоящем изобретении, могут содержать неорганические ионы, которые вводятся в раствор или повышают концентрацию неорганических ионов в растворе, что приводит к несовместимости. В таких случаях выбранный полимерный ингибитор кристаллизации должен быть способным придать совместимость при наличии определенной концентрации неорганического иона после добавления полимерного ингибитора кристаллизации. Альтернативно, можно использовать полимерный ингибитор кристаллизации формулы I, который не содержит неорганические катионы, такие как, например, полиакрилатный сополимер формулы I, в котором карбоксигруппы находятся в форме кислоты или в форме аммонийорганической соли. Такие полимерные ингибиторы кристаллизации формулы I, которые не содержат неорганические катионы, могут быть частично применимы для улучшения стабильности при хранении водных концентратов гербицидов и концентратов премиксов при нормальной и пониженной температуре окружающей среды.

Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно полагать, что полимерные ингибиторы кристаллизации, описанные в настоящем изобретении, улучшают совместимость водных растворов гербицидов, содержащих по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, обладающих подходящей концентрацией одного или нескольких неорганических катионов и значением pH, равным менее примерно 6,5, путем предупреждения или подавления кристаллизации или осаждения твердых веществ. Относительную эффективность полимерных ингибиторов кристаллизации для предупреждения образования этих твердых веществ можно определить путем измерения значения pH начала кристаллизации (OSPOC) твердых веществ по методике титрования. Значение OSPOC для конкретной композиции можно измерить, например, путем титрования раствора соли неорганического катиона арилоксиалканкарбоновой или пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, такой как, например, калиевая соль 2,4-D с сильной кислотой, такой как, например, серная кислота, пока при определенном значении pH (OSPOC) не начнут образовываться твердые вещества или кристаллы. Чем меньше значение OSPOC, наблюдающееся при использовании любого конкретного полимерного ингибитора кристаллизации, описанного в настоящем изобретении, тем лучше он может предупреждать кристаллизацию и поэтому улучшает совместимость водного раствора гербицида, описанного в настоящем изобретении.

Альтернативно, относительную эффективность полимерных ингибиторов кристаллизации, описанных в настоящем изобретении, для улучшения совместимости водных растворов гербицидов, описанных в настоящем изобретении, можно определить путем измерения критической концентрацией кристаллизации (ККК) соли арилоксиалканкарбоновой кислоты или соли пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, неорганического катиона, такой как, например, калиевая соль 2,4-D в растворе баковой смеси. ККК конкретной композиции можно измерить путем приготовления насыщенных и пересыщенных растворов или смесей композиции с последующим измерением концентрации арилоксиалканкарбоновой кислоты, оставшейся в растворе. Чем больше значение ККК, наблюдающееся при использовании конкретного полимерного ингибитора кристаллизации, тем лучше он может предупреждать кристаллизацию и поэтому улучшает совместимость водных растворов гербицидов, описанных в настоящем изобретении.

Водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, которым можно придать совместимость с помощью полимерных ингибиторов кристаллизации, описанных в настоящем изобретении, включают концентраты, концентраты премиксов и растворы для опрыскивания, полученные разбавлением такого концентрата или концентрата премикса или путем приготовления баковой смеси множества компонентов раствора для опрыскивания. Водный концентрат гербицида или концентрат премикса может включать применение в пересчете на всю композицию от 0,05 до 10 мас.%, от 0,05 до 8 мас.%, от 0,05 до 6 мас.%, от 0,1 до 5 мас.%, от 0,2 до 5 мас.%, от 0,3 до 5 мас.%, от 0,4 до 5 мас.%, от 0,5 до 5 мас.%, от 0,5 до 4 мас.%, от 0,5 до 3 мас.%, от 1 до 3 мас.% или от 1,5 до 2,5 мас.% одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации, описанных в настоящем изобретении, и от примерно 20 до примерно 60 мас.% в кислотных эквивалентах по меньшей мере одной из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты (такой как 2,4-D), растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты (такой как триклопир) и растворимую в воде соль глифосата, или премикс, содержащий одну или несколько этих солей. Водный концентрат гербицида или концентрат премикса, обладающий улучшенной совместимостью, предпочтительно представляет собой раствор, содержащий полимерный ингибитор кристаллизации, растворенный или диспергированный в концентрате, который после разбавления в воде продуктами или растворами и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении, образует гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью. Гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью также можно получить путем приготовления баковой смеси отдельных компонентов для опрыскивания непосредственно перед применением. Такой раствор для опрыскивания также можно объединить с продуктами или растворами или разбавить ими при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении, с получением гербицидного раствора для опрыскивания, обладающего улучшенной совместимостью.

Использование полимерных ингибиторов кристаллизации, описанных в настоящем изобретении, в водных растворах для опрыскивания, содержащих растворимые соли 2,4-D, растворимые соли глифосата и неорганические катионы, дает растворы, обладающие улучшенной совместимостью при значениях pH ниже примерно 6,5. Кроме того, улучшенную совместимость можно обеспечить при значениях pH ниже примерно 5,5. Кроме того, улучшенную совместимость можно обеспечить при значениях pH ниже примерно 5.

Совместимый водный раствор для опрыскивания, содержащий растворимые в воде соли глифосата и 2,4-D можно получить путем добавления растворимых в воде концентратов солей глифосата и 2,4-D к водному раствору, содержащему полимерный ингибитор кристаллизации формулы I. К раствору для опрыскивания необязательно можно добавить другие дополнительно вводимые в состав ингредиенты, такие как растворимые в воде или диспергирующиеся в воде ингредиенты, включая, но не ограничиваясь только ими, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, удобрения и противовспенивающие агенты.

Пример улучшения совместимости раствора для опрыскивания при значениях pH ниже примерно 6,5, содержащего растворимые в воде соли глифосата и 2,4-D и неорганических катионов, с помощью способов, описанных в настоящем изобретении, включает:

a) получение раствора в воде, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,01 до примерно 5 мас.% полимерного ингибитора кристаллизации формулы I, такого как, например, Alcosperse® 725;

b) добавление водного концентрата 2,4-D ДМА к раствору, полученному в a), с получением раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,3 до примерно 5 мас.% 2,4-D в кислотных эквивалентах (КЭ);

c) добавление водного концентрата гербицида Roundup WeatherMax® (водный концентрат, содержащий глифосат калия) (Monsanto, St. Louis, MO) к раствору, полученному в b), с получением раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,3 до примерно 5 мас.% глифосата в кислотных эквивалентах (КЭ), где конечное значение pH ниже примерно 6,5;

d) добавление водного раствора сульфата аммония (САМ) к раствору, полученному в c), с получением совместимого раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 1 до примерно 5 мас.% САМ; и

e) необязательно, добавление других инертных компонентов, дополнительно вводимых в состав ингредиентов, к раствору, полученному в d).

В другом примере водный гербицидный раствор для опрыскивания которому придана совместимость можно получить путем разбавления одного или нескольких водных концентратов гербицидов или путем приготовления баковой смеси компонентов раствора для опрыскивания. Такой раствор для опрыскивания может содержать в пересчете на весь раствор для опрыскивания от 0,01 до 5 мас.%, от 0,05 до 2 мас.% или от 0,05 до 0,5 мас.% одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I, от 0,3 до 10 мас.% или от 0,3 до 5 мас.% каждой из следующих солей: растворимую в воде соль 2,4-D и растворимую в воде соль глифосата и необязательно любые дополнительные ингредиенты, такие как удобрение.

В другом примере водный концентрат гербицида, которому придана совместимость, может содержать один или несколько полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I и растворимую в воде соль 2,4-D или глифосата, или премикс, содержащий растворимые в воде соли 2,4-D и глифосата. Концентрат может содержать в пересчете на всю композицию от 0,05 до 10 мас.%, от 0,1 до 5 мас.% или от 0,5 до 5 мас.% одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации и от примерно 20 до примерно 60 мас.% в кислотных эквивалентах по меньшей мере одной из следующих солей: растворимую в воде соль 2,4-D и растворимую в воде соль глифосата. Как это описано в настоящем изобретении, водный концентрат гербицида которому придана совместимость представляет собой раствор, содержащий полимерный ингибитор кристаллизации, растворенный или диспергированный в концентрате, который после разбавления в воде продуктами или растворами и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это также описано в настоящем изобретении, образует гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью.

В типичном способе получения совместимого водного концентрата гербицида с использованием способов и композиций, описанных в настоящем изобретении, один или несколько полимерных ингибиторов кристаллизации формулы I, растворимую в воде соль по меньшей мере одного из следующих: 2,4-D и глифосата, и необязательно любые дополнительные ингредиенты смешивают в воде с получением водного концентрата. Порядок добавления ингредиентов и условия смешивания может определить специалист с общей подготовкой в данной области техники.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, также включают сухую гербицидную композицию, содержащую растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата, необязательно ≤16% одного или нескольких у