Смола для тонера, тонер, проявитель, устройство формирования изображения и картридж процесса

Смола для тонера, тонер, проявитель, устройство формирования изображения и картридж процесса

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к смоле для тонера, тонеру, проявителю, устройству формирования изображения и картриджу процесса.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Традиционно, скрытое изображение, электрически или магнитно сформированное в электрофотографическом устройстве формирования изображения и т.п., проявляется с помощью электрофотографического тонера (далее может именоваться просто ʺтонеромʺ). В электрофотографии, например, изображение, образованное электростатическим зарядом (скрытое изображение) формируется на фотопроводнике и затем проявляется с помощью тонера, таким образом, формируется изображение, образованное тонером. Обычно изображение, образованное тонером, переносится на материал переноса, например, лист, и затем закрепляется на материале переноса, например, листе. На этапе закрепления, состоящем в закреплении изображения, образованного тонером, на листе переноса, обычно используются методы теплового закрепления, например, метод закрепления нагревающим валиком и метод закрепления нагревающей лентой, вследствие их высокой энергоэффективности.

В последнее время, потребности рынка в более быстрых и более энергосберегающих операций устройств формирования изображения возросли, и требуются тонеры, пользующиеся преимуществом низкотемпературной закрепляемости и способные обеспечивать высококачественные изображения. В качестве способа гарантировать низкотемпературную закрепляемость тонера, предусмотрен способ снижения температуры размягчения связующей смолы тонера. Однако при низкой температуре размягчения связующей смолы, возрастает вероятность так называемого смещения, в котором изображение, образованное тонером, частично прилипает к поверхности закрепляющих элементов, и прилипшее изображение переносит на лист копии (далее также именуемое горячее смещение). Кроме того, термостойкость при хранении тонера снижается, и может происходить так называемое блокирование, в котором частицы тонера сплавляются друг с другом, в частности, в условиях высокой температуры. Кроме того, в устройстве проявки также возникает проблема в том, что тонер плавится и прилипает к внутренним участкам устройства проявки и носителя, загрязняя их, или возникает проблема повышения вероятности образования пленки тонера на поверхности фотопроводника.

Использование кристаллической смолы в качестве связующей смолы тонера известно как метод, который позволяет решить эти проблемы. Кристаллическая смола имеет характеристику быстрого размягчения из ее кристаллического состояния, когда она достигает точки плавления. Таким образом, можно значительно снизить температуру закрепления тонера, сохраняя при этом термостойкость при хранении, которая выражается в точке плавления или ниже. Таким образом, можно одновременно добиться высоких уровней низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении. Однако кристаллическая смола, имеющая точку плавления, которая позволяет выражать низкотемпературную закрепляемость, мягка и восприимчива к пластической деформации, хотя имеет хорошую ударную вязкость. Таким образом, просто использование кристаллической смолы в качестве связующей смолы дает тонер с очень низкой механической устойчивостью, что приводит к различным затруднениям в устройстве формирования изображения, например, деформации, агрегации, слипанию, загрязнению элементов в устройстве и т.д.

Поэтому традиционно предлагаются многие тонеры, которые совместно используют кристаллическую смолу и аморфную смолу, в качестве тонеров, использующих кристаллическую смолу в качестве связующей смолы (см. PTL 1-5). Они позволяют лучше обеспечивать одновременно низкотемпературную закрепляемость и термостойкость при хранении, чем традиционные тонеры, выполненные только из аморфной смолы. Однако, когда кристаллическая смола открывается на поверхности тонера, возникает проблема в том, что частицы тонера агрегируются вследствие напряжения при перемешивании в устройстве проявки, что является причиной белой пустоты. Таким образом, этот метод не позволяет пользоваться полным преимуществом кристаллической смолы, поскольку количество добавки в кристаллическую смолу должно быть ограничено.

Также предложено много тонеров, которые используют смолу, в которой сегмент, имеющий кристалличность, и сегмент, имеющий аморфное свойство, химически связаны друг с другом. Например, предложены тонеры, которые используют в качестве связующей смолы смолу, в которой кристаллический полиэфир и полиуретан связаны друг с другом (см. PTL 6 и 7). Предложен тонер, который использует смолу, в которой кристаллический полиэфир и аморфный виниловый полимер связаны друг с другом (см. PTL 8). Кроме того, предложены тонеры, которые используют в качестве связующей смолы смолу, в которой кристаллический полиэфир и аморфный полиэфир связаны друг с другом (см. PTL 9-11).

Кроме того, предложены метод добавления мелких неорганических частиц в связующую смолу, выполненную, в основном, из кристаллической смолы (см. PTL 12), и тонер, который использует кристаллическую смолу, имеющую структуру с поперечными связями, на основе ненасыщенной связи, содержащей сульфоновую кислотную группу (см. PTL 13).

Все эти предложенные методы позволяют одновременно обеспечивать низкотемпературную закрепляемость и термостойкость при хранении, но не позволяют принципиально устранять мягкость, присущую кристаллическому сегменту, и не могут решать проблемы, связанные с механической устойчивостью тонера.

Кроме того, главным вопросом тонеров, использующих кристаллическую смолу, является проблема сопротивления царапанию изображений. Поскольку требуется время от момента, когда тонер плавится на закрепляющем носителе в ходе теплового закрепления, до момента, когда кристаллическая смола в тонере рекристаллизуется, поверхность изображения не может быстро восстановить твердость. Таким образом, возникают проблемы в том, что на поверхности изображения образуется царапина, или изменяется глянцевитость, вследствие контакта и трения скольжение с валиком выгрузки листа, элементом транспортировки и т.д. на этапе выгрузки листа после закрепления.

Кроме того, когда используется смола, в которой кристаллический сегмент и аморфный сегмент химически связаны друг с другом, свойство четкого плавания кристаллического сегмента может поддерживаться не в полной мере, в зависимости от используемого состава и связи. Кроме того, проблема также состоит в том, что пигменту свойственно располагаться неравномерно в такой смоле, например, в кристаллической смоле.

Поэтому в настоящее время требуется обеспечить смолу для тонера, которая позволяет получить тонер, который позволяет добиться одновременно низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении на высоких уровнях, и обладает высоким сопротивлением царапанию и высокой диспергируемостью пигмента.

БИБЛИОГРАФИЯ

Патентные источники

PTL 1 Патент Японии (JP-B) № 3949553

PTL 2 JP-B № 4155108

PTL 3 Японская выложенная патентная заявка (JP-A) № 2006-071906

PTL 4 JP-A № 2006-251564

PTL 5 JP-A № 2007-286144

PTL 6 Опубликованная японская патентная заявка (JP-B) № 04-024702

PTL 7 JP-B № 04-024703

PTL 8 JP-A № 63-027855

PTL 9 JP-B № 4569546

PTL 10 JP-B № 4218303

PTL 11 JP-A № 2012-27212

PTL 12 JP-B № 3360527

PTL 13 JP-B № 3910338

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая проблема

Задачей настоящего изобретения является решение различных вышеописанных проблем уровня техники и достижение следующей цели. Таким образом, задачей настоящего изобретения является обеспечение смолы для тонера, которая позволяет получить тонер, который позволяет добиться одновременно низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении на высоких уровнях, и обладает высоким сопротивлением царапанию и высокой диспергируемостью пигмента.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

Предложены следующие средства для решения вышеописанных проблем.

Смола для тонера настоящего изобретения является сополимером, включающим в себя кристаллический сегмент,

причем смола для тонера имеет максимальное значение упругого напряжения при 100°C (ES100) 1000 Па или менее, и максимальное значение упругого напряжения при 70°C (ES70) 1000 Па или более, когда температура снижается от 100 до 70°C, где максимальные значения упругого напряжения измеряются согласно процедуре пульсирующего сдвига большой амплитуды.

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение может обеспечивать смолу для тонера, которая позволяет получить тонер, который позволяет решить различные вышеописанные проблемы уровня техники, позволяет одновременно обеспечивать низкотемпературную закрепляемость и термостойкость при хранении на высоких уровнях, и имеет высокое сопротивление царапанию и высокую диспергируемость пигмента.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

фиг. 1 демонстрирует пример фазового изображения тонера, использующего сополимер.

Фиг. 2 демонстрирует бинаризованное изображение, полученное бинаризацией фазового изображения, показанного на фиг. 1.

Фиг. 3 демонстрирует пример изображения малого диаметра, которое трудно отличить от шума изображения или изображения разности фаз.

Фиг. 4 - упрощенная схема конфигурации, демонстрирующая пример устройства формирования изображения настоящего изобретения.

Фиг. 5 - упрощенная схема конфигурации, демонстрирующая другой пример устройства формирования изображения настоящего изобретения.

Фиг. 6 - упрощенная схема конфигурации, демонстрирующая другой пример устройства формирования изображения настоящего изобретения.

Фиг. 7 - схема, демонстрирующая участок фиг. 6 в увеличенном виде.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

(Смола для тонера и тонер)

Смола для тонера настоящего изобретения является сополимером, содержащим кристаллический сегмент.

Смола для тонера имеет максимальное значение упругого напряжения при 100°C (ES100) 1000 Па или менее, и максимальное значение упругого напряжения при 70°C (ES70) 1000 Па или более, когда температура снижается от 100°C до 70°C, где значения измеряются согласно процедуре пульсирующего сдвига большой амплитуды.

Тонер содержит по меньшей мере вышеописанную смолу для тонера.

Авторы настоящего изобретения провели серьезные исследования для обеспечения тонера, который позволяет добиться одновременно низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении на высоких уровнях, и обладает высоким сопротивлением царапанию и высокой диспергируемостью пигмента. В результате, авторы настоящего изобретения обнаружили, что можно обеспечить тонер, который позволяет добиться одновременно низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении на высоких уровнях, и обладает высоким сопротивлением царапанию и высокой диспергируемостью пигмента, используя в качестве смолы для тонера, смолу для тонера, которая является сополимером, который содержит кристаллический сегмент и имеет максимальное значение упругого напряжения при 100°C (ES100) 1000 Па или менее, и максимальное значение упругого напряжения при 70°C (ES70) 1000 Па или более, когда температура снижается от 100 до 70°C, где значения измеряются согласно процедуре пульсирующего сдвига большой амплитуды.

Авторы настоящего изобретения открыли метод химического связывания кристаллического сегмента и аморфного сегмента друг с другом и управления структурой каждого сегмента для ограничения, таким образом, молекулярного движения кристаллического сегмента. Помимо этого метода, авторы настоящего изобретения открыли метод снижения совместимости между кристаллическим сегментом и аморфным сегментом. Используя эти методы, можно сконструировать вышеописанный тонер.

Свойство пластической деформации кристаллического сегмента рассматривается вследствие складывающейся структуры полимерных цепей в кристаллическом сегменте. Кристаллический сегмент состоит из кристаллических участков, где молекулярные цепи выровнены друг с другом в сложенном состоянии, и некристаллических участков, включающих в себя складывающийся участки молекулярных цепей, и молекулярных цепей, которые присутствуют между кристаллическими участками. Даже монокристалл прямоцепочечного полиэтилена, имеющего высокую кристалличность, содержит около 3% некристаллических участков. Считается, что высокая молекулярная подвижность этих некристаллических участков вносит весомый вклад в пластическую деформацию кристаллического сегмента. При использовании кристаллического сегмента важно, насколько можно ограничивать эту молекулярную подвижность.

Для конструирования тонера, предпочтительно выбирать аморфный сегмент, который может ограничивать молекулярную подвижность кристаллического сегмента, для формирования структуры с разделенными микрофазами между кристаллическим сегментом и аморфным сегментом в тонере, и для осуществления управление для создания структуры малых островков в море, в которой аморфный сегмент является морем, и кристаллический сегмент является островком. Это позволяет аморфному сегменту ограничивать молекулярное движение кристаллического сегмента в его точке плавления или ниже, чтобы, таким образом, обеспечивать высокую механическую устойчивость, чтобы тонер в целом упруго расслаблялся и плавно деформировался в диапазоне температур закрепления, чтобы аморфный сегмент непосредственно ограничивал любое избыточное молекулярное движение кристаллического сегмента при выгрузке листа со сформированным на нем изображением, и чтобы структура малых островков в море предотвращала обнажение кристаллического сегмента на поверхности изображения и, таким образом, позволяла быстро восстанавливать твердость на изображении.

Когда кристаллический сегмент и аморфный сегмент хорошо согласуются, они демонстрируют тенденцию к совместимости, когда они блочно сополимеризованы, что может снижать пик плавления, присущий кристаллическому сегменту, или снижать их общую температуру стеклования. Это может влиять на низкотемпературную закрепляемость и термостойкость при хранении. Поэтому совместимость между кристаллическим сегментом и аморфным сегментом может снижаться, что позволяет получить тонер, который может быстро восстанавливать твердость на изображении, как описано выше, сохраняя при этом низкотемпературную закрепляемость и термостойкость при хранении. С этой целью, необходимо, чтобы смола для тонера имела максимальное значение упругого напряжения при 100°C (ES100) 1000 Па или менее, и максимальное значение упругого напряжения при 70°C (ES70) 1000 Па или более, когда температура снижается от 100 до 70°C, где значения измеряются согласно процедуре пульсирующего сдвига большой амплитуды.

В качестве конкретного способа снижения совместимости между кристаллическим сегментом и аморфным сегментом, эффективно использовать в качестве мономера смолы для тонера, мономер, который содержит нечетное число атомов углерода в основной цепи (нечетный мономер). Поскольку нечетный мономер не может выравниваться так же хорошо, как четный мономер, который содержит четное число атомов углерода в основной цепи, его водородные связи, которые являются сильными межмолекулярными взаимодействиями, представляют собой только те из дальнодействующих взаимодействий, которые позволяют обеспечивать гибкость, обусловленную диполями. Это также повышает диспергируемость пигмента.

Нечетный мономер можно использовать как в кристаллическом сегменте, так и в аморфном сегменте. Однако предпочтительно использовать его в аморфном сегменте. Кроме того, предпочтительно, чтобы аморфный сегмент содержал нечетный мономер в своих структурных единицах в количестве от 1 до 50 мас.%.

Тонер предпочтительно содержит связующую смолу и дополнительно содержит другие компоненты согласно необходимости.

<Связующая смола>

Связующая смола содержит вышеописанную смолу для тонера и дополнительно содержит другие смолы согласно необходимости.

-Смола для тонера-

Смола для тонера является сополимером, содержащим кристаллический сегмент, и предпочтительно содержит аморфный сегмент.

Сополимер предпочтительно является блок-сополимером, созданным из кристаллического сегмента и аморфного сегмента.

В сополимере, предпочтительно, чтобы кристаллический сегмент и аморфный сегмент были связаны посредством уретановой связи, в отношении обеспечения возможности поддержания высокой максимальной температуры закрепления.

Используя сополимер, можно формировать конкретную структуру более высокого порядка, иллюстративным примером которой является структура с разделенными микрофазами.

Сополимер получается связыванием разных видов полимерных цепей посредством ковалентной связи. В общем случае, разные виды полимерных цепей часто являются несовместимыми друг с другом системами и не смешиваются наподобие воды и масла. В системе простой смеси, разные виды полимерных цепей могут перемещаться независимо, и поэтому разделяются по микрофазе друг от друга. Однако, в сополимере, разные виды сополимерных цепей связаны друг с другом и, таким образом, не могут разделяться по микрофазе. Однако, даже будучи связаны, они пытаются, по мере возможности, отделяться друг от друга путем агрегации с тем же видом полимерных цепей. Таким образом, они не могут избежать попеременного разделения на участки, богатые A и участки, богатые B, в зависимости от размера полимерных цепей, таким образом, когда степень смешивания между компонентом A и компонентом B, и их состав, длина (молекулярная масса и распределение) и отношение смешивания изменяются, структура их фазового разделения изменяется. Таким образом, можно управлять ими для образования периодической упорядоченной мезоструктуры, например, сферической структуры, цилиндрической структуры, гироидной структуры и пластинчатой структуры, как проиллюстрировано, например, в A.K. Khandpur, S. Forster, and F.S. Bates, Macromolecules, 28 (1995), pp. 8796-8806.

Сополимер состоит из кристаллического компонента и аморфного компонента. Если можно кристаллизовать их структуру с разделенными микрофазами в сополимер, который имеет вышеописанную периодическую упорядоченную мезоструктуру, и, таким образом использовать их расплавленную структуру с разделенными микрофазами как образец, можно получить регулярное выравнивание кристаллических фаз, которое находится в масштабе от нескольких десятков нанометров до нескольких сотен нанометров. Таким образом, пользуясь преимуществом такой структуры более высокого порядка, можно придавать достаточную текучесть и деформируемость, которые базируются на явлении перехода между твердой и жидкой фазами в кристаллических участках в ситуации, когда текучесть требуется, например, в ходе закрепления, и захватывать кристаллические участки внутри структуры и ограничивать подвижность в ситуации, когда текучесть и деформируемость не требуются, например, при хранении и на этапе транспортировки в устройстве после закрепления.

Молекулярную структуру, кристалличность и структуру более высокого порядка, например, структуру с разделенными микрофазами, сополимера легко анализировать согласно традиционному общеизвестному методу. В частности, их можно наблюдать согласно измерению ЯМР высокого разрешения (¹H, ¹³C и т.д.), измерению дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), измерению широкоугольной дифракции рентгеновских лучей, (пиролитическому) измерению GC/MS, измерению LC/MS, спектрометрическому измерению поглощения в инфракрасном (IR) диапазоне, наблюдению с помощью атомно-силового микроскопа, и наблюдению с помощью ПЭМ.

Например, можно принимать решение, содержится ли смола для тонера, указанная в настоящем изобретении, в тонере, согласно следующей процедуре.

Сначала тонер растворяется в растворителе, например, этилацетате и ТГФ (THF), или может подвергаться экстракции с помощью аппарата Сокслета. Затем продукт подвергается центрифугированию с помощью высокоскоростной центрифуги, снабженной функцией охлаждения, например, при температуре 20°C на скорости 10000 об/мин в течение 10 мин, для разделения на растворимое содержимое и нерастворимое содержимое. Растворимое содержимое очищается посредством многократного переосаждения. Посредством этого процесса, можно разделять смоляной компонент с большим количеством поперечных связей, пигмент, воск и т.д.

Затем полученный смоляной компонент измеряется согласно GPC, для получения его молекулярной массы и распределения и хроматограммы. Когда полученная хроматограмма является мультимодальной, смоляной компонент фракционируется/разделяется с помощью коллектора фракций и т.п., и формируется пленка каждой фракции. Посредством этой операции, соответствующие виды компонентов смолы отделяются друг от друга и очищаются, чтобы по-разному анализировать каждый из них. Формирование пленки каждой фракции осуществляется путем высушивания при пониженном давлении в тефлоновой чашке Петри, чтобы, таким образом, испарять растворитель.

Каждая полученная очищенная пленка сначала подвергается измерению ДСК для получения ее Tg, точки плавления, поведения при кристаллизации и т.д. Когда пик кристаллизации наблюдается в ходе охлаждения и снижения температуры, пленка отжигается в этом температурном диапазоне в течение 24 ч или длиннее для выращивания кристаллического компонента. Когда кристаллизация не наблюдается, но пик плавления наблюдается, пленка отжигается при температуре, более низкой, чем точка плавления примерно на 10°C. Это позволяет знать различные точки перехода и присутствие любого кристаллического скелета.

Затем, при наблюдении с помощью СЗМ или, в зависимости от обстоятельств, совместно с наблюдением с помощью ПЭМ, подтверждается наличие или отсутствие структуры с разделенными фазами. Когда можно подтвердить так называемую структуру с разделенными микрофазами, это означает, что образцом является сополимер или система, который/ая имеет сильное внутримолекулярное/межмолекулярное взаимодействие.

Очищенная пленка дополнительно подвергается измерению FT-IR, измерению ЯМР (¹H, ¹³C), измерению GG/MS и, в зависимости от обстоятельств, измерению ЯМР (²D), которое позволяет осуществлять более детальный анализ молекулярной структуры. Это позволяет знать состав, структуру и различные свойства пленки и подтверждать присутствие, например, любого полиэфирного скелета или уретановой связи и их составы и отношение составов.

Тщательно рассматривая результаты вышеупомянутых измерений и анализов, можно определить, содержится ли в тонере смола для тонера, указанная в настоящем изобретении.

Здесь будет представлен пример процедуры и условия каждого из вышеупомянутых измерений.

<Пример измерения GPC>

Измерение можно осуществлять с помощью измерительного инструмента GPC (например, HLC-8220GPC производства Tosoh Corporation), который, предпочтительно, снабжен коллектором фракций.

Столбики предпочтительно могут быть 3 непрерывными столбики длиной 15 см TSKGEL SUPER HZM-H (производства Tosoh Corporation). Смола, подлежащая измерению, превращается в раствор тетрагидрофурана (THF) с концентрацией 0,15 мас.% (содержащий стабилизирующий агент, производства Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), и фильтруется через фильтр с ячейкой 0,2 мкм, и полученный фильтрат используется как образец. Этот образец раствора THF (100 мкл) инжектируется в измерительный инструмент, и измеряется при температуре 40°C при расходе 0,35 мл/мин.

Молекулярная масса вычисляется с помощью калибровочных кривых, генерируемых на основании монодисперсных стандартных образцов полистирола. Монодисперсные стандартные образцы полистирола представляют собой SHOWDEX STNDARD SERIES производства Showa Denko K.K. и толуол. Растворы THF следующих трех видов монодисперсных стандартных образцов полистирола производятся и измеряются в вышеописанных условиях. Калибровочные кривые генерируются с учетом времени удержания пиковых значений в качестве светорегулирующих молекулярных масс монодисперсных стандартных образцов полистирола.

Раствор A: S-7450 (2,5 мг), S-678 (2,5 мг), S-46,5 (2,5 мг), S-2,90 (2,5 мг), и THF (50 мл)

Раствор B: S-3730 (2,5 мг), S-257 (2,5 мг), S-19,8 (2,5 мг), S-0,580 (2,5 мг), и THF (50 мл)

Раствор C: S-1470 (2,5 мг), S-112 (2,5 мг), S-6,93 (2,5 мг), толуол (2,5 мг), и THF (50 мл)

Детектор может быть детектором RI (показателя преломления), но может быть UV детектор с более высокой чувствительностью при осуществлении фракционирования.

<Пример измерения ДСК>

Образец (5 мг) герметизируется в простом герметизированном лотке T-ZERO производства TA Instruments Inc., и измеряется с помощью ДСК (Q2000 производства TA Instruments Inc.)

При измерении, образец нагревается от 40 до 150°C со скоростью 5°C/мин для первого нагрева, удерживаемый в течение 5 мин, охлаждается до 70°C со скоростью 5°C/мин, и удерживается в течение 5 минут в потоке азота.

Затем образец нагревается со скоростью повышения температуры 5°C/мин для второго нагрева. Полученные тепловые изменения образца измеряются, строится график зависимости эндотермической/экзотермической величины от температуры, и Tg, холодный кристаллизация, точка плавления, температура кристаллизации и т.д. образца получаются согласно установленному правилу. Tg это значение, полученное согласно процедуре средней точки из кривой ДСК первого нагрева. Можно также разделять компонент релаксации энтальпии путем осуществления модуляции ±0,3°C в ходе повышения температуры.

<Пример наблюдения с помощью СЗМ>

Фазовое изображение образца в полуконтактном режиме наблюдается с помощью СЗМ (например, АСМ).

В смоле для тонера настоящего изобретения, предпочтительно, чтобы участки, которые являются мягкими и наблюдаются как изображения большой разности фаз, и участки, которые являются жесткими и наблюдаются как изображения малой разности фаз, диспергировались незначительно. В этом случае, важно, чтобы изображения второй разности фаз, сформированные участками, обладающими жесткостью и малой разностью фаз, диспергировались незначительно как внешняя фаза, и изображения первой разности фаз, сформированные участками, обладающими мягкостью и большой разностью фаз, как внутренняя фаза.

Образец, из которого получается фазовое изображение, может быть срезом блока смолы, полученного резанием, например, ультрамикротомом ULTRACUT UCT производства Lica Corporation в указанных ниже условиях.

- Толщина резания: 60 нм

- Скорость резания: 0,4 мм/с

- Алмазным резцом (ULTRA SONIC 35°)

Иллюстративный инструмент для получения фазового изображения на АСМ является, например, MFP-3D производства Asylum Technology Co., Ltd. Фазовое изображение на АСМ можно наблюдать в указанных ниже условиях измерения с OMCL-AC240TS-C3 в качестве кронштейна.

- Целевая амплитуда: 0,5 В

- Целевой процент: -5%

- Установленное значение амплитуды: 315 мВ

- Частота сканирования: 1 Гц

- Точек сканирования: 256×256

- Угол сканирования: 0°

<Пример наблюдения с помощью ПЭМ>

[Процедура]

(1) Образец is подвергается воздействию атмосферы водного раствора RuO₄ и подвергается контрастированию в течение 2 ч.

(2) Образец обрезается резцом для стекла, и срез образца отрезается ультрамикротом в указанных ниже условиях.

-Условия резания-

- Толщина резания: 75 нм

- Скорость резания: от 0,05 мм/с до 0,2 мм/с

- Алмазным резцом (ULTRA SONIC 35°)

(3) Срез закрепляется на сетке, подвергается воздействию атмосферы водного раствора RuO₄ и подвергается контрастированию в течение 5 мин.

[Условия наблюдения]

- Используемый инструмент: просвечивающий электронный микроскоп JEM-2100F производства JEOL Ltd.

- Ускоряющее напряжение: 200 кВ

- Наблюдение морфологии: светлопольная процедура

- Настройки: размер пятна 3, CLAP 1, OLAP 3 и Alpha 3

<Пример измерения FT-IR>

Спектрометрическое измерение FT-IR осуществляется FT-IR спектрометром (наименование изделия ʺSPECTRUM ONEʺ производства Perkin Elmer Co., Ltd.), за 16 проходов сканирования, с разрешением 2 см^-1, и в среднем инфракрасном диапазоне (от 400 до 4000 см^-1).

<Пример измерения ЯМР>

Образец растворяется в тяжелом хлороформе с возможно более высокой концентрацией, наливается в пробоотборную трубку для ЯМР φ 5 мм и подвергнутый различным измерениям ЯМР. Измерительный инструмент является JNM-ECX-300 производства JEOL Resonance Co., Ltd.

Температура измерения равна 30°C в любом из измерений. Измерение ЯМР ¹H осуществляется суммарно 256 раз, и с временем повторения 5,0 с. Измерение ЯМР ¹³C осуществляется 10000 раз суммарно, и с временем повторения 1,5 с. Из полученного химического сдвига, можно приписать компоненты и вычислить их отношение смешивания из значения, полученного делением соответствующего интегрального пикового значения на число протонов или атомов углерода.

Для более детального структурного анализа, можно осуществлять измерение посредством двухмерного ЯМР на основе корреляции сдвига 1H-1H с двуквантовой фильтрацией (DQF-COSY). В этом случае, измерение осуществляется суммарно 1000 раз, и с временем повторения 2,45 или 2,80 с, состояние связи структуры, т.е. реакционноспособный центр, можно указывать из полученного спектра. Однако для различения структуры достаточно типичных измерений на ¹H и ¹³C.

<Пример измерения GC/MS >

В этом анализе осуществляется процедура газовой хроматографии/масс-спектрометрии (GC/MS) на основе реактивного пиролиза с использованием реактивного реагента. Реактивным реагентом, используемым в процедуре GC/MS на основе реактивного пиролиза, является 10 мас.% раствор гидроксида тетраметиламмония (TMAH) в метаноле. Инструментом GC-MS является QP2010 производства Shimadzu Corporation, программным обеспечением анализа данных является GCMS SOLUTION от Shimadzu Corporation, и нагревателем является PY2020D производства Frontier Laboratories, Ltd.

[Условия анализа]

- Температура реактивного пиролиза: 300°C

- Колонна: ULTRA ALLOY-5, L=30 м, ID=0,25 мм, пленка=0,25 мкм

- Повышение температуры в колонне: от 50°C (удерживается в течение 1 минуты) до 330°C (удерживается в течение 11 мин) со скоростью 10°C/мин

- Давление газа-носителя: постоянное 53,6 кПа

- Расход в колонне: 1,0 мл/мин

- Процедура ионизации: процедура EI (70 эВ)

- Диапазон массы: m/z, от 29 до 70

- Режим инжекции: разделенный (1:100)

--Кристаллический сегмент--

Кристаллический сегмент не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Однако предпочтительна кристаллическая полиэфирная смола.

---Кристаллическая полиэфирная смола---

Кристаллическая полиэфирная смола не имеет конкретных ограничений, и надлежащая может быть выбрана согласно цели. Ее примеры включают в себя поликонденсированную полиэфирную смолу, синтезированную из полиола и поликарбоновой кислоты, продукт полимеризации с размыканием лактонного кольца и полигидроксикарбоновую кислоту.

Кристаллическая полиэфирная смола не имеет конкретных ограничений, и надлежащая может быть выбрана согласно цели. Однако предпочтительна кристаллическая полиэфирная смола, которая содержит в качестве составных компонентов, компонент двухатомного алифатического спирта и компонент двухосновной карбоновой кислоты алифатического ряда.

----Полиол----

Примеры полиола включают в себя двухатомный диол и полиол с атомностью от трех до восьми или выше.

Двухатомный диол не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Его примеры включают в себя: алифатический спирт, например, прямоцепочечный алифатический спирт и разветвленный алифатический спирт (двухатомный алифатический спирт); эфир алкиленгликоля, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; алкиленоксид алициклического диола (ʺалкиленоксидʺ далее может сокращенно именоваться ʺAOʺ); аддукт бисфенола и AO; полилактондиол; полибутадиендиол, диол, имеющий карбоксильную группу, диол, имеющий сульфоновую кислотную группу или сульфаминовую кислотную группу; и диол, имеющий другие функциональные группы, например, соли вышеперечисленных кислот. Из них, предпочтителен алифатический спирт, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи, и более предпочтителен прямоцепочечный алифатический спирт, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи. Один из них можно использовать отдельно, или два или более из них можно использовать совместно.

Содержание прямоцепочечного алифатического спирта относительно всего диола не имеет конкретных ограничений и может быть надлежащим образом выбрано согласно цели. Однако оно предпочтительно составляет 80 мол.% или более, и более предпочтительно, 90 мол.% или более. Когда содержание превышает 80 мол.% или более, смола, преимущественно, обладает высокой кристалличностью, одновременно удовлетворяя условию хорошей низкотемпературной закрепляемости и термостойкости при хранении, и смоле свойственна высокая твердость.

Прямоцепочечный алифатический спирт не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Его примеры включают в себя этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, 1,9-нонандиол, 1,10-декандиол, 1,11-ундекандиол, 1,12-додекандиол, 1,13-тридекандиол, 1,14-тетрадекандиол, 1,18-октадекандиол и 1,20-икосандиол. Из них, этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, 1,10-декандиол и 1,12-додекандиол особенно предпочтительны в том, что кристаллическая полиэфирная смола обладает высокой кристалличностью и хорошим свойством четкого плавания.

Разветвленный алифатический спирт не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Однако предпочтителен разветвленный алифатический спирт, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи. Примеры разветвленного алифатического спирта включают в себя 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль и 2,2-диэтил-1,3-пропандиол.

Эфир алкиленгликоля, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Его примеры включают в себя диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и эфир политетраметиленгликоля.

Алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Его примеры включают в себя 1,4-циклогександиметанол и гидрогенизированный бисфенол A.

Полиол с атомностью от трех до восьми или выше не имеет конкретных ограничений, и надлежащий может быть выбран согласно цели. Его примеры включают в себя; алифатический спирт с атомностью от трех до восьми или выше, имеющий от 3 до 36 атомов углерода; аддукт трисфенола/AO (с добавлением от 2 до 30 молей); аддукт новолачной смолы/AO (с добавлением от 2 до 30 молей); и акриловый полиол, например, сополимер гидроксиэтил(мет)акрилата с другим мономером на основе винила.

Примеры алифатического спирта с атомностью от трех до восьми или выше, имеющего от 3 до 36 атомов углерода, включают в себя глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан, пентаэритритол, сорбитол, сорбитан и полиглицерин.

Из них, предпочтительны алифатический спирт с атомностью от трех до восьми или выше и аддукт новолачной смолы/AO, и более предпочтителен аддукт новолачной смолы/AO.

----Поликарбоновая кислота----

Примеры поликарбоновой кислоты включают в себя дикарбоновую кислоту и поликарбоновую кислоту с основностью от трех до шести или выше.

Дикарбоновая кислота не имеет конкретных ограничений, и надлежащая может быть выбрана согласно цели. Ее примеры включают в себя дикарбоновую кислоту алифатического ряда (двухосновную карбоновую кислоту алифатического ряда) и дикарбоновую кислоту ароматического ряда. Примеры дикарбоновой кислоты алифатического ряда включают в себя прямоцепочечную дикарбоновую кислоту алифатического ряда и разветвленную дикарбоновую кислоту алифатического ряда. Из них предпочтительна прямоцепочечная дикарбоновая кислота алифатического ряда.

Дикарбоновая кислота алифатического ряда не имеет конкретных ограничений, и надлежащая может быть выбрана согласно цели. Ее примеры включают в себя алкан-дикарбоновую кислоту, анкенилянтарную кислоту, дикарбоновую кислоту олефинового ряда и алициклическую дикарбоновую кислоту.

Примеры алкан-дикарбоновой кислоты включают в себя алкан-дикарбоновую кислоту, имеющую от 4 до 36 атомов углерода. Примеры алкан-дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 36 атомов углерода, включают в себя янтарную кислоту, ад