Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования, способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием тела и получаемое реакционно-инжекционным формованием тело

Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования, способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием тела и получаемое реакционно-инжекционным формованием тело

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение относится к жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, которая включает мономер на основе норборнена, к способу изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта (изделия) с использованием жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, и к получаемому реакционно-инжекционным формованием продукту (изделию), полученному с использованием способа изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта.

Уровень техники

[0002] Известен способ реакционно-инжекционного формования (РИФ=RIM), который позволяет впрыскивать реакционную смесь, которая включает мономер на основе норборнена и катализатор метатезисной полимеризации, в форму, и подвергать реакционную смесь объемной полимеризации с раскрытием цикла с получением формованного из смолы продукта (получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта), образованного из смолы на основе норборнена.

Например, Патентный документ 1 раскрывает метод, который позволяет подвергать жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования, которая включает мономер на основе норборнена и особый эластомер, объемной полимеризации с раскрытием цикла с использованием способа РИФ с получением формованного из смолы продукта, имеющего поверхность, на которой подавляется/исключается возникновение вмятины вне зависимости от формы и размера пресс-формы (матрицы).

Патентный документ 2 раскрывает способ изготовления формованного из смолы продукта, который позволяет подвергать новый полимеризуемый по механизму метатезиса мономер, который включает конкретное количество экзо-дициклопентадиена, объемной полимеризации с раскрытием цикла с использованием способа РИФ с получением формованного из сшитого полимера продукта, который имеет низкую остаточную долю мономера и в достаточной мере отвержден.

[0003] Патентный документ 2 устанавливает то, что стабильность хранения реакционноспособного раствора, используемого в изготовлении формованного из смолы продукта, улучшается в результате добавления эфирного соединения в реакционноспособный раствор. Патентный документ 3 (который раскрывает способ изготовления полимера на основе циклоолефина, образующегося по механизму полимеризации с раскрытием цикла, с применением растворной полимеризации без использования способа РИФ) устанавливает то, что конкретное эфирное соединение может действовать в качестве модификатора протекания реакции.

Документ предшествующего уровня техники

Патентный документ

[0004] Патентный документ 1: заявка на японский патент JP-A-2008-163105.

Патентный документ 2: заявка на японский патент JP-A-2003-25364.

Патентный документ 3: заявка на японский патент JP-A-2010-254980.

Сущность изобретения

Техническая задача

[0005] Автор изобретения провел исследования, касающиеся изобретений, раскрытых в патентных документах 1 и 2, с целью разработать метод, который сможет улучшить состояние поверхности формованного из смолы продукта, изготавливаемого с использованием способа РИФ. В результате этого, автор обнаружил, что смола может оставаться на поверхности пресс-формы, и поверхность формованного из смолы продукта может сделаться шероховатой при удалении формованного из смолы продукта из пресс-формы.

Целью изобретения является предоставление жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, которая позволит изготовить получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт, который имеет превосходную поверхность (состояние поверхности) и показывает превосходную прочность при одновременном предотвращении той ситуации, в которой смола остается на поверхности пресс-формы при удалении смолы из пресс-формы, способа изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта с использованием жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, и получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта, полученного с использованием способа изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта.

Решение задачи

[0006] Автор изобретения провел обширные исследования с целью разработать новую жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования для того, чтобы решить вышеупомянутую задачу. В результате этого, автор изобретения обнаружил, что вышеупомянутая задача может быть решена с помощью жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, которая включает мономер на основе норборнена, катализатор метатезисной полимеризации, который включает в себя вольфрам в качестве центрального металла, активатор и эфирное соединение, представленное следующей формулой (1), где жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования включает активатор и эфирное соединение в особом соотношении. Это обнаружение привело к завершению изобретения.

[0007] Несколько аспектов изобретения обеспечивают следующую жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования (см. [1]-[4]), способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта (см. [5]) и получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт (см. [6]).

[1] Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования, включающая в себя мономер на основе норборнена, катализатор метатезисной полимеризации, который включает в себя вольфрам в качестве центрального металла, активатор и эфирное соединение, представленное следующей формулой (1)

[0008]

[0009] где R¹-R⁴ независимо представляют собой алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода,

где жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования включает в себя активатор и эфирное соединение в молярном соотношении (эфирное соединение/активатор), составляющем 0,7/1-30/1.

[2] Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с пунктом [1], где эфирное соединение, представленное формулой (1), означает соединение, представленное следующей формулой (1-1)

[0010]

[0011] где R¹ и R² независимо представляют собой алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода.

[3] Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с пунктом [1], где эфирное соединение, представленное формулой (1), означает диметиловый простой эфир дипропиленгликоля.

[4] Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с пунктом [1], где жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования представляет собой жидкую смесь двухжидкостного типа, которая включает в себя жидкость А, которая включает активатор, и жидкость В, которая включает катализатор метатезисной полимеризации, который включает в себя вольфрам в качестве центрального металла, где мономер на основе норборнена и эфирное соединение, представленное формулой (1), соответственно, включены в любую из двух или в обе жидкости, выбранные из жидкости А и жидкости В.

[5] Способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта, включающий в себя стадию реакционно-инжекционного формования, которая включает в себя подвергание жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования в соответствии с любым из пунктов [1]-[4] объемной полимеризации внутри пресс-формы.

[6] Получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт, полученный с использованием способа изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта в соответствии с пунктом [5].

Преимущественные эффекты изобретения

[0012] Аспекты изобретения, таким образом, позволяют эффективно изготавливать получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт, который имеет превосходную поверхность и показывает превосходную прочность при одновременном предотвращении той ситуации, где смола остается на поверхности пресс-формы при удалении смолы из пресс-формы.

Описание вариантов осуществления

[0013] Ниже подробно описаны жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования, способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием продукта и получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт в соответствии с вариантами осуществления изобретения.

[0014] 1) Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования

Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения включает (а) мономер на основе норборнена, (b) катализатор метатезисной полимеризации, который включает в себя вольфрам в качестве центрального металла, (с) активатор и (d) эфирное соединение, представленное формулой (1), где жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования включает активатор и эфирное соединение в молярном соотношении (эфирное соединение/активатор), составляющем 0,7/1-30/1.

Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения представляет собой жидкую смесь, которую используют для изготовления формованного из смолы на основе норборнена продукта путем подвергания мономера на основе норборнена объемной полимеризации внутри пресс-формы.

[0015] (a) Мономер на основе норборнена

Мономер на основе норборнена, используемый в связи с одним вариантом осуществления изобретения, представляет собой соединение, которое имеет структуру норборненового ряда, представленную следующей формулой (2).

[0016]

[0017] Примеры мономера на основе норборнена включают мономер на основе норборнена, который не включает кольцо, которое конденсировано с норборненовым кольцом в молекуле, полициклический мономер на основе норборнена, который включает три или более колец, и тому подобное. Эти мономеры на основе норборнена могут быть использованы либо как таковые, либо в комбинации.

[0018] Конкретные примеры мономера на основе норборнена, который не включает кольцо, которое конденсировано с норборненовым кольцом в молекуле, включает незамещенный норборнен и производное норборнена, которое является замещенным алкильной группой, такие как норборнен, 5-метилнорборнен, 5-этилнорборнен, 5-бутилнорборнен, 5-гексилнорборнен, 5-децилнорборнен, 5-циклогексилнорборнен, и 5-циклопентилнорборнен; производное норборнена, которое является замещенным адкенильной группой, такое как 5-этилиденнорборнен, 5-винилнорборнен, 5-пропенилнорборнен, 5-циклогексенилнорборнен, и 5-циклопентенилнорборнен; производное норборнена, которое является замещенным ароматическим кольцом, такое как 5-фенилнорборнен; производное норборнена, которое является замещенным полярной группой, которая включает атом кислорода, такое как 5-метоксикарбонилнорборнен, 5-этоксикарбонилнорборнен, 5-метил-5-метоксикарбонилнорборнен, 5-метил-5-этоксикарбонилнорборнен, норборненил-2-метил пропионат, норборненил-2-метил октанат, 5-гидроксиметилнорборнен, 5,6-ди(гидроксиметил)норборнен, 5,5-ди(гидроксиметил)норборнен, 5-гидрокси-изо-пропилнорборнен, 5,6-дикарбоксинорборнен, и 5-метоксикарбонил-6-карбоксинорборнен; производное норборнена, которое является замещенным полярной группой, которая включает атом азота, такое как 5-цианонорборнен; и тому подобное.

[0019] Термин "полициклический мономер на основе норборнена, который включает три или более колец", используемый в данном документе, относится к мономеру на основе норборнена, который включает норборненовое кольцо и одно или более колец, которые являются конденсированными с норборненовым кольцом в молекуле. Конкретные примеры полициклического мономера на основе норборнена, который включает три или более колец, включают мономер, представленный следующей формулой (3), и мономер, представленный следующей формулой (4).

[0020]

[0021] где R⁵-R⁸ независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, замещенную или незамещенную углеводородную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, или заместитель, который включает атом кремния, атом кислорода, или атом азота, при условии, что R⁶ и R⁷ соединены друг с другом с образованием кольца.

[0022]

[0023] где R⁹-R¹² независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, замещенную или незамещенную углеводородную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, или заместитель, который включает атом кремния, атом кислорода, или атом азота, при условии, что R⁹ и R¹⁰ или R¹⁰ и R¹² необязательно соединены друг с другом с образованием кольца, и m имеет значение 1 или 2.

[0024] Примеры мономера, представленного формулой (3), включают дициклопентадиен, метилдициклопентадиен, трицикло[5.2.1.0^2,6]дец-8-ен, тетрацикло[9.2.1.0^2,10.0^3,8]тетрадека-3,5,7,12-тетраен (также называемый 1,4-метано-1,4,4а,9а-тетрагидро-9Н-флуореном), тетрацикло[10.2.1.0^2,11.0^4,9]пентадека-4,6,8,13-тетраен (также называемый 1,4-метано-1,4,4а,9,9а,10-гексагидро-антрацен)ом, и тому подобное.

[0025] Примеры мономера, представленного формулой (4), включают трициклопентадиен (m=1); тетрациклододецен и его производные (m=1); и гексациклогептадецен и его производные (m=2).

[0026] Конкретные примеры тетрациклододецена и его производных включают незамещенный тетрациклододецен и производное тетрациклододецена, которое является замещенным алкильной группой, такие как тетрациклододецен, 8-метилтетрациклододецен, 8-этилтетрациклододецен, 8-циклогексилтетрациклододецен, и 8-циклопентилтетрациклододецен; производное тетрациклододецена, которое включает двойную связь вне кольца, такое как 8-метилидентетрациклододецен, 8-этилидентетрациклододецен, 8-винилтетрациклододецен, 8-пропенилтетрациклододецен, 8-циклогексенилтетрациклододецен, и 8-циклопентенилтетрациклододецен; производное тетрациклододецена, которое является замещенным ароматическим кольцом, такое как 8-фенилтетрациклододецен; производное тетрациклододецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом кислорода, такое как 8-метоксикарбонилтетрациклододецен, 8-метил-8-метоксикарбонилтетрациклододецен, 8-гидроксиметилтетрациклододецен, 8-карбокситетрациклододецен, тетрациклододецен-8,9-дикарбоновая кислота и ангидрид тетрациклододецен-8,9-дикарбоновой кислоты; производное тетрациклододецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом азота, такое как 8-цианотетрациклододецен и имид тетрациклододецен-8,9-дикарбоновой кислоты; производное тетрациклододецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом галогена, такое как 8-хлортетрациклододецена; производное тетрациклододецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом кремния, такое как 8-триметоксисилилтетрациклододецен и тому подобное.

[0027] Конкретные примеры гексациклогептадецена и его производных включают незамещенный гексациклогептадецен и производное гексациклогептадецена, которое является замещенным алкильной группой, такие как гексациклогептадецен, 12-метилгексациклогептадецен, 12-этилгексациклогептадецен, 12-циклогексилгексациклогептадецен, и 12-циклопентилгексациклогептадецен; производное гексациклогептадецена, которое включает двойную связь вне кольца, такое как 12-метилиденгексациклогептадецен, 12-этилиденгексациклогептадецен, 12-винилгексациклогептадецен, 12-пропенилгексациклогептадецен, 12-циклогексенилгексациклогептадецен, и 12-циклопентенилгексациклогептадецен; производное гексациклогептадецена, которое является замещенным ароматическим кольцом, такое как 12-фенилгексациклогептадецен; производное гексациклогептадецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом кислорода, такое как 12-метоксикарбонилгексациклогептадецен, 12-метил-12-метоксикарбонилгексациклогептадецен, 12-гидроксиметилгексациклогептадецен, 12-карбоксигексациклогептадецен, гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновая кислота, и ангидрид гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновой кислоты; производное гексациклогептадецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом азота, такое как 12-цианогексациклогептадецен и имид гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновой кислоты; производное гексациклогептадецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом галогена, такое как 12-хлоргексациклогептадецен; производное гексациклогептадецена, которое является замещенным заместителем, который включает атом кремния, такое как 12-триметоксисилилгексациклогептадецен; и тому подобное.

Эти мономеры на основе норборнена могут быть использованы либо как таковые, либо в комбинации.

[0028] Из числа этих мономеров на основе норборнена, предпочтителен полициклический мономер на основе норборнена, который включает три или более колец, и более предпочтителен трициклический, тетрациклический, или пентациклический мономер на основе норборнена, поскольку такой мономер на основе норборнена легко доступен для приобретения и проявляет превосходную реакционную способность, и можно получить формованный из смолы продукт, который показывает превосходную термостойкость.

[0029] Предпочтительно использовать мономер на основе сшиваемого норборнена, который включает две или более реакционноспособных двойных связей (то есть мономер на основе норборнена, который позволяет получить полимер по механизму полимеризации с раскрытием цикла, который включает двойную связь, которая проявляет сшивающую реакционную способность) (например, симметричный циклопентадиеновый тример) и дополнительный мономер на основе норборнена (то есть мономер на основе норборнена, который позволяет получить полимер по механизму полимеризации с раскрытием цикла, который не включает двойную связь, которая проявляет сшивающую реакционную способность) в комбинации, при необходимости, с получением термоотверждающегося полимера, образующегося по механизму полимеризации с раскрытием цикла. Сшиваемый мономер на основе норборнена предпочтительно используют в доле, составляющей 2-30% массовых в расчете на общее количество мономеров на основе норборнена.

[0030] Мономер, который может подвергаться сополимеризации с раскрытием цикла с мономером на основе норборнена, также может быть использован, если преимущественные эффекты (цель) изобретения не ослабляются. Примеры такого мономера включают моноциклический циклоолефин, такой как циклобутен, циклопентен, циклопентадиен, циклооктен и циклододецен, и тому подобное. Мономер, который может подвергаться сополимеризации с раскрытием цикла с мономером на основе норборнена используют предпочтительно в доле, составляющей 10% массовых или менее, и более предпочтительно 5% массовых или менее, в расчете на общее количество мономера(ов) на основе норборнена.

[0031] (b) Катализатор метатезисной полимеризации, который включает вольфрам в качестве центрального металла

В одном варианте осуществления изобретения, катализатор метатезисной полимеризации, который включает вольфрам в качестве центрального металла (в дальнейшем в данном документе может называться "катализатором (b) метатезисной полимеризации"), используют в качестве катализатора полимеризации.

Катализатор (b) метатезисной полимеризации особым образом не ограничивается, если катализатор (b) метатезисной полимеризации включает вольфрам в качестве центрального металла, и может инициировать подвергание мономера на основе норборнена полимеризации с раскрытием цикла. Может быть использован только один тип катализатора (b) метатезисной полимеризации, или два или более типов катализатора (b) метатезисной полимеризации могут быть использованы в комбинации.

[0032] Катализатор (b) метатезисной полимеризации представляет собой комплекс, в котором ряд ионов, атомов, многоатомных ионов, и/или соединений связаны с атомом вольфрама (то есть с центральным атомом). Примеры катализатора (b) метатезисной полимеризации включают галогенид вольфрама, такой как WCl₆, WCl₅, WCl₄, WCl₂, WBr₆, WBr₄, WBr₂, WF₆, WF₄, WI₆ и WI₄; оксигалогенид вольфрама, такой как WOCl₄, WOBr₄, WOF₄, WCl₂(OC₆H₅)₄, и W(OC₂H₅)₂Cl₃; оксид металла, такой как оксид вольфрама; вольфраморганическое соединение, такое как (CO)₅WC(OCH₃)(CH₃), (CO)₅WC(OC₂H₅)(CH₃), (CO)₅WC(OC₂H₅), W(OC₆H₅)₆, и W(CO₃)⋅(CH₃CN)₃; вольфрам-алкилиденовое соединение, такое как W(N-2,6-C₆H₃Prⁱ₂)(CHBu^t)(OCMe₂CF₃)₂, W(N-2,6-C₆H₃Prⁱ₂)(CHBu^t)(OCMe₂CF₃)₂)₂), W(N-2,6-C₆H₃Prⁱ₂)(CHCMe₂Ph)(OBu^t)₂, W(N-2,6-C₆H₃Prⁱ₂)(CHCMe₂Ph)(OCMe₂CF₃)₂, и W(N-2,6-C₆H₃Prⁱ₂)(CHCMe₂Ph)(OCMe₂CF₃)₂)₂) (где Prⁱ означает изопропильную группу, Bu^t представляет собой трет-бутильную группу, Me означает метильную группу, и Ph представляет собой фенильную группу); и тому подобное.

Из их числа, галогенид вольфрама и оксигалогенид вольфрама являются предпочтительными, и WCl₆ и WOCl₄ являются более предпочтительными.

[0033] Катализатор (b) метатезисной полимеризации обычно используют в количестве 0,01-50 ммоль, и предпочтительно 0,1-20 ммоль, в расчете на 1 моль мономера на основе норборнена (1 моль двух или более мономеров на основе норборнена в совокупности при использовании двух или более мономеров на основе норборнена). Если количество катализатора метатезисной полимеризации является слишком небольшим, то для реакции может требоваться некоторое время вследствие слишком низкой полимеризационной активности, и производственная эффективность может ухудшиться. Если количество катализатора метатезисной полимеризации является слишком большим, то реакция отверждения может произойти до того, как пресс-форма заполнена в достаточной мере жидкой смесью вследствие протекания интенсивной реакции. Кроме того, кристаллы катализатора полимеризации могут выпадать в осадок в жидкой смеси, и это может затруднять хранение жидкой смеси в гомогенном состоянии.

[0034] Если катализатор (b) метатезисной полимеризации добавляют непосредственно в мономер на основе норборнена, то мономер на основе норборнена может мгновенно заполимеризоваться. Следовательно, предпочтительно заранее суспендировать катализатор (b) метатезисной полимеризации в инертном растворителе (например, в бензоле, толуоле, или в хлорбензоле), и добавлять небольшое количество соединения на основе спирта и/или соединения на основе фенола к суспензии для осуществления растворения перед использованием. Примеры соединения на основе спирта включают этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, трет-бутанол, и тому подобное. Примеры соединения на основе фенола включает трет-бутилфенол, трет-октилфенол, нонилфенол, додецилфенол, и тому подобное.

[0035] Имеется возможность предотвращения необязательной полимеризации в результате добавления основания Льюиса или хелатообразующего агента в количестве приблизительно 1-5 моль в расчете на 1 моль катализатора (b) метатезисной полимеризации. Примерами основания Льюиса и хелатообразующего агента являются ацетилацетон, алкил-ацетоацетат, тетрагидрофуран, бензонитрил, и тому подобное.

[0036] (c) Активатор

Активатор (в дальнейшем в данном документе может называться "активатором (с)") также называется сокатализатором, и добавляется для того, чтобы улучшить полимеризационную активность катализатора (b) метатезисной полимеризации.

Активатор (с) особым образом не ограничивается. Примерами активатора (с) являются металлоорганические соединения металлов Группы 11-14 Периодической Таблицы, и тому подобное. Конкретные примеры активатора (с) включают алкилалюминиевое соединение, такое как триэтилалюминий, триизобутилалюминий, триметилалюминий, трибутилалюминий, тригексилалюминий, и триоктилалюминий; галогенидное соединение алкилалюминия, такое как дихлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, сесквихлорид этилалюминия, дихлорид изобутилалюминия, и йодид диоктилалюминия; алкоксидное соединение алкилалюминия, такое как этоксид диэтилалюминия; оловоорганическое соединение, такое как тетрабутилолово; цинкорганическое соединение, такое как диэтилцинк; и тому подобное.

Из их числа, алкилалюминиевое соединение и галогенидное соединение алкилалюминия являются предпочтительными, и триэтилалюминий, триоктилалюминий, хлорид диэтилалюминия, и йодид диоктилалюминия являются более предпочтительными. Такие активаторы (с) могут быть использованы либо как таковые, либо в комбинации.

[0037] Активатор (с) может быть использован в произвольном количестве. Активатор (с) обычно используют в количестве 0,1-100 моль, и предпочтительно 1-10 моль, в расчете на 1 моль катализатора (b) метатезисной полимеризации. Если количество активатора (с) является слишком малым, то реакция может требовать времени вследствие слишком низкой активности полимеризации, и производственная эффективность может снизиться. Если количество активатора (с) является слишком большим, то реакция отверждения может произойти до того, как пресс-форма заполнена в достаточной мере жидкой смесью для реакционно-инжекционного формования вследствие протекания интенсивной реакции.

[0038] (d) Эфирное соединение, представленное формулой (1)

Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения включает эфирное соединение, представленное следующей формулой (1) (в дальнейшем в данном документе может называться "соединением (d)").

[0039]

[0040] Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения включает соединение (d) в таком количестве, при котором молярное соотношение (соединение (d)/активатор (с)) соединения (d) к активатору (с) составляет 0,7/1-30/1. Нюансы механизма действия соединения (d) остаются неясными. В том случае, когда жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения включает соединение (d) в таком количестве, при котором молярное соотношение (соединение (d)/активатор (с)) находится в пределах вышеупомянутого диапазона, можно изготовить продукт, получаемый реакционно-инжекционным формованием, который имеет превосходную поверхность и проявляет превосходную прочность с использованием жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения при одновременном предотвращении ситуации, в которой смола остается на поверхности пресс-формы при удалении смолы из пресс-формы. Если же молярное соотношение (соединение (d)/активатор (с)) составляет менее 0,7/1, то может протекать неравномерное гелеобразование во время формования, и получающийся в результате формованный продукт может иметь неровную или шероховатую поверхность. Если молярное соотношение (соединение (d)/активатор (с)) превышает 30/1, то получающийся в результате формованный продукт может иметь липкую поверхность, и смола может оставаться на поверхности пресс-формы. В таком случае, может быть затруднительно изготовить желаемый получаемый реакционно-инжекционным формованием продукт. Конкретно, преимущественные эффекты изобретения не достигаются только в результате подавления полимеризационной реакционной способности жидкой смеси для реакционно-инжекционного формования, и представляют собой существенно благотворные эффекты, которые не могут быть ожидаемыми из предшествующего уровня техники. Молярное соотношение (соединение (d)/активатор (с)) составляет предпочтительно 1/1-20/1, и более предпочтительно 2/1-10/1, с точки зрения улучшения преимущественных эффектов изобретения.

[0041] R¹-R⁴ в формуле (1) независимо представляют собой алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода. Примерами алкильной группы, имеющей 1-6 атомов углерода, являются метильная группа, этильная группа, изопропильная группа, н-пропильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, и тому подобное.

Конкретные примеры соединения (d) включают соединения, соответственно представленные следующими формулами.

[0042]

[0043] Соединение, представленное следующей формулой (1-1), является предпочтительным в качестве соединения (d) с точки зрения улучшения преимущественных эффектов изобретения.

[0044]

[0045] где R¹ и R² являются такими же, как определено выше. Соединение, представленное формулой (1-1), в которой R¹ и R² представляют собой алкильную группу, имеющую 1-3 атома углерода, является более предпочтительным, и соединение, представленное формулой (1-1), в которой R¹ и R² представляют собой метильную группу (то есть диметиловый простой эфир дипропиленгликоля), является особенно предпочтительным.

Следует отметить, что эфирное соединение, представленное формулой (1), может включать асимметрический атом углерода. Его пространственная конфигурация особым образом не ограничивается.

[0046] Многие из соединений (d) являются известными соединениями, и могут быть получены с использованием известного способа. Коммерчески доступный продукт может быть использован в качестве соединения (d) либо непосредственно без дополнительной очистки или после необязательной очистки. Эти соединения (d) могут быть использованы либо как таковые, либо в комбинации.

[0047] (e) Дополнительный компонент

Дополнительный компонент может быть необязательно добавлен в жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения для того, чтобы более эффективно производить формованный из смолы продукт, или, чтобы улучшить или сохранить свойства формованного из смолы продукта.

Примеры дополнительного компонента включают промотор полимеризации, эластомер, наполнитель, армирующий материал, антиоксидант, термо-стабилизатор, светостабилизатор, УФ-поглотитель, пигмент, окрашивающее вещество, раздувающее средство, антистатическое средство (добавку, снижающую статические заряды), добавку, придающую огнеупорные свойства, смазочный материал, смягчитель, агент, придающий липкость или клейкость, пластификатор, разделительное средство, средство для уничтожения запаха, отдушку, термополимеризуемую смолу на основе дициклопентадиена, его гидрогенизированный продукт, и тому подобное.

[0048] Промотор полимеризации добавляют в жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования с тем, чтобы улучшить коэффициент конверсии мономера в полимер. Содержащее атом хлора соединение является предпочтительным в качестве промотора полимеризации, и хлорорганическое соединение и хлоридное соединение кремния являются более предпочтительными в качестве промотора полимеризации. Конкретные примеры промотора полимеризации включают 2-хлорбензотрихлорид, 2,4-дихлорбензотрихлорид, гексахлор-пара-ксилол, 2,4-дихлортрихлортолуол, тетрахлорид кремния, и тому подобное.

Промотор полимеризации обычно добавляют в доле, составляющей 10 миллионных долей массовых (ppm) - 10% массовых в расчете на общее количество жидкой смеси.

[0049] Эластомер добавляют в жидкую смесь для реакционно-инжекционного формования с тем, чтобы обеспечить жидкую смесь, обладающую текучестью, и получить формованный продукт, для которого подавляется возникновение вмятины. Предпочтительно использовать эластомер, имеющий коэффициент скорости сдвига, равный 1,30-1,60, в качестве эластомера. Следует отметить, что термин "коэффициент скорости сдвига", используемый в данном документе, относится к значению, которое вычисляют с использованием способа, описываемого в Патентном документе 1.

[0050] Примеры эластомера включают натуральный каучук, полибутадиен, полиизопрен, сополимер стирола и бутадиена (SBR), блок-сополимер стирола и бутадиена с чередованием блоков (SBS), стирол-изопрен-стирольный блок-сополимер (SIS), каучук на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера (EPDM), сополимер этилена и винилацетата (EVA), их гидрогенизированные продукты, и тому подобное.

Эластомер предпочтительно используют в количестве 0,5-20 частей по массе, и более предпочтительно 2-10 частей по массе, в расчете на 100 частей по массе мономера на основе норборнена.

[0051] Наполнитель особым образом не ограничивается. Предпочтительно использовать неорганический наполнитель, который включает в себя волокнистый наполнитель, который обычно имеет характеристическое отношение (соотношение геометрических размеров), равное 5-100 (предпочтительно 10-50), и состоящий из частиц наполнитель, который обычно имеет характеристическое отношение, равное 1-2 (предпочтительно 1-1,5). Следует отметить, что характеристическое отношение наполнителя относится к отношению среднего диаметра по главной оси к 50%-ному объемному кумулятивному диаметру наполнителя. Термин "средний диаметр по главной оси", используемый в данном документе, относится к среднечисловому диаметру по главной оси, который определяют путем измерения диаметра по главной оси ста частиц наполнителя, которые случайным образом выбирают из частиц на оптической микрофотографии, и путем вычисления его арифметического среднего значения. Термин "50%-ный объемный кумулятивный диаметр", используемый в данном документе, относится к значению, которое определяют путем измерения распределения частиц по размеру с использованием метода просвечивающей рентгеновской микроскопии.

[0052] Массовое соотношение (волокнистый наполнитель/состоящий из частиц наполнитель) волокнистого наполнителя к состоящему из частиц наполнителю, включенных в неорганический наполнитель, составляет предпочтительно 95/5-55/45, и более предпочтительно 80/20-60/40. В том случае, когда массовое соотношение волокнистого наполнителя к состоящему из частиц наполнителю находится в пределах вышеупомянутого диапазона, можно получить формованный продукт, который показывает превосходную жесткость и превосходную стабильность размеров.

[0053] 50%-ный объемный кумулятивный диаметр волокнистого наполнителя составляет предпочтительно 0,1-50 мкм, и более предпочтительно 1-30 мкм. Если 50%-ный объемный кумулятивный диаметр волокнистого наполнителя является слишком малым, то получающийся в результате формованный продукт может показывать недостаточные жесткость и стабильность размеров. Если 50%-ный объемный кумулятивный диаметр волокнистого наполнителя является слишком большим, то раствор полимера может давать осадок в резервуаре или в трубе, или инжекционное сопло может забиться при впрыскивании полимерного раствора в пресс-форму.

[0054] Примеры волокнистого наполнителя включают стекловолокна, волластонит, титанат калия, зонолит, основный сульфат магния, борат алюминия, оксид цинка типа тетраподов, гипсовые волокна, фосфатные волокна, алюмооксидные волокна, подобный нитевидным кристаллам карбонат кальция, подобный нитевидным кристаллам бемит, и тому подобное. Предпочтительно использовать волластонит и подобный нитевидным кристаллам карбонат кальция, которые не затрудняют протекание объемной полимеризации, и могут улучшить жесткость получающегося в результате формованного продукта при добавлении даже в небольшом количестве.

[0055] 50%-ный объемный кумулятивный диаметр состоящего из частиц наполнителя составляет предпочтительно 0,1-50 мкм, более предпочтительно 1-30 мкм и особенно предпочтительно 1-10 мкм. Если 50%-ный объемный кумулятивный диаметр состоящего из частиц наполнителя является слишком малым, то получающийся в результате формованный продукт может показывать недостаточные жесткость и стабильность размеров. Если 50%-ный объемный кумулятивный диаметр состоящего из частиц наполнителя является слишком большим, то раствор полимера может давать осадок в резервуаре или в трубе, или инжекционное сопло может забиться при впрыскивании полимерного раствора в пресс-форму.

[0056]