5-фенилзамещенные n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)-амиды арилкарбоновых кислот, а также их применение в качестве гербицидов

5-фенилзамещенные n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)-амиды арилкарбоновых кислот, а также их применение в качестве гербицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к технической области гербицидов, в частности, к гербицидам для селективного уничтожения сорных растений и малоценных злаков в полезных растительных культурах.

Из международных заявок WO 2003/010143 и WO 2003/010153 известны определенные N-(тетразол-5-ил)бензамиды и N-(триазол-5-ил)бензамиды и их фармакологическое действие. Из европейского патента ЕР 0049071 А1 известны обладающие гербицидным действием N-арилбензамиды. Особо упоминаемыми в этом патенте соединениями являются N-[5-(1-этил-1-метилпропил)-4Н-1,2,4-триазол-3-ил]-2,6-диметоксибензамид (пример 118) и N-(1Н-1,2,4-триазол-3-ил)-2,6-диметоксибензамид (пример 119). Однако указанные соединения не обладают достаточной гербицидной эффективностью. В частности, они характеризуются неудовлетворительным гербицидным действием при низких нормах расхода.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить соединения, которые обладают высокой эффективностью по отношению к сорным растениям, в том числе и при низких нормах расхода.

Обнаружено, что N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)-амиды арилкарбоновых кислот, фенильное кольцо которых в положении 5 замещено определенными заместителями, особенно пригодны для использования в качестве гербицидов.

Таким образом, объектом настоящего изобретения являются 5-фенилза-мещенные N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)-амиды арилкарбоновых кислот формулы (I) или их соли:

в которой

А означает N или CY,

В означает N или СН,

X означает нитро, галоген, циано, формил, родано, (С₁-С₆)-алкил, гало-ген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₃-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, COOR¹, OCOOR¹, NR¹COOR¹, C(O)N(R¹)₂, NR¹C(O)N(R¹)₂, OC(O)N(R¹)₂, C(O)NR¹OR¹, OR¹, OCOR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (Ci-C₆)-алкил-S(O)_nR², (C₁-C₆)-алкил-OR¹, (С₁-С₆)-алкил-OCOR¹, (C₁-C₆)-алкил-OSO₂R², (C₁-C₆)-алкил-CO₂R¹₎ (C₁-C₆)-алкил-SO₂OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂₎ (С₁-С₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², NR₁R₂, P(O)(OR⁵)₂, CH₂P(O)(OR⁵)₂, (C₁-C₆)-алкилгетероарил или (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, причем два последних остатка соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси и галоген-(С₁-С₆)-алкокси, и причем гетероциклил содержит m оксогрупп,

Y означает водород, нитро, галоген, циано, родано, (С₁-С₆)-алкил, гало-ген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкенил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, COOR¹, OCOOR¹, NR¹COOR¹, C(O)N(R¹)₂, NR¹C(O)N(R¹)₂, OC(O)N(R¹)₂, CO(NOR¹)R¹, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, OR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂ (C₁-C₆)-алкил-S(O)_nR², (С₁-С₆)-алкил-OR¹, (С₁-С₆)-алкил-OCOR¹, (C₁-C₆)-алкил-OSO₂R², (С₁-С₆)-алкил-CO₂R¹, (С₁-С₆)-алкил-CN, (C₁-C₆)-алкил-SO₂OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (С₁-С₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², N(R¹)₂, P(O)(OR⁵)₂, CH₂P(O)(OR⁵)₂, (С₁-С₆)-алкилфенил, (C₁-C₆)-алкилгетероарил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси, (С₁-С₆)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Ζ означает галоген, циано, родано, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, COOR¹, OCOOR¹, NR¹COOR¹, C(O)N(R¹)₂, NR¹C(O)N(R¹)₂, OC(O)N(R¹)₂, C(O)NR¹OR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-S(O)_nR², (С₁-С₆)-алкил-OR¹, (C₁-С₆)-алкил-OCOR¹, (С₁-С₆)-алкил-OSO₂R², (С₁-С₆)-алкил-CO₂R¹, (C₁-С₆)-алкил-SO₂OR¹, (С₁-С₆)-алκил-CON(R¹)₂, (Ci-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², N(R¹)₂, P(O)(OR⁵)₂, гетероарил, гетероциклил или фенил, причем три последних остатка соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси или галоген-(С₁-С₆)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп, или

Ζ может означать также водород, (С₁-С₆)-алкил или (С₁-С₆)-алкокси, если Υ означает остаток S(O)_nR²,

W означает (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, гало-ген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₇)-циклоалкил, (С₃-С₇)-галогенциклоалкил, (С₁-С₆)-алкокси, (C₁-C₆)-галогеналкокси, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алокси-(C₁-С₄)-алкил, (C₁-С₆)-алокси-(C₁-С₄)-галогеналкил, галоген, нитро, NR³COR³ или циано,

R означает (С₁-С₈)-алкил, галоген-(С₁-С₈)-алкил, (С₂-С₈)-алкенил, галоген-(С₂-С₈)-алкенил, (С₁-С₈)-алкинил или галоген-(С₂-С₈)-алкинил, причем шесть этих остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей гидрокси, нитро, циано, SiR⁵₃, PO(OR⁵)₂, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-галогеналкил, (C₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси, N(R³)₂, COR³, COOR³, OCOR³, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, О-(С₁-С₂)-алкил-(С₃-С₆)-циклоалкил, (C₃-C₆)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил, фенил, Q-гетероарил, Q-гетероциклил, Q-фенил и Q-бензил, причем семь последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей метил, этил, метокси, три-фторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп, или

R означает (С₃-С₇)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил или фенил, которые соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (C₁-C₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси и (С₁-С₆)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Q означает О, S или NR³,

R¹ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкенил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₁-С₆)-алкил-O-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, фенил, фенил-(С₁-С₆)-алкил, гетероарил, (C₁-C₆)-алкилгетероарил, гетероцикл, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, (C₁-C₆)-алкил-О-гетероарил, (C₁-С₆)-алкил-О-гетероциклил, (C₁-С₆)-алкил-NR³-гетероарил или (С₁-С₆)-алкил-NR³-гетероциклил, причем 21 последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, галоген, нитро, родано, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)_2l NR³OR³, COR³, OCOR³, SCOR⁴, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, CO₂R³, COSR⁴, CON(R³)₂ и (С₁-С₄)-алкокси-(С₂-С₆)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

R² означает (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, гало-ген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкенил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (C₁-С₆)-алкил-O-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, фенил, фенил-(С₁-С₆)-алкил, гетероарил, (С₁-С₆)-алкилгетероарил, гетероциклил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, (С₁-С₆)-алкил-О-гетероарил, (C₁-С₆)-алкил-O-гетероциклил, (С₁-С₆)- алкил-NR³-гетероарил или (C₁-С_ʹ)-алкил-NR³-гетероциклил, причем 21 последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, галоген, нитро, родано, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, COR³, OCOR³, SCOR⁴, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, C0₂R³, COSR⁴, CON(R³)₂ и (С₁-С₄)-алкокси-(С₂-С₆)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит η оксогрупп,

R³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил или фенил,

R⁴ означает (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил или фенил,

R⁵ означает (С₁-С₄)-алкил,

n означает 0, 1 или 2,

s означает 0, 1, 2 или 3.

Алкильные остатки в формуле (I) и всех последующих формулах, содержащие более двух атомов углерода, могут быть неразветвленными или разветвленными. Алкильными остатками являются, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-бутил, пентилы или гексилы, в частности, н-гексил, изогексил или 1,3-диметилбутил. Алкенильными остатками являются, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метил-проп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил или 1-метил-бут-2-ен-1-ил. Алкинильными остатками являются, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил или 1-метил-бут-3-ин-1-ил. Кратная связь в соответствующем ненасыщенном остатке может находиться в любом положении. Циклоалкилом является карбоциклическая, насыщенная кольцевая система с 3-6 атомами углерода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Циклоалкенилом является моноциклическая алкенильная группа с 3-6 атомами углерода в кольце, например, циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил, причем двойная связь может находиться в любом положении.

Галогеном является фтор, хлор, бром или иод.

Гетероциклилом является насыщенный, частично насыщенный или полностью ненасыщенный циклический остаток с 3-6 кольцевыми атомами, причем от одного до четырех кольцевых атомов означают кислород, азот или серу, и причем к указанному остатку дополнительно может быть аннелировано бензольное кольцо. Гетероциклилами, являются, например, пиперидинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил, дигидрофуранил и оксетанил.

Гетероарилом является ароматический циклический остаток с 3-6 кольцевыми атомами, причем от одного до четырех кольцевых атомов означают кислород, азот или серу, и причем к указанному остатку дополнительно может быть аннелировано бензольное кольцо. Гетероарилами являются, например, бензимидазол-2-ил, фуранил, имидазолил, изоксазолил, изотиазолил, оксазолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, пиридинил, бензизоксазолил, тиазолил, пирролил, пиразолил, тиофенил, 1,2,3-окса-диазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,5-триазолил, 1,3,4-триазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, 2Н-1,2,3,4-тетразолил, 1Н-1,2,3,4-тетразолил, 1,2,3,4-окса-триазолил, 1,2,3,5-оксатриазолил, 1,2,3,4-тиатриазолил и 1,2,3,5-тиатриазолил.

Под многократным замещением той или иной группы остатками подразумевают, что эта группа замещена одним или несколькими одинаковыми или разными остатками. То же относится к структуре кольцевых систем, замещенных разными атомами и элементами. При этом соединения подобного типа, о которых специалистам известно, что они в обычных условиях являются химически нестабильными, подлежат исключению из патентного притязания.

Соединения общей формулы (I) в зависимости от типа и места присоединения заместителей могут находиться в виде стереоизомеров. Так, например, при наличии в них одного или нескольких асимметричных атомов углерода речь может идти об энантиомерах и диастереомерах. Указанные соединения могут находиться также в виде стереоизомеров, если т означает 1 (сульфоксиды). Стереоизомеры можно выделять из образующихся в результате синтеза смесей обычными методами, например, методом хроматографического разделения. Стереоизомеры можно также селективно получать, реализуя стереоселективные реакции с использованием оптически активных исходных и/или вспомогательных веществ. Изобретение относится также к любым, не указанным в настоящем описании стереоизомерам, которые обладают общей формулой (I), а также к соответствующим смесями. Поскольку предлагаемые в изобретении соединения обладают структурой эфиров оксимов, речь может идти также о геометрических изомерах (E-/Z-изомерах). Изобретение относится также к любым, не указанным в настоящем описании Е-/Z-изомерам общей формулы (I) и их смесям.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли. Соль может образоваться вследствие воздействия основания на соединения формулы (I), содержащие кислый атом водорода, например, на соединения, остаток R¹ которых содержит СООН-группу или сульфамидную группу -NHSO₂, Пригодными основаниями являются, например, органические амины, такие как триалкиламины, морфолин, пиперидин или пиридин, а также гидроксиды, карбонаты или гидрокарбонаты аммония, щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, в частности, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия. Подобные соли являются соединениями, в которых кислый атом водорода заменяют катионом, пригодным для применения этих соединений в сельском хозяйстве, например, являются солями металлов, в частности, солями щелочных или щелочно-земельных металлов, прежде всего солями натрия или калия, а также солями аммония, солями с органическими аминами или четвертичными солями аммония, например, содержащими катионы формулы [NRRʹRʺRʺʹ]⁺, в которой остатки от R до Rʺʹ соответственно независимо друг от друга означают органические остатки, в частности, алкил, арил, аралкил или алкиларил. Пригодными являются также соли алкилсульфония и алкилсульфоксония, в частности, соли триалкилсульфония с 1-4 атомами углерода в алкиле и соли триалкилсуль-фоксония с 1-4 атомами углерода в алкиле.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли благодаря присоединению пригодной неорганической или органической кислоты, например, минеральной кислоты, в частности, HCl, HBr, H₂SO₄, Н₃РО₄ или ΗΝO₃, органической кислоты, например, карбоновой кислоты, в частности, муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты или салициловой кислоты, или сульфокислоты, в частности, п-толуолсульфокислоты, к щелочной группе, например, к группе амино, алкиламино, диалкиламино, пиперидино, морфолино или пиридино. Образующиеся при этом соли в качестве аниона содержат сопряженное основание кислоты.

Предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой:

А означает N или CY,

В означает N или СН,

X означает нитро, галоген, циано, родано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С_ʹ)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₃-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₁-С₆)-алкил-O-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, OR¹, OCOR¹, OSO2R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (С₁-С_ʹ)-алкил-S(O)_nR², (С₁-С₆)-алкил-OR¹, (C₁-C₆)-алкил-OCOR¹, (C₁-C₆)-алкил-OSO₂R², (C₁-C₆)-алкил-CO₂R¹, (C₁-C₆)-алкил-SO₂OR¹, (C₁-С₆)-алкил-CON(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², (С₁-С₆)-алкилгетероарил или (C₁-С₆)-алкил гетероциклил, причем два последних остатка соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (C₁-С₆)-алкокси и галоген-(С₁-С₆)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Υ означает водород, нитро, галоген, циано, родано, (С₁-С₆)-алкил, гало-ген-(СгС₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₃-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкенил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, OR¹, COOR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-S(O)_nR², (C₁-C₆)-алкил-OR¹, (С₁-С₆)-алкил-OCOR¹, (C₁-C₆)-алкил-OSO₂R², (С₁-С₆)-алкил-CO₂R¹, (C₁-С₆)-алкил-SO₂OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², (С₁-С₆)-алкилфенил, (C₁-С₆)-алкилгетероарил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси, (С1-С₆)-алкокси-(С₁-С4)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Ζ означает галоген, циано, родано, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, галоген-(С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(С₃-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, COR¹, COOR¹, C(O)N(R¹)₂, C(O)NR¹OR¹, OSO₂R², S(O)_nR², SO₂OR¹, SO₂N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-S(O)_nR², (С₁-С₆)-алкил-OR¹, (C₁-C₆)-алкил-OCOR¹, (С₁-C₆)-алкил-OSO₂R², (С₁-С₆)-алкил-CO₂R¹, (C₁-C₆)-алкил-SO₂OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (С₁-С₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (С₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R² или 1,2,4-триазол-1-ил, или

Ζ может означать также водород, (С₁-С₆)-алкил или (С₁-С₆)-алкокси, если Υ означает остаток S(O)_nR²,

W означает (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(C₁-С₆)-алкокси, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, галоген, нитро или циано,

R означает (С₁-С₈)-алкил, галоген-(C₁-С₈)-алкил, (С₂-С₈)-алкенил, галоген-(С₂-С₈)-алкенил, (С₂-С₈)-алкинил или галоген-(С₂-С₈)-алкинил, причем шесть указанных остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей нитро, циано, SiR⁵₃, R(OR⁵)₃, S(O)_n-(C₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(C₁-С₆)-алкокси, N(R³)₂₎ COR³, COOR³, OCOR³, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, (C₃-C₆)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил, фенил, Q-гетероарил, Q-гетероциклил, Q-фенил и Q-бензил, причем семь последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей метил, этил, метокси, трифторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп, или

R означает (С₃-С₇)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил или фенил, которые соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси и (С₁-С₆)-алкокси(С₁-С₄)-алкил,

Q означает О, S, или NR³,

R¹ означает водород, (С₁-С₈)-алкил, (С₁-С₈)-алкенил, (С₂-С₈)-алкинил, (С₂-С₈)-циклоалкил, (С₂-С₈)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкил-O-(С₁-С₆)-алкил, фенил, фенил(С₁-С₆)-алкил, гетероарил, (C₁-С₆)-алкилгетероарил, гетероциклил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, (C₁-C₆)-алкил-О-гетероарил, (С₁-С₆)-алкил-О-гетероциклил, (С₁-С₆)-алкил-NR3-гетероарил или (С₁-С₆)-алкил-NR3-гетероциклил, причем шестнадцать последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, галоген, нитро, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, COR³, OCOR³, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, CO₂R³, CON(R³)₂ и (С₁-С₄)-алкокси-(С₂-С₆)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

R² означает (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (Сз-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкил-О-(С₁-С₆)-алкил, фенил, фенил(С₁-С₆)-алкил, гетероарил, (C₁-С₆)-алкилгетероарил, гетероциклил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, (C₁-C₆)-алкил-О-гетероарил, (С₁-С₆)-алкил-O-гетероциклил, (С₁-С₆)-алкил-NRS-гетероарил или (C₁-C₆)-алкил-NR3-гетероциклил, причем шестнадцать последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, галоген, нитро, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, NR³SO₂R⁴, COR³, OCOR³, NR³COR³, CO2R³, CON(R³)2 и (С₁-С₄)-алкокси-(С₂-С₆)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит η оксогрупп,

R³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил или (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил,

R⁴ означает (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил или (С₂-С₆)-алкинил,

R⁵ означает метил или этил,

n означает 0, 1 или 2,

s означает 0, 1, 2 или 3,

Особенно предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой:

А означает N или CY, В означает N или СН,

X означает нитро, галоген, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, OR¹, S(O)_nR², (С₁-С₆)-алкил-S(О)_nR², (С₁-С₆)-алкил-OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (С₁-С₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², (С₁-С₆)-алкилгетероарил или (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, причем два последних остатка соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, S(O)_n-(C₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси и галоген-(С₁-С₆)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Υ означает водород, нитро, галоген, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(C₁-С₆)-алкил, OR¹, S(O)_nR², SO₂N(R¹)₂, N(R¹)₂, NR¹SO₂R², NR¹COR¹, (C₁-С₆)-алкил-S(O)_nR², (C₁-C₆)-алкил-OR¹, (C₁-C₆)-алкил-CON(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-SO₂N(R¹)₂, (C₁-C₆)-алкил-NR¹COR¹, (C₁-C₆)-алкил-NR¹SO₂R², (С₁-С₆)-алкилфенил, (С₁-С₆)-алкилгетероарил, (C₁-С₆)-алкилгетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы включающей галоген, нитро, циано, (C₁-C₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси, (C₁-С₆)-ал кокси-(С₁-С₄)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

Z означает галоген, циано, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_nR² или 1,2,4-триазол-1-ил, или

Z может означать также водород, метил, метокси или этокси, если Υ означает остаток S(O)_nR²,

W означает метил, этил, метоксиметил, метокси, фтор, хлор или S(O)_nCH₃,

R означает (С₁-С₈)-алкил, галоген-(С₁-С₈)-алкил, (С₂-С₈)-алкенил, галоген-(С₂-С₈)-алкенил, (С₂-С₈)-алкинил или галоген-(С₂-С₈)-алкинил, причем шесть указанных остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси, COR³, COOR³, OCOR³, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, (С₃-С₆)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил и фенил, причем три последних остатка соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей метил, этил, метокси, трифторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит от 0 до 2 оксогрупп, или

R означает фенил, замещенный s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С₁-С₆)-алкил, галоген-(С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, S(O)_n-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкокси, галоген-(С₁-С₆)-алкокси и (С₁-С₆)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил,

R¹ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкил-O-(С₁-С₆)-алкил, фенил, фенил(С₁-С₆)-алкил, гетероарил, (C₁-С₆)-алкилгетероарил, гетероциклил, (С₁-С₆)-алкилгетероциклил, (С₁-С₆)-алкил-О-гетероарил, (С₁-С₆)-алкил-O-гетероциклил, (С₁-С₆)-алкил-NR3-гетероарил или (C₁-C₆)-алкил-NR3-гетероциклил, причем шестнадцать последних остатков соответственно замещены s-числом остатков, выбранных из группы, включающей циано, галоген, нитро, OR³, S(O)_nR⁴, N(R³)₂, NR³OR³, COR³, OCOR³, NR³COR³, NR³SO₂R⁴, CO₂R³, CON(R³)₂ и (С₁-С₄)-алкокси-(С₂-С₆)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксогрупп,

R² означает (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил или (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)-алкил, соответственно замещенные s-числом остатков, выбранных из группы, включающей галоген и OR^3,

R³ означает водород или (С₁-С₆)-алкил,

R⁴ означает (С₁-С₆)-алкил,

R⁵ означает метил или этил,

n означает 0, 1 или 2,

s означает 0, 1, 2 или 3,

В отсутствие специальных указаний заместители и индексы во всех приведенных в последующем описании формулах такие, как указаны выше для формулы (I).

Предлагаемые в изобретении соединения можно получать, например, показанным на схеме 1 методом, предусматривающим катализируемое основанием взаимодействие хлорангидрида пиридинкарбоновых кислот (II) с 5-амино-1Н-1,2,4-триазолом, соответственно 5-амино-1Н-тетразолом (III):

Хлорангидриды бензойной кислоты формулы (II), соответственно лежащие в их основе бензойные кислоты в принципе известны и могут быть получены методами, описанными, например, в японском патенте JP 63122673 и международных заявках WO 99/54328 А1 и WO 97/46530 А1,

Предлагаемые в изобретении соединения можно получать также, например, показанным на схеме 2 методом, предусматривающим превращение бензойной кислоты формулы (IV) с 5-амино-1Н-1,2,4-триазолом, соответственно 5-амино-1Н-тетразолом (III):

Для активирования можно использовать оттягивающий воду реагент, который обычно применяют при осуществлении реакций амидирования, например, 1,1ʹ-карбонилдиимидазол, дициклогексилкарбодиимид, 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинан-2,4,6-триокси и так далее.

Кроме того, предлагаемые в изобретении соединения можно получать, например, показанным на схеме 3 методом, предусматривающим превращение N-(1Н-1,2,4-триазол-5-ил)бензамида, N-(1Н-тетразол-5-ил)бензамида, N-(1Н-1,2,4-триазол-5-ил)никотинамида или N-(1Н-тетразол-5-ил)никотин-амида:

Для осуществления показанной на схеме 3 реакции можно использовать, например, алкилирующие агенты, в частности, алкилгалогениды, алкилсульфонаты или диалкилсульфаты, в присутствии основания.

Может оказаться целесообразным изменение последовательности осуществления реакционных стадий. Так, например, бензойные кислоты, которые содержат сульфоксид, без особых проблем могут быть преобразованы в соответствующие хлорангидриды. При этом предоставляется возможность первоначального получения амида на стадии синтеза тиоэфира и последующее окисление тиоэфира в сульфоксид.

5-Амино-1Н-тетразолы формулы (III) являются торговыми продуктами или могут быть получены известными из литературы методами. Так, например, 5-амино-1-R-тетразолы можно получать из аминотетразола методом, описанным в Journal of the American Chemical Society (1954), 76, 923-924:

В указанной выше формуле R означает, например, алкильный остаток.

5-Амино-1-R-тетразолы можно синтезировать, например, методом, описанным в Journal of the American Chemical Society (1954) 76, 88-89:

5-Амино-1Н-триазолы формулы (III) являются торговыми продуктами или могут быть получены известными из литературы методами. Так, например, 5-амино-1-R-триазолы может быть получен из аминотриазола методом, описанным в Zeitschrift fuer Chemie (1990), 30(12), 436-437:

5-Амино-1-R-триазолы можно синтезировать также, например, как описано в Chemische Berichte (1964), 97(2), 396-404:

5-Амино-1-R-триазолы могут быть синтезированы также, например, как описано в Angewandte Chemie (1963), 75, 918:

Совокупности соединений формулы (I) и/или их солей, которые могут быть синтезированы в соответствии с приведенными выше реакциями, можно получать также параллелизованным методом, реализуемым в ручном, частично автоматизированном или полностью автоматизированном режиме. При этом можно автоматизировать, например, осуществление реакций и переработку или очистку ее продуктов, или соответственно промежуточных продуктов. В целом речь идет о технологии, которая описана, например, в книге D. Tiebes, Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (издатель Gtinther Jung), издательство Wiley 1999, cc. 1-34,

Для параллелизованного осуществления реакций и переработки можно использовать ряд коммерчески доступных приборов, например, реакционные блоки Calpyso фирмы Barnstead International (Дубьюк, штат Айова 52004-0797, США), реакционные станции фирмы Radleys (Shirehill, Saffron Walden, графство Эссекс, СВ 11 3AZ, Англия) или системы MultiPROBE Automated Workstations фирмы Perkin Elmar (Waltham, штат Массачусетс 02451, США). Для параллелизованной очистки соединений общей формулы (I) и их солей, или соответственно образующихся при их получении промежуточных продуктов можно использовать, в частности, хроматографические устройства, например, фирмы ISCO, Inc., 4700 (Superior Street, Линкольн, NE 68504, США).

Указанные выше устройства позволяют реализовать блочный метод с автоматизированным выполнением отдельных технологических операций, однако промежуточные операции приходится выполнять в ручном режиме. Этого можно избежать благодаря использованию частично или полностью встроенных систем автоматизации, при котором соответствующие модули обслуживаются, например, роботами. Подобные системы автоматизации могут быть поставлены, например, фирмой Caliper (Гопкинтон, МА 01748, США).

Реализации отдельных или нескольких стадий синтеза можно способствовать благодаря использованию реагентов на полимерной подложке/очищающих смол. Протоколы ряда соответствующих экспериментов приведены в специальной литературе, например, в ChemFiles, том 4, No.1, Poly-Mer-Supported Sca-vengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (фирма Sigma-Aldrich).

Помимо указанных выше методов соединения общей формулы (I) и их соли можно полностью или частично получать методами с твердофазной опорой. С этой целью отдельные стадии синтеза, все промежуточные стадии синтеза или адаптированный к соответствующей технологии синтез привязывают к синтетической смоле. Методы синтеза с твердофазной опорой подробно описаны в специальной литературе, например, в Barry А. Bunin "The Combinatorial Index" (издательство Academic Press, 1998) и Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (издатель Günther Jung, издательство Wiley, 1999). Использование методов синтеза с твердофазной опорой допускается рядом известных из литературы протоколов, которые также могут быть реализованы в ручном или автоматизированном режиме. Реакции можно осуществлять, например, в соответствии с технологией IRORI в микрореакторах фирмы Nexus Biosystems (12140 Community Road, Poway, CA92064, США).

Реализации отдельных или нескольких стадий синтеза как в твердой, так и в жидкой фазе может способствовать использование микроволновой технологии. Ряд экспериментальных схем синтеза описан в специальной литературе, например,