Добавка для гидравлически твердеющих композиций

Добавка для гидравлически твердеющих композиций

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к добавке для гидравлически твердеющих композиций, которая, в частности является подходящей в качестве добавки для сохранения осадки конуса.

Гидравлически твердеющие композиции, содержащие глинистые суспензии гидравлического и/или минерального вяжущего на водной основе с превращенными в порошок органическими и/или неорганическими веществами, такими как глины, тонко размолотые силикаты, мел, сажа, или тонко размолотое минеральное сырье, находят широкое применение в виде, например, бетонов, строительных растворов или штукатурок.

Известно, что гидравлически твердеющие композиции, с целью улучшения обрабатываемости - а именно, замешиваемости, растекаемости, распыляемости, прекачиваемости или подвижности, смешивают с добавками, которые содержат полимерные диспергирующие вещества. Добавки этого типа способны предотвратить образование аггломератов твердых веществ, диспергировать существующие частицы и те частицы, которые только что образованы в результате гидратации, и таким образом улучшить технологичность. Добавки, которые содержат полимерные диспергирующие вещества, также в частности особенно применяют при изготовлении гидравлически твердеющих композиций, которые содержат гидравлические и/или минеральные вяжущие, такие как (портланд)цемент, шлаковый песок, летучая зола, кварцевая пыль, метакаолин, природные пуццоланы, отработанные битумные сланцы, кальциево-алюминатный цемент, известь, гипс, гемигидрат, ангидрит или смеси двух или большего количества этих компонентов.

Для того чтобы привести эти гидравлически твердеющие композиции, основанные на указанных вяжущих, в готовый к применению, поддающийся обработке вид, как правило, является необходимым применять значительно больше воды затворения, чем это необходимо для последующего процесса твердения. Полости в структуре бетона, образованные в результате избытка воды, которая впоследствии испаряется, понижают механическую прочность и ударную вязкость.

Для того чтобы уменьшить фракцию избытка воды до заданной технологической консистенции, и/или улучшить технологичность до заданного соотношения вода/вяжущее, применяют добавки, которые, в основном, определяют как снижающие водопотребность добавки или пластифицирующие добавки. Снижающие водопотребность добавки или пластифицирующие добавки, которые применяют на практике, в частности, представляют собой полимеры, которые получают в результате радикальной полимеризации, и основаны на содержащих карбоксильные группы мономерах, а также на содержащих полиэтиленгликоль олефиновых мономерах, эти полимеры также упоминаются как поликарбоксилатные простые эфиры (сокращенно "ПКЭ"). Эти полимеры имеют содержащую карбоксильные группы основную цепь с боковыми цепями, содержащими полиэтиленгликоль, и также определены как гребенчатые полимеры.

В отличие от снижающих водопотребность добавок и пластифицирующих добавок, которые дают пластификацию свежеизготовленного бетона, когда их добавляют в относительно небольших количествах, поддерживающие консистенцию агенты или поддерживающие осадку конуса добавки, которые упоминаются ниже как добавки для сохранения осадки конуса, достигают такой же изначальной пластификации, только тогда, когда их добавляют в относительно высоких дозах, но они приводят к постоянному расплыву конуса в динамике по времени. В отличие от добавления добавок, снижающих водопотребность, добавление добавок для сохранения осадки конуса дает возможность продлить хорошую обрабатываемость на протяжении, например, до 90 минут после смешивания бетона, принимая во внимание тот факт, что обычно при применении снижающих водопотребность добавок обрабатываемость значительно ухудшается сразу по истечении 10-30 минут.

Свойством гребенчатых полимеров, известных на сегодняшний день в уровне техники, является то, что в зависимости от определенных параметров, характерных для полимеров, является возможным специально получить снижающую водопотребность добавку или даже добавку для сохранения осадки конуса. Эти характерные для полимеров параметры включают число карбоксильных групп или других кислотных группы, количество и длину полиэтиленгликолевых боковых цепей, а также молекулярную массу. Согласованность между эффектом снижения водопотребности и эффектом сохранения осадки конуса в результате соответствующего выбора упомянутых выше параметров, характерных для полимеров, при этом возможна только а priori с помощью средств синтеза или полимеризации в лаборатории или на заводе химического производства. В указанных случаях, обычно выбирают соответствующие типы кислотных мономеров и макромономеров, содержащих полиэтиленгликоль, и полимеризуют их в определенных молярных соотношениях. В соответствии с предыдущим уровнем техники, в результате условия, которое соблюдается в процессе производства, на месте обработки бетона не возможно превратить снижающую водопотребность добавку в добавку для сохранения осадки конуса, или обратно.

В уровне техники, в сущности говоря, снижающие водопотребность добавки и добавки для сохранения осадки конуса применяют в составах в различном диапазоне пропорций. Однако, с помощью средств составления, возможности для улучшения сохранения осадка конуса являются всего лишь очень ограниченными, в частности, является сложным улучшить сохранение осадки конуса без в то же время негативного воздействия на другие характеристики бетона. Например, состав с применением добавок для сохранения осадки конуса приводит к лучшему сохранению осадки конуса, как это раскрыто, например, в WO 2009/004348, с применением фосфонатов, и в JP 57067057А, с применением сахаров. Однако, сохранение осадки конуса достигается только за счет более низкой ранней прочности.

Другие способы сохранения осадки конуса в дисперсии вяжущего на цементной основе были раскрыты в уровне техники в течении продолжительного периода:

Применение высокоэффективных пластифицирующих добавок на основе поликарбоксилатного простого эфира с гидролизующимися эфирами акриловой кислоты, известных как "динамические суперпластифицирующие добавки", описано в ЕР 1136508 А1 и WO 2010/029117. Указанная технология дает возможность контролируемой во времени адсорбции полимеров пластифицирующей добавки на поверхностях частиц цемента, при этом сохранение осадки конуса улучшается в результате гидролиза соответствующих производных карбоновой кислоты (например, эфиров акриловой кислоты) в щелочной среде, представленной бетоном. Характеристики "динамической суперпластифицирующей добавки" точно так же закладываются с помощью средств синтеза или полимеризации в лаборатории или на заводе химического производства, и не могут быть просто отрегулированы на месте обработки бетона.

Более того, осуществляют применение сшитых поликарбоксилатных простых эфиров, которые сшиваются мономерами, имеющими больше чем одну способную к полимеризации функциональную группу, такими как, например, ди(мет)акрилаты. В сильнощелочных условиях цементной поровой воды, сшивающие структурные звенья подвергаются гидролизу, сшивание останавливается, и не сшитый (со)полимер, который действует в качестве пластифицирующей добавки, выделяется в динамике по времени (WO 2000/048961). Характеристики указанных сшитых поликарбоксилатных простых эфиров точно также закладываются с помощью средств синтеза или полимеризации в лаборатории или на заводе химического производства, и не могут быть просто отрегулированы на месте обработки бетона. Более того, существует риск непредусмотренного преждевременного гидролиза во время хранения продуктов.

US 7879146 В2 раскрывает изготовление двухслойных гидроксидов, основанных на двухвалентных катионах металлов (например, Ni²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺ и/или Са²⁺) и трехвалентных катионах металлов (например, Al³⁺, Ga³⁺, Fe³⁺ и/или Cr³⁺). Двухслойные гидроксиды способны включать анионы, такие как нитраты, гидроксиды, карбонаты, сульфаты и хлориды. Неорганические продукты обрабатывают при повышенной температуре (65°С) на протяжении определенного количества часов и затем сушат в условиях пониженного давления при температуре 100°С. В последующем процессе ионообмена, органические молекулы включаются в изготовленные таким образом двухслойные гидроксиды, примеры таких молекул представляют собой нафталинсульфонаты, производные нитробензойной кислоты, салициловой кислоты, лимонной кислоты, полиакриловых кислот, поливинилового спирта и суперпластифицирующую добавку, основанную на натриевой соли полинафталинсульфоновой кислоты (ПНС). Натриевые соли полинафталинсульфоновой кислоты (ПНС), неорганически модифицированные с помощью двухслойных гидроксидов, приводят только к слегка улучшенному сохранению осадки конуса в испытании строительного раствора. Для многих применений, такое улучшение не является достаточным.

ЕР 2412689 описывает нано-гибридную добавку для бетона, содержащую слоистый двойной гидроксид и полиуретановый сополимер, добавку изготавливают с помощью смешивания двух компонентов и дальнейшей гидротермической обработки. Заявляют, что добавка предотвращает разрушение подводного бетона, вызванное ионами хлорида, а также предотвращает декомпозицию бетона зимой в результате применения размораживавющих добавок, таких как хлорид кальция. Недостатками гидротермического изготовления двухслойных гидроксидов являются длительные периоды времени синтеза, составляющие >6 ч, и необходимость в высоких температурах, которые составляют 80-100°С. Более того, при использовании этого способа точно также, характеристики гибрида необходимо закладывать во время сложной процедуры синтеза на заводе химического производства.

Разнообразные требования, предъявляемые к профилю рабочих характеристик бетона, являются предметом регулирования специальных национальных правил и стандартов, и сильно зависят от условий, преобладающих на конкретном месте строительства, таких как погодные условия, например. В частности, сохранение осадки конуса сильно зависит от условий, преобладающих на соответствующей строительной площадке.

Поскольку погодные условия, преобладающие на одной строительной площадке, могут сильно отличаться от погодных условия, преобладающих на другой строительной площадке, в строительной промышленности существует необходимость устранить описанные выше недостатки предыдущего уровня техники. Вследствие этого, в основу изобретение поставлена задача предоставления эффективных добавок для сохранения осадки конуса. Указанные добавки для сохранения осадки конуса должны быть способны обеспечить достаточное сохранение осадки конуса в условиях, преобладающих на строительной площадке, без негативного воздействия на другие характеристики бетона, такие как, например, ранняя прочность.

В соответствии с первым вариантом осуществления, указанная задача достигается посредством:

1. Добавки для гидравлически твердеющих композиций, содержащей, водный коллоидно-диспергированный состав по меньшей мере одной соли по меньшей мере одного катиона поливалентного металла и по меньшей мере одного полимерного диспергирующего вещества, которое содержит анионные и/или анионогенные группы и боковые цепи простого полиэфира,

где катион поливалентного металла выбирают из

Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cu²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ и их смесей,

предпочтительно выбирают из

Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Zn²⁺, Ca²⁺ и их смесей,

более предпочтительно выбирают из

Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Са²⁺ и их смесей, и

в частности выбирают из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺ и их смесей,

и при этом катион поливалентного металла присутствует в сверхстехиометрическом количестве, рассчитанном в качестве эквивалентов катионов, из расчета суммы анионных и анионогенных групп полимерного диспергирующего вещества.

2. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 1, где катион поливалентного металла выбирают из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Zn²⁺, Ca²⁺ и их смесей.

3. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 1, где катион поливалентного металла выбирают из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Са²⁺ и их смесей.

4. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 1, где катион поливалентного металла выбирают из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺ и их смесей.

5. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, содержащей по меньшей один анион, который способен образовывать слаборастворимую соль с катионом поливалентного металла.

6. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, где катион металла присутствует в количестве, соответствующем следующей формуле (а):

где

z_K,i представляет собой величину зарядового числа катиона поливалентного металла,

n_K,i представляет собой количество молей добавленного катиона поливалентного металла,

z_S,j представляет собой величину зарядового числа анионных и анионогенных групп, присутствующих в полимерном диспергирующем веществе,

n_S,j представляет собой количество молей анионных и анионогенных групп, присутствующих в добавленном полимерном диспергирующем веществе,

индексы i и j являются независимыми друг от друга и представляют собой целое число, больше, чем 0, где i представляет собой количество различных видов катионов поливалентного металла и j представляет собой количество различных видов анионных и анионогенных групп, присутствующих в полимерном диспергирующем веществе, где z определяют таким образом, что зарядовое число катионов всегда основано на полном внешнем заряде, т.е. z_Fe(FeCl₃)=3, z_Fe(FeCl₂)=2. z представляет величину внешнего заряда анионов при максимальном депротонизации, т.е. z_PO4(H₃PO₄)=z_PO4(Na₃PO₄)=3, или z_CO3(Na₂CO₃)=2. В случае алюмината, z_AlO2(NaAlO₂)=z_AlO2(NaAl(OH)₄)=1; в случае силиката, z_SiO3(Na₂SiO₃)=2 для всех видов силиката.

7. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 6, где соотношение в соответствии с формулой (а) находится в диапазоне от >1 до 30, предпочтительно 1,01-10.

8. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 6 или 7, где соотношение в соответствии с формулой (а) находится в диапазоне от 1,01 до 8 или 1,1-8, предпочтительно 1,01-6 или 1,1-6 или 1,2-6

9. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 6-8, где соотношение в соответствии с формулой (а) находится в диапазоне от 1,01 до 5 или 1,1-5 или 1,2-5 или 1,25-5.

10. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 5-9, где катион поливалентного металла присутствует в количестве, соответствующем следующей формуле (а), и анион присутствует в количестве, соответствующем следующей формуле (b):

где

z_K,i представляет собой величину зарядового числа катиона поливалентного металла,

n_K,i представляет собой количество молей добавленного катиона поливалентного металла,

z_S,j представляет собой зарядовое число анионных и анионогенных групп, присутствующих в полимерном диспергирующем веществе,

n_S,j представляет собой количество молей анионных и анионогенных групп, присутствующих в добавленном полимерном диспергирующем веществе,

z_A,l представляет собой зарядовое число добавленного аниона,

n_A,l представляет собой количество молей добавленного аниона,

индексы i, j и l являются независимыми друг от друга и представляют собой целое число, больше, чем 0, i представляет собой количество различных видов катионов поливалентного металла и j представляет собой количество различных видов анионных и анионогенных групп, присутствующих в полимерном диспергирующем веществе, и l представляет собой количество различных видов анионов, которые способны образовывать слаборастворимую соль с катионом металла.

11. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 10, где соотношение в соответствии с (b) находится в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно 0,1-2, наиболее предпочтительно 0,2-1,5.

12. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 5-11, где анион выбирают из карбоната, оксалата, силиката, фосфата, полифосфата, фосфита, бората, алюмината, сульфата и их смесей.

13. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 12, где анион выбирают из карбоната, силиката, фосфата, алюминат и их смесей.

14. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 13, где анион представляет собой фосфат.

15. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 10, где анион представляет собой фосфат и соотношение в соответствии с формулой (b) находится в диапазоне от 0,2 до 1.

16. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 10, где анион представляет собой алюминат или карбонат и соотношение в соответствии с формулой (b) находится в диапазоне от 0,2 до 2.

17. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 10, где анион представляет собой силикат и соотношение в соответствии с формулой (b) находится в диапазоне от 0,2 до 2.

18. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 5-17, где добавка по сути не содержит композиции соли Al³⁺, Са²⁺ или Mg²⁺ и силиката.

19. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, кроме того, содержащей по меньшей один нейтрализующий агент.

20. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 19, где нейтрализующий агент представляет собой органический алифатический моноамин, алифатический полиамин, гидроксид щелочного металла, в частности гидроксид натрия или гидроксид калия, или аммиак.

21. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 20, где нейтрализующий агент выбирают из аммиака, моно-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, ди-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, три-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, моно-С₁-С₄-алкиламинов, ди-С₁-С₄-алкиламинов, три-С₁-С₄-алкиламинов, С₁-С₄-алкилендиаминов, (тетра-гидрокси-С₁-С₄-алкил)-С₁-С₄-алкилендиаминов, полиэтилениминов, полипропилениминов и их смесей.

22. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 21, где нейтрализующий агент выбирают из аммиака, моно-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, ди-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, три-гидрокси-С₁-С₄-алкиламинов, С₁-С₄-алкилендиаминов, и полиэтилениминов.

23. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 22, где нейтрализующий агент выбирают из аммиака, этилендиамина, моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина и полиэтилениминов.

24. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, имеющей значение рН, составляющее от 2 до 11,5, предпочтительно 5-9 и в частности 6-8.

25. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, где полимерное диспергирующее вещество в качестве анионной или анионогенной группы содержит по меньшей одно структурное звено общих формул (Ia), (Ib), (Ic) и/или (Id):

где

R¹ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную C₁-С₄-алкильную группу, СН₂СООН или CH₂CO-X-R², предпочтительно Н или СН₃;

X представляет собой NH-(C_nH_2n), O(C_nH_2n) с n=1, 2, 3 или 4, где атом азота или атом кислорода связаны с группой СО, или представляет собой химическую связь, предпочтительно X представляет собой химическую связь или O(C_nH_2n);

R² представляет собой ОМ, РО₃М₂, или О-РО₃М₂, при условии, что X представляет собой химическую связь, если R² представляет собой ОМ;

(Ib)

где

R³ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу, предпочтительно Н или СН₃;

n представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 0 или 1;

R⁴ представляет собой РО₃М₂, или О-РО₃М₂;

где

R⁵ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу, предпочтительно Н;

Z представляет собой О или NR⁷, предпочтительно О;

R⁷ представляет собой Н, (C_nH_2n)-ОН, (C_nH_2n)-PO₃M₂, (C_nH_2n)-OPO₃M₂, (С₆Н₄)-PO₃M₂, или (С₆Н₄)-ОРО₃М₂, и

n представляет собой 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 1, 2 или 3;

где

R⁶ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу, предпочтительно Н;

Q представляет собой NR⁷ или О, предпочтительно О;

R⁷ представляет собой Н, (C_nH_2n)-OH, (C_nH_2n)-PO₃M₂, (C_nH_2n)-ОРО₃М₂, (С₆Н₄)-PO₃M₂, или (С₆Н₄)-OPO₃M₂,

n представляет собой 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 1, 2 или 3; и

каждая М независимо от других представляет собой Н или эквивалент катиона.

26. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 25, где полимерное диспергирующее вещество в качестве анионной или анионогенной группы содержит по меньшей одно структурное звено формулы (Ia), где R¹ представляет собой Н или СН₃; и/или по меньшей одно структурное звено формулы (Ib), где R³ представляет собой Н или СН₃; и/или по меньшей одно структурное звено формулы (Ic), где R⁵ представляет собой Н или СН₃ и Z представляет собой О; и/или по меньшей одно структурное звено формулы (Id), где R⁶ представляет собой Н и Q представляет собой О.

27. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 25, где полимерное диспергирующее вещество в качестве анионной или анионогенной группы содержит по меньшей одно структурное звено формулы (Ia), где R¹ представляет собой Н или СН₃ и XR² представляет собой ОМ или X представляет собой O(C_nH_2n) с n=1, 2, 3 или 4, в частности 2, и R² представляет собой O-PO₃M₂.

28. Добавки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления, где полимерное диспергирующее вещество в качестве боковой цепи простого полиэфира содержит по меньшей одно структурное звено общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId):

где

R¹⁰, R¹¹ и R¹² независимо друг от друга представляют собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу;

Е представляет собой неразветвленную или разветвленную C₁-С₆-алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН₂-С₆Н₁₀, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен;

G представляет собой О, NH или CO-NH; или

Е и G вместе представляют собой химическую связь;

А представляет собой С_хН_2х с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой CH₂CH(С₆Н₅), предпочтительно 2 или 3;

n представляет собой 0, 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 0, 1 или 2;

а представляет собой целое число от 2 до 350, предпочтительно 5-150;

R¹³ представляет собой Н, неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу, CO-NH₂ и/или СОСН₃;

где

R¹⁶, R¹⁷ и R¹⁸ независимо друг от друга представляют собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу;

Е представляет собой неразветвленную или разветвленную C₁-С₆-алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН₂-С₆Н₁₀, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, или 1,4-фенилен, или представляет собой химическую связь;

А представляет собой С_хН_2х с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой CH₂CH(С₆Н₅), предпочтительно 2 или 3;

n представляет собой 0, 1, 2, 3, 4 и/или 5, предпочтительно 0, 1 или 2;

L представляет собой C_xH_2x с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой СН₂-CH(С₆Н₅), предпочтительно 2 или 3;

а представляет собой целое число от 2 до 350, предпочтительно 5-150;

d представляет собой целое число от 1 до 350, предпочтительно 5-150;

R¹⁹ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную C₁-С₄-алкильную группу;

R²⁰ представляет собой Н или неразветвленную С₁-С₄-алкильную группу;

где

R²¹, R²² и R²³ независимо друг от друга представляют собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу;

W представляет собой О, NR²⁵, или представляет собой N;

V представляет собой 1, если W=О или NR²⁵, и представляет собой 2, если W=N;

А представляет собой С_хН_2х с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой CH₂CH(С₆Н₅), предпочтительно 2 или 3;

а представляет собой целое число от 2 до 350, предпочтительно 5-150;

R²⁴ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную C₁-С₄-алкильную группу; и

R²⁵ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу;

где

R⁶ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную C₁-С₄-алкильную группу;

Q представляет собой NR¹⁰, N или О;

V представляет собой 1, если W=О или NR¹⁰, и представляет собой 2, если W=N;

R¹⁰ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную C₁-С₄-алкильную группу; и

А представляет собой С_хН_2х с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой СН₂С(С₆Н₅)Н, предпочтительно 2 или 3; и

а представляет собой целое число от 2 до 350, предпочтительно 5-150.

29. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 28, где полимерное диспергирующее вещество в качестве боковой цепи простого полиэфира содержит:

(а) по меньшей одно структурное звено формулы (IIa), где R¹⁰ и R¹² представляют собой Н, R¹¹ представляет собой Н или СН₃, Е и G вместе представляют собой химическую связь, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, а представляют собой 3-150, и R¹³ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄ алкильную группу; и/или

(б) по меньшей одно структурное звено формулы (IIb), где R¹⁶ и R¹⁸ представляют собой Н, R¹⁷ представляет собой Н или СН₃, Е представляет собой неразветвленную или разветвленную C₁-С₆-алкиленовую группу, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, L представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, а представляет собой целое число от 2 до 150, d представляет собой целое число от 1 до 150, R¹⁹ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу, и R²⁰ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу; и/или

(в) по меньшей одно структурное звено формулы (IIc), где R²¹ и R²³ представляют собой Н, R²² представляет собой Н или СН₃, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, а представляет собой целое число от 2 до 150, и R²⁴ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу; и/или

(г) по меньшей одно структурное звено формулы (IId), где R⁶ представляет собой Н, Q представляет собой О, R⁷ представляет собой (C_nH_2n)-O-(AO)_a-R⁹, n представляет собой 2 и/или 3, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, а представляет собой целое число от 1 до 150 и R⁹ представляет собой Н или неразветвленную или разветвленную С₁-С₄-алкильную группу.

30. Добавки в соответствии с одним из вариантов осуществления 28 или 29, где полимерное диспергирующее вещество содержит по меньшей одно структурное звено формулы (IIa) и/или (IIc).

31. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-24, где полимерное диспергирующее вещество представляет собой продукт поликонденсации, который содержит структурные звенья (III) и (IV):

в котором

Т представляет собой замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал или замещенный или незамещенный гетероароматический радикал, имеющий 5-10 атомов кольца, 1 или 2 атома которого представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;

n представляет собой 1 или 2;

В представляет собой N, NH или О, при условии, что n представляет собой 2, если В представляет собой N, и при условии, что n представляет собой 1, если В представляет собой NH или О;

А представляет собой C_xH_2x с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой СН₂СН(С₆Н₅);

а представляет собой целое число от 1 до 300, предпочтительно 5-150;

R²⁵ представляет собой Н, разветвленный или неразветвленный C₁-С₁₀-алкильный радикал, С₅-С₈-циклоалкильный радикал, арильный радикал, или гетероарильный радикал, имеющими 5-10 атомов кольца, 1 или 2 атома которого представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;

где структурное звено (IV) выбирают из структурных звеньев (IVa) и (IVb)

в котором

D представляет собой замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал или замещенный или незамещенный гетероароматический радикал, имеющий 5-10 атомов кольца, 1 или 2 атома которого представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;

Е представляет собой N, NH или О, при условии, что m представляет собой 2, если Е представляет собой N, и при условии, что m представляет собой 1, если Е представляет собой NH или О;

А представляет собой С_хН_2х с х=2, 3, 4 или 5, или представляет собой СН₂СН(С₆Н₅);

b представляет собой целое число от 1 до 300, предпочтительно 1-50;

М независимо в каждом случае представляет собой Н, эквивалент катиона; и

в котором

V представляет собой замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал и необязательно замещен 1 или двумя радикалами, выбранными независимо друг от друга из R⁸, ОН, OR⁸, (CO)R⁸, СООМ, COOR⁸, SO₃R⁸ и NO₂, предпочтительно ОН, ОС₁-С₄-алкила и С₁-С₄-алкила;

R⁷ представляет собой СООМ, ОСН₂СООМ, SO₃M или OPO₃M₂;

М представляет собой Н или эквивалент катиона; и

R⁸ представляет собой С₁-С₄-алкил, фенил, нафтил, фенил-C₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкилфенил.

32. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 31, где Т представляет собой замещенный или незамещенный фенильный радикал или нафтильный радикал, Е представляет собой NH или О, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, а представляет собой целое число от 1 до 150, и R²⁵ представляет собой Н, или разветвленный или неразветвленный C₁-С₁₀ алкильный радикал.

33. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 31, где D представляет собой замещенный или незамещенный фенильный радикал или нафтильный радикал, Е представляет собой NH или О, А представляет собой С_хН_2х с х=2 и/или 3, и b представляет собой целое число от 1 до 150.

34. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 31-33, где Т и/или D представляют собой фенил или нафтил, которые замещены 1 или 2 С₁-С₄-алкильными, гидроксильными или 2 С₁-С₄-алкоксильными группы.

35. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 31, где V представляет собой фенил или нафтил, которые замещены 1 или 2 С₁-С₄ алкильными группами, ОН, ОСН₃ или СООМ, и R⁷ представляет собой СООМ или ОСН₂СООМ.

36. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 31-35, где продукт поликонденсации содержит дополнительное структурное звено (V) формулы

где

R⁵ и R⁶ могут быть одинаковыми или разными и представляют собой Н, СН₃, СООН или замещенную или незамещенную фенильную или нафтильную группу или представляют собой замещенную или незамещенную гетероароматическую группу, имеющую 5-10 атомов кольца, 1 или 2 атома которого представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S.

37. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 36, где R⁵ и R⁶ могут быть одинаковыми или разными и представляют собой Н, СН₃, или СООН, в частности Н, или один из радикалов R⁵ и R⁶ представляет собой Н и другие представляет собой СН₃.

38. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-30, где полимерное диспергирующее вещество содержит звенья формул (I) и (II), в частности формул (Ia) и (IIa).

39. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-30, где полимерное диспергирующее вещество содержит структурные звенья формул (Ia) и (IIc).

40. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-30, где полимерное диспергирующее вещество содержит структурные звенья формул (Ic) и (IIa).

41. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-30, где полимерное диспергирующее вещество содержит структурные звенья формул (Ia), (Ic) и (IIa).

42. Добавки в соответствии с любыми вариантами осуществления 1-30, где полимерное диспергирующее вещество состоит из (I) анионных или анионогенных структурных звеньев, полученных из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, гидроксиэтилакрилатного сложного эфира фосфорной кислоты, и/или гидроксиэтилметакрилатного сложного эфира фосфорной кислоты, гидроксиэтилакрилатного сложного диэфира фосфорной кислоты, и/или гидроксиэтилметакрилатного сложного диэфира фосфорной кислоты, и (II) структурных звеньев боковой цепи простого полиэфира, полученного из С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты, полиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты, С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты, полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты, С₁-С₄-алкилполиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты, полиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты, винилокси-С₂-С₄-алкилен-полиэтиленгликоля, С₁-С₄-алкилового простого эфира винилокси-С₂-С₄-алкилен-полиэтиленгликоля, аллилоксиполиэтиленгликоля, С₁-С₄-алкилового простого эфира аллилоксиполиэтиленгликоля, металлилокси-полиэтиленгликоля, С₁-С₄-алкилового простого эфира металлилокси-полиэтиленгликоля, изопренилокси-полиэтиленгликоля и/или С₁-С₄-алкилового простого эфира изопренилокси-полиэтиленгликоля.

43. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 42, где полимерное диспергирующее вещество состоит из структурных звеньев (I) и (II), полученных из

(I) гидроксиэтилакрилатного сложного эфира фосфорной кислоты и/или гидроксиэтилметакрилатного сложного эфира фосфорной кислоты и (II) С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты и/или С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты; или

(I) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и (II) С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира акриловой кислоты и/или С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты; или

(I) акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеиновой кислоты и (II) винилокси-С₂-С₄-алкилен-полиэтиленгликоля, аллилокси-полиэтиленгликоля, металлилокси-полиэтиленгликоля и/или изопренилокси-полиэтиленгликоля.

44. Добавки в соответствии с вариантом осуществления 42, где полимерное диспергирующее вещество состоит из структурных звеньев (I) и (II), полученных из

(I) гидроксиэтилметакрилатного сложного эфира фосфорной кислоты и (II) С₁-С₄ алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты или полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты; или

(I) метакриловой кислоты и (II) С₁-С₄-алкил-полиэтиленгликолевого сложного эфира метакриловой кислоты или полиэтиленгликолевого сложного эфира