Способ добычи нефти из подземной формации

Способ добычи нефти из подземной формации

Реферат

Настоящее изобретение относится к способу добычи нефти из подземной формации, который включает в себя стадию нагнетания в подземную формацию водной композиции, содержащей карбоксилаты алкил- и/или алк(ен)илолигогликозидов (простых эфиров). В частности, изобретение относится к способу заводнения пласта щелочным поверхностно-активным веществом и заводнения пласта полимером и щелочным поверхностно-активным веществом с применением подобных карбоксилатов алкил- и/или алк(ен)илолигогликозидов (простых эфиров).

В добыче нефти из нагруженных нефтью резервуаров обычно возможно добывать на месте только небольшие доли природной нефти посредством, так называемых, способов первичной добычи, которые используют только естественные силы, присутствующие в резервуаре.

Для увеличения добычи нефти из подземных резервуаров использовали разнообразие технологий дополнительной добычи. Наиболее широко применяемой технологией дополнительной добычи является заводнение, которое включает нагнетание воды в резервуар. Так как вода движется через резервуар, она действует для перемещения там нефти к промышленной системе, состоящей из одной или более скважин, через которые добывают нефть. Подобные технологии нагнетания воды также известны как вторичная добыча нефти.

Было предложено добавлять поверхностно-активные вещества к нагнетаемой воде для того, чтобы понизить натяжение на границе фаз воды и нефти и/или изменить характеристики смачиваемости нефтесодержащей породы. Процессы добычи нефти, которые включают нагнетание водных растворов поверхностно-активных веществ, обычно относятся к заводнению поверхностно-активными веществами.

Также было предложено добавлять модификаторы реологии, такие как полимерные загустители, ко всему количеству или части нагнетаемой воды для того, чтобы увеличить ее вязкость, понижая, таким образом, отношение подвижностей между нагнетаемой водой и нефтью и улучшая коэффициент вытеснения водного потока. Подобные технологии добавления поверхностно-активных веществ, полимерных загустителей и/или дополнительных химикатов к нагнетаемой воде также известны как третичное получение нефти или способ повышения нефтеотдачи (EOR).

Требования к поверхностно-активным веществам для EOR значительно отличаются от требований к поверхностно-активным веществам для других применений: подходящие поверхностно-активные вещества для EOR должны понижать натяжение на границе фаз между водой и нефтью (в основном приблизительно 20 мН/м) до особенно низких значений менее чем 10^-2 мН/м для того, чтобы запустить эффективную мобилизацию нефтепродукта. Это следует осуществлять при обычных температурах залежи от приблизительно 15°C до 130°C и в присутствии воды с высоким содержанием соли, более конкретно также в присутствии высоких долей ионов кальция и/или магния; таким образом, поверхностно-активные вещества также должны быть растворимы в пластовой воде с высоким содержанием соли.

Многие применения нагнетания воды использовали анионные поверхностно-активные вещества. Например, ранняя статья W.R. Foster, озаглавленная "A Low-Tension Water Flooding Process", Journal of Petroleum Technology, т. 25, февраль 1973, стр. 205-210, описывает технологию, включающую нагнетание водного раствора нефтяных сульфонатов с определенными эквивалентными массовыми интервалами и в регулируемых параметрах засоленности. За пробкой нефтяного сульфоната следует пробка загущенной воды, которая содержит загуститель, такой как растворимый в воде биополимер. Затем за этой пробкой загущенной воды следует рабочая жидкость, такая как буровая вода, которую нагнетают по мере необходимости, чтобы довести процесс до конца.

Одна проблема, с которой сталкиваются в случае заводнения с определенными анионными поверхностно-активными веществами, такими как нефтяные сульфонаты, заключается в отсутствии стабильности этих поверхностно-активных веществ в так называемых условиях "жесткой воды". Эти поверхностно-активные вещества имеют тенденцию к выпадению в осадок из раствора в присутствии относительно низких концентраций ионов двухвалентных металлов, таких как ионы кальция и магния. Например, концентрации ионов двухвалентных металлов, равные около 50-100 частей на миллион и выше, могут вызвать выпадение в осадок нефтяных сульфонатов.

Неионные поверхностно-активные вещества, такие как полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные алифатические спирты, сложные карбоновые эфиры, карбоновые амиды и полиоксиэтиленамиды жирных кислот, имеют до некоторой степени более высокую стойкость к многовалентным ионам, таким как кальция или магний, чем имеют более традиционно применяемые анионные поверхностно-активные вещества. Однако неионные поверхностно-активные вещества являются не настолько эффективными на молярной основе, какими являются более традиционно применяемые анионные поверхностно-активные вещества и, кроме того, неионные поверхностно-активные вещества обычно имеют более высокую стоимость на единицу массы, чем анионные поверхностно-активные вещества. Следовательно, было предложено применять определенные комбинации анионных и неионных поверхностно-активных веществ, чтобы иметь дело с условиями, преобладающими в условиях жесткой воды. Например, US 3811505 (Texaco) раскрывает применение алкил или алкиларилсульфонатов или фосфатов и полиэтоксилированных алкилфенолов. US 3811504 (Texaco) раскрывает применение трехкомпонентной смеси, включающей алкил или алкиларилсульфонат, алкилполиэтоксисульфат и полиэтоксилированный алкилфенол. US 3811507 (Texaco) раскрывает применение растворимой в воде соли линейного алкил- или алкиларилсульфоната и полиэтоксилированного алкилсульфоната.

Также в технике известно применение алкилполигликозидов в качестве неионных поверхностно-активных веществ для улучшенной добычи нефти, таких как, например, раскрытых в WO 2011/038745 A1, WO 2009/124922 A1 или US 5627144.

Однако недостаток применения алкилполигликозидов состоит в том, что трудно получить эффективное понижение натяжения на границе фаз, и, следовательно, в комбинации с алкилполигликозидами обычно применяют значительные количества вспомогательных растворителей, например, спиртов.

US 4985154 описывает смесь алкилполигликозидов с вспомогательными растворителями для применения в получении нефти. Упомянутые вспомогательные растворители включают различные спирты, например, одноатомные спирты, содержащие от 3 до 8 атомов углерода, многоатомные спирты, содержащие от 3 до 10 атомов углерода, простые алкиловые эфиры многоатомных спиртов, содержащие от 2 до 8 атомов углерода в алкильной цепи, или алкилполигликозиды с алкильными цепями длиной от 3 до 6 атомов углерода.

US 2006/046948 заявляет смесь алкилполигликозидов с ароматическими спиртами для третичного получения нефтепродукта. Коэффициент смешения ароматического спирта с алкилполигликозидами может составлять от 1000:1 до 1:1000. Кроме того, раскрываются комбинации алифатических спиртов 1-пропанола, 1-бутанола, 1-гексанола или 1-октанола с алкилполигликозидом на основе C12 в массовом отношении, равным 1:3, при котором достигается требуемые натяжения на границе фаз с октаном в качестве модели нефти. Низкое натяжение на границе фаз без добавления спирта не обнаружено.

S. Iglauer, Y. Wu, P. Shuler, Y. Tang и W.A. Goddard III, Colloids and Surfaces A: Physichochem. Eng. Aspects 339 (2009) 48-59 раскрывают составы, состоящие из алкилполигликозидов и различных совестных растворителей на основе спиртов для улучшения получения нефтепродуктов. Применяемыми вспомогательными растворителями являлись, например, 1-пропанол, 1-бутанол, 1-гексанол, 1-октанол, 1-додеканол, 4-метил-2-гексанол, циклогексанол или фенол или нафтол.

Кроме алкилполигликозидов в технике также известны карбоксилированные производные алкилполигликозидов. Получение подобных карбоксилированных производных и их применение для присадок или пенообразования раскрыто, например, в WO 97/42299 A1, WO 2000/72952 A1, или WO 2002/090369 A2.

US 2007/0219097 A1 раскрывает буровые растворы, которые содержат смесь поверхностно-активных веществ, полученную взаимодействием водного раствора алкил- и/или алкенилолигогликозидов с ω-галокарбоновыми кислотами или их солями или их сложными эфирами. Буровые растворы имеют различные функции в процессе бурения, включая удаление выемок грунта из скважины, однако цель буровых растворов заключается не в проникновении в подземную формацию, а они должны оставаться в скважине. Применение производных алкил- и/или алкенилолигогликозидов, упомянутых выше, для улучшенной добычи нефти в US 2007/0219097 A1 не раскрыто.

Широко распространены технологии улучшенной добычи нефти, которые включают применение щелочных водных растворов. Сырая нефть может содержать также карбоновые кислоты, такие как нафтеновая кислота. Щелочь преобразует подобные кислоты в соответствующие соли и полученные соли карбоновых кислот служат как встречающиеся в природе поверхностно-активные вещества, которые способствуют мобилизации сырой нефти из формации. В частности известно применение водных растворов, содержащих щелочные компоненты в комбинациях с поверхностно-активными веществами, для EOR и известно применение водных растворов, содержащих щелочные компоненты, поверхностно-активные вещества и загущающие полимеры. Первая технология известна как заводнение щелочным поверхностно-активным веществом, и последняя известна как заводнение полимером и щелочным поверхностно-активным веществом. Возможная генерация осадков в щелочной окружающей среде является даже более критической проблемой, чем в кислотной окружающей среде и, следовательно, существует необходимость в поверхностно-активных веществах, которые проявляют удовлетворительные характеристики при заводнении щелочным поверхностно-активным веществом и/или заводнении полимером и щелочным поверхностно-активным веществом.

Соответственно обнаружен способ добычи нефти из подземной формации, который включает в себя стадию нагнетания в указанную формацию водной композиции, которая содержит поверхностно-активное количество карбоксилата алкил- или алкенилолигогликозида (простого эфира) согласно формуле (I)

,

в которой

R¹ представляет собой линейную или разветвленную алкильную и/или алкенильную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода;

R² представляет собой соединительную группу, выбираемую из группы

R^2a: углеводородных групп, содержащих от 1 до 6 атомов углерода,

R^2b: сложноэфирных групп -C(O)-O-R³-, где R³ является углеводородной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода;

X представляет собой водород или катион щелочного металла;

AO представляет собой одну или более групп, выбираемых из группы, состоящей из групп этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида;

G представляет собой сахарное звено, содержащее 5 или 6 атомов углерода;

n является числом от 0 до 50;

p является числом от 1 до 10; и

q является числом от 1 до 4.

К удивлению наблюдалось, что производные алкил- и/или алкенилолигогликозидов формулы (I) проявляют превосходное поведение по сравнению с алкилполигликозидами в частности при заводнении щелочным поверхностно-активным веществом.

Что касается изобретения, следующее следует изложить подробно:

В способе улучшенной добычи нефти, как описано выше, применяется водная композиция поверхностно-активного вещества, содержащая по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество формулы (I). Кроме поверхностно-активных веществ формулы (I) можно также применять другие химические компоненты, включая другие поверхностно-активные вещества, но не ограничиваясь ими.

Производные алкил- и/или алкенилолигогликозидов, применяемые в качестве поверхностно-активных веществ

Производные алкил- и/или алкенилолигогликозидов, применяемые для способа добычи нефти согласно настоящему изобретению, представляют собой карбоксилатные производные алкил- или алкенилолигогликозидов или карбоксилатные производные алкоксилированных алкил- или алкенилолигогликозидов.

Подобные соединения известны в технике и их можно получить посредством взаимодействия алкил- и/или алкенилолигогликозидов с подходящими реагентами для введения карбоксилатных групп или посредством алкоксилирования на первой стадии алкил- и/или алкенилолигогликозидов и затем взаимодействия алкоксилированных алкил- и/или алкенилолигогликозидов с подходящими реагентами для введения карбоксилатных.

Алкил- и/или алкенилолигогликозидная группа

Алк(ен)илолигогликозидная часть молекулы может быть представлена формулой R¹-O-(G)_p (II), в которой R¹, G и p имеют значения, как упомянуто выше. Они могут быть производными от альдоз или кетоз, содержащих 5 или 6 атомов углерода, предпочтительно глюкозы. Соответственно предпочтительными исходными материалами алкил- или алкенилолигогликозидов являются алкил- или алкенилолигогликозиды. Эти материалы также известны в общем как "алкилполигликозиды" (APG).

Показатель p в общих формулах (I) и (II) указывает степень олигомеризации (степень DP), т.е. количество звеньев моно- и олигогликозидов, и равен числу от 1 до 10. В то время как необходимо, чтобы p для конкретной молекулы должен быть всегда целым числом, значение p для алкилолигогликозида является аналитически определенным вычисленным количеством, которое не требует целого значения, а может быть рациональным числом. Предпочтительно применяют алк(ен)илолигогликозиды, имеющие среднюю степень олигомеризации p от 1,1 до 3,0. С точки зрения применимости предпочтительны алк(ен)илолигогликозиды, имеющие степень олигомеризации ниже 1,7 и более конкретно между 1,2 и 1,4.

Алкильный или алкенильный радикал R¹ может быть производным от первичных алифатических насыщенных или ненасыщенных спиртов, содержащих от 4 до 22, в частности от 8 до 22 и предпочтительно от 8 до 18 атомов углерода, более предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода. Типичными примерами являются бутанол, капроновый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт, ундециловый спирт, лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петроселиновый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт и их технические смеси, такие как образованные, например, в гидрировании технических сложных метиловых эфиров жирных кислот или в гидрировании альдегидов из оксосинтеза Роэлена. Предпочтительны алкилолигогликозиды на основе гидрированного C₈-C₁₆ спирта кокосового масла, имеющего DP от 1 до 3.

Алкил- и/или алкенилолигогликозиды, содержащие полиалкоксигруппы

В одном варианте выполнения изобретения алкоксилированные алкил- и/или алкенилолигогликозиды применяют в качестве исходного материала для получения карбоксилатных производных. Подобные алкоксилированные продукты могу быть представлены формулой R¹-O-[(G)_p(AO)_n] (III) и их в основном получают добавлением алкиленоксида, более конкретно этиленоксида (EO), пропиленоксида (PO), бутиленоксида (BO) или их смесей - или в статистическом распределении или поблочно - к гликозидному звену. В формуле (III) p имеет значение, как определено выше, и n является количеством звеньев алкиленоксида. В основном возможно получить эти промежуточные продукты алкоксилированием сахарной основы и последующим ацетолированием с помощью спирта до обрыва с алкоксилированным алкилолигогликозидом. Однако обнаружено более преимущественным по отношению к качеству и выходу продукта начинать с алкилолигогликозида и добавлять алкиленоксиды. Для того чтобы избежать неопределенностей следует отметить, что алкоксилирование происходит на свободных гидроксильных группах сахарной основы. Так как реакция является термодинамически регулируемой, получится статистическое распределение алкиленоксидных звеньев над гидроксильными группами, которые доступны для алкоксилирования. Алкоксилирование алкил- и/или алкенилолигогликозидов известно квалифицированному специалисту и подходящие процедуры раскрыты, например в US 4834903 или WO 2005/087785 A2. Реакцию можно проводить в обычных условиях, предпочтительно в присутствии щелочного катализатора, который может быть гомогенным (например, трет-бутилат калия) или гетерогенным катализатором (например, гидроталькит). В основном алкоксилирование можно проводить при температурах от 80°C до 150°C, предпочтительно от 100°C до 120°C и давлениях от 1 до 5 бар.

Если алкил- и/или алкенилолигогликозиды являются алкоксилированными, можно добавлять к гликозидам от 1 до 50, предпочтительно от 2 до 40 и более предпочтительно от 5 до 25 молей алкиленоксида, предпочтительно этиленоксида и/или пропиленоксида. В предпочтительном варианте выполнения изобретения по меньшей мере 20 мол. % и в частности по меньшей мере 50 мол. % звеньев алкиленоксида являются звеньями этиленоксида. В дополнительно предпочтительном варианте выполнения изобретения применяемые алкиленоксиды являются этиленоксидом и/или пропиленоксидом, в котором по меньшей мере 20 мол. %, предпочтительно по меньшей мере 50 мол. % и более предпочтительно по меньшей мере 80 мол. % звеньев алкиленоксидов являются звеньями этиленоксида.

Производные карбоксилатов

Производные алкил- и/или алкенилолигогликозидов, применяемые в способе согласно настоящему изобретению, представляют собой карбоксилаты алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров) согласно формуле (I)

,

в которой

R¹ представляет собой линейную или разветвленную алкильную и/или алкенильную группу, содержащую от 4 до 22 атомов углерода, в частности от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 18 атомов углерода и более предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода;

R² представляет собой соединительную группу, выбираемую из группы из

R^2a: групп алифатических углеводородов, предпочтительно алкиленовых групп, содержащих от 1 до 6 атомов углерода,

R^2b: сложноэфирных групп общей формулы -C(O)-O-R³- (IV), в которой R³ представляет собой насыщенную или ненасыщенную алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от I до 6 атомов углерода;

X представляет собой водород или катион щелочного металла, предпочтительно натрия или калия;

AO представляет собой одну или более групп, выбираемых из группы, состоящей из групп этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида;

G является сахарным звеном, содержащим 5 или 6 атомов углерода, предпочтительно звеном глюкозы;

n является числом от 0 до 50;

p является числом от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 2; и

q является числом от 1 до 4, предпочтительно от 1 до 2.

Карбоксилаты алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров) можно получить посредством взаимодействия алкил- и/или алкенилолигогликозидов или алкоксилированных алкил- и/или алкенилолигогликозидов с подходящими реагентами для введения карбоксилатных групп.

Примеры подходящих реагентов для введения групп карбоновых кислот включают

(a) галоген замещенные карбоновые кислоты, такие как α-галогенкарбоновые кислоты или ω-галогенкарбоновые кислоты, предпочтительно хлоруксусная кислота или ее натриевая соль;

(b) альфа, бета-ненасыщенные карбоновые кислоты, предпочтительно (мет)акриловая кислота; или

(c) ангидриды циклических дикарбоновых кислот, предпочтительно ангидрид янтарной кислоты, ангидрид малеиновой кислоты или ангидрид фталевой кислоты,

такие, как например, раскрытые в WO 2002/090369 A2 и US 6248792 B1.

Природа соединительной группы R² зависит от природы реагента, применяемого для введения группы карбоновой кислоты.

Карбоксилаты алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров), содержащие группы -R^2a-COOX, можно получить применением галогензамещенных карбоновых кислот (a), содержащих от 2 до 7 атомов углерода. В случае применения хлоруксусной кислоты или ее натриевой соли R^2a представляет собой метиленовую группу-CH₂-, в случае применения ω-хлорпропионовой кислоты или ее соли R^2a представляет собой 1,2-этиленовую группу -CH₂-CH₂-, в случае применения α-хлорпропионовой кислоты или ее соли R^2a представляет собой группу -СН(CH₃)-. Группы R^2a можно также получить применением альфа, бета-ненасыщенных карбоновых кислот (b) в качестве реагентов. 1,2-этиленовые группы -CH₂-CH₂- можно получить применением акриловой кислоты или ее солей, 1,2 пропиленовые группы -CH₂-СН(СН₃)- можно получить применением метакриловой кислоты или ее солей. В предпочтительном варианте выполнения изобретения R^2a является метиленовой группой -CH₂-. Само собой разумеется, что карбоксилирование также является статистическим процессом. Следовательно, нет необходимости, чтобы количество карбоновых групп q было целым числом, а может быть рациональным числом.

Карбоксилаты алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров), содержащие группы -R^2b-COOX, можно получить применением циклических ангидридов дикарбоновых кислот. В ходе взаимодействия с группами OH (алкоксилированного) алкил- и/или алкенилолигогликозида ангидридный цикл раскрывается. В случае применения в качестве реагента ангидрида янтарной кислоты образуются (алкоксилированные) алкил- и/или алкенилгликозиды, которые содержат фрагменты -O-С(O)-CH₂-CH₂-СООХ, т.е. R^2b представляет собой группу -O-С(O)-СН₂-CH₂- и, следовательно, R³ представляет собой этиленовую группу -СН₂-CH₂-.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения R² выбирают из групп R^2a, и даже более предпочтительная группа R² представляет собой метиленовую группу -CH₂-.

В одном варианте выполнения изобретения применяемые поверхностно-активные вещества обладают формулой R¹-O-(G)_p(-R²-COOX)_q (Ia), предпочтительно R-O-(G)_p(-CH₂-COOX)_q (Ib), т.е. в поверхностно-активном веществе не присутствуют никакие алкоксигруппы. R¹, p и q имеют значение, как определено выше. В формулах (Ia) и (Ib) R¹ может предпочтительно представлять собой алкильную и/или алкенильную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, более предпочтительно от 8 до 18 атомов углерода и более предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода, G предпочтительно представляет собой звено глюкозы, p является числом от 1 до 2, и q является числом от 1 до 2. Подобные поверхностно-активные вещества коммерчески доступны, например, как Plantapon^® LGC (BASF Personal Care & Nutrition GmbH).

В другом варианте выполнения поверхностно-активные вещества формулы (I), предпочтительно поверхностно-активные вещества формулы R¹-O-[(G)_p(AO)_n](-CH₂-COOX)_q (Ie) содержат алкоксигруппы, т.е. n составляет ≥0. Для квалифицированного специалиста само собой разумеется, что алкоксилирование является статистическим процессом и количество алкоксигрупп является средним числом. Следовательно, нет необходимости, чтобы n было целым числом, а может также быть положительным рациональным числом >0. В этом варианте выполнения предпочтительно n является числом от 1 до 50, более предпочтительно от 2 до 40 и наиболее предпочтительно от 5 до 25. R¹ может предпочтительно представлять собой алкильную и/или алкенильную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, более предпочтительно от 8 до 18 атомов углерода и более предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода, G предпочтительно представляет собой звено глюкозы, p является числом от 1 до 2, и q является числом от 1 до 2.

Водные композиции

Для способа добычи нефти согласно настоящему изобретению применяют водную композицию, содержащую по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество формулы (I). Предпочтительно водная композиция содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество формулы (Ia), более предпочтительно одно формулы (Ib). Конечно, можно применять также смеси двух или более поверхностно-активных веществ формулы (I).

Карбоксилаты алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров) применяют по меньшей мере в активном количестве поверхностно-активного вещества, т.е. в таком количестве, чтобы поверхностно-активные вещества проявляли обнаруживаемое влияние на свойства на границе раздела фаз в формации. В частности поверхностно-активные вещества формулы (I) могут присутствовать в указанных водных композициях с концентрацией от 0,01% до 5 мас. %, в частности от 0,05% до 5 мас. %, предпочтительно от 0,1% до 2,5 мас. % и более предпочтительно от 0,1% до 1,5 мас. % на основе количества всех компонентов композиции.

Кроме воды и карбоксилатов алкил- и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров) формулы (I) водные композиции могут, конечно, содержать дополнительные компоненты или добавки, такие как вспомогательные растворители, вспомогательные поверхностно-активные вещества, основания, комплексообразователи или загущающие полимеры.

Водный растворитель

В качестве растворителя водная композиция содержит по меньшей мере 50 мас. % воды, предпочтительно по меньшей мере 80 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас. % воды на основе количества всех компонентов композиции. Кроме воды, композиция может содержать органические растворители, смешиваемые с водой. Примеры подобных растворителей включают спирты, такие как, например, метанол, этанол, пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, бутилэтиленгликоль, бутилэтилендигликоль или бутилэтилентригликоль. В одном варианте выполнения изобретения водная композиция содержит только воду в качестве растворителя.

Вода, применяемая для водной композиции, может быть пресной водой, а также можно применять рассолы, такие как морская вода и/или пластовая вода или морская вода и/или пластовая вода, смешанные с пресной водой.

Значительное преимущество карбоксилатов алкил и/или алкенилолигогликозидов (простых эфиров), применяемых в способе согласно настоящему изобретению, заключается в том, что несмотря на факт, что поверхностно-активные вещества содержат анионные карбоновые группы, они обладают высокой стойкостью к солям, в частности двухвалентным солям, таким как Ca²⁺ или Mg²⁺.

Возможность применения рассолов или смесей рассолов и пресной воды в качестве растворителя является значительным экономическим преимуществом способа согласно изобретению. Само собой разумеется, что намного более эффективно для шельфового получения нефти применять морскую воду вместо пресной воды. Кроме того, возможность повторного нагнетания полученной пластовой воды (вместо ее отвода) также предоставляет экономическое преимущество, в частности для расположенного на суше получения нефти, где может быть затруднен отвод пластовой воды.

В одном варианте выполнения изобретения вода, присутствующая в водной композиции, содержит соли в количестве от 1000 частей на миллион до 350000 частей на миллион, в частности 20000 частей на миллион до 350000 частей на миллион, предпочтительно от 20000 частей на миллион до 200000 частей на миллион и например, от 100000 частей на миллион до 250000 частей на миллион Количество двухвалентных ионов, в частности ионов щелочноземельных металлов, особенно ионов Mg²⁺ и Ca²⁺, может составлять от 500 до 53000 частей на миллион, предпочтительно от 1000 до 20000 частей на миллион.

Вспомогательные поверхностно-активные вещества

В одном варианте выполнения водная композиция содержит по меньшей мере одно дополнительное вспомогательное поверхностно-активное вещество, например, поверхностно-активное вещество, выбираемое из группы, состоящей из анионных, неионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ или их смесей, предпочтительно выбираемых из группы анионных и/или неионных поверхностно-активных веществ.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения водная композиция содержит по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество в качестве дополнительного поверхностно-активного вещества. Примеры подходящих анионных вспомогательных поверхностно-активных веществ включают поверхностно-активные вещества, содержащие сульфатные, сульфонатные или карбоксильные группы.

Примеры предпочтительных анионных вспомогательных поверхностно-активных веществ сульфонатного типа включают сульфонаты алкилбензола, например, сульфонат додеилбензола, нефтяные сульфонаты, парафиновые сульфонаты и олефиновые сульфонаты.

Олефиновые сульфонаты известны в технике и обычно они представляют собой смеси сульфонатов и дисульфонатов алкен- и гидроксиалканов, так как их получают, например, сульфированием моноолефинов, например, моноолефинов C_12-30, содержащих конечную или внутреннюю двойную связь, с помощью триоксида серы и последующим щелочным или кислотным гидролизом продуктов сульфирования.

Дополнительные примеры предпочтительных анионных вспомогательных поверхностно-активных веществ, кроме того, включают алкилсульфаты простых эфиров, алкилсульфонаты простых эфиров и алкилкарбоксилаты простых эфиров. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества можно представить общей формулой RO-(AO)_k-R'-Y, в которой R является линейной или разветвленной алкильной группой C_12-36, предпочтительно алкильной группой C_16-36, АО представляет алкиленоксидную группу, предпочтительно выбираемую из группы, состоящей из этиленоксидных, пропиленоксидных и бутиленоксидных групп, к является числом от 1 до 50, предпочтительно от 5 до 30, R' представляет собой простую связь или соединительную группу, в частности двухвалентную углеводородную соединительную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, например, метиленовую группу, и Y представляет собой группу, выбираемую из сульфатных групп -OSO₃H, сульфонатных групп -SO₃H и карбоксильных групп -COOH или их солей, в частности солей натрия. Предпочтительно по меньшей мере 30 мол. %, более предпочтительно по меньшей мере 50 мол. % групп АО являются этиленоксидными группами.

Примеры неионных вспомогательных поверхностно-активных веществ включают алкоксилированные спирты, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные, особенно первичные спирты, содержащие предпочтительно от 12 до 36 атомов углерода и в среднем от 1 до 12 молей этиленоксида (EO) и/или от 1 до 10 молей пропиленоксида (PO) на моль спирта. Особенно предпочтительны алкоксилаты спиртов, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, преимущественно этоксилированные и/или пропоксилированные алкоксилаты спиртов, содержащих от 10 до 15 атомов углерода, особенно алкоксилаты спиртов, содержащих от 12 до 14 атомов углерода, со степенью этоксилирования между 2 и 10, предпочтительно между 3 и 8, и/или степенью пропоксилирования между 1 и 6, предпочтительно между 1,5 и 5. Процитированные степени этоксилирования и пропоксилирования являются средними значениями, и нет необходимости, чтобы они были целыми числами, но они могут также быть рациональными числами. Предпочтительные этоксилаты и пропоксилаты спиртов имеют узкое распределение гомологов (узкий интервал этоксилатов/пропоксилатов, NRE/NRP). Дополнительные примеры неионных поверхностно-активных веществ включают жирные спирты более чем с 12 EO. Их примерами являются (твердые) жирные спирты с 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO или 40 EO.

Другой класс неионных поверхностно-активных веществ, которые можно применять или как одиночное неионное поверхностно-активное вещество или в комбинации с другими неионными поверхностно-активными веществами, в частности, вместе с алкоксилированными жирными спиртами и/или алкилгликозидами, представляет собой алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или этоксилированные и пропоксилированные сложные алкильные эфиры жирных кислот, предпочтительно содержащие от 1 до 4 атомов углерода в алкильной цепи, более конкретно сложные метиловые эфиры жирных кислот, которые описаны, например, в Японской патентной заявке JP-A-58/217598, или которые предпочтительно получают способом, описанном в WO 90/13533 A1. Особенно предпочтительны сложные метиловые эфиры C₁₂-C₁₈ жирных кислот, содержащие в среднем от 3 до 15 EO, особенно содержащие в среднем от 5 до 12 EO.

Конечно, производные согласно настоящему изобретению также можно комбинировать с не модифицированными алкил гликозидами. Подходящие типы уже раскрыты ранее.

Также могут быть подходящими неионные поверхностно-активные вещества аминоксидного типа, например, оксид N-коко-алкил-N,N-диметиламина и N-талловый оксид алкил-N,N-дигидроксиэтиламина и алканоламиды жирных кислот.

Также в качестве вспомогательных поверхностно-активных веществ можно применять так называемые димерные поверхностно-активные вещества. Димерные поверхностно-активные вещества содержат две гидрофильные группы и две гидрофобные группы на молекулу. Как правило, эти группы отделяются друг от друга "разделителем". Обычно разделителем является углеводородная цепь, которая предназначена быть достаточно длинной, чтобы гидрофильные группы находились на достаточном расстоянии друг от друга, чтобы быть способными действовать независимо друг от друга. Эти типы, как правило, характеризуются необычно низкой критической концентрацией мицелл и способностью к сильному понижению поверхностного натяжения воды. Однако в исключительных случаях под термином димерные поверхностно-активные вещества подразумевают не только димерные, но также тримерные поверхностно-активные вещества.

Кроме того, в качестве вспомогательных поверхностно-активных веществ можно применять амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, например, бетаины. Амфотерные или цвиттеронные поверхностно-активные вещества обладают множеством функциональных групп, которые могут ионизировать в водном растворе и в соответствии с чем - в зависимости от условий среды - проявлять анионный или катионный характер по отношению к соединениям (см. DIN 53900, июль 1972). Рядом с изоэлектрической точкой (около pH 4) амфотерные поверхностно-активные вещества образуют внутренние соли, становясь таким образом плохо растворимыми или не растворимыми в воде. Амфотерные поверхностно-активные вещества подразделяют на амфолиты и бетаины, причем последний существует в растворе как цвиттерионы. Амфолиты являются амфотерными электролитами, т.е. соединениями, которые обладают как кислотными, так и основными гидрофильными группами, и следовательно ведут себя как кислоты или как основания в зависимости от условий. Особенно бетаины являются известными поверхностно-активными веществами, которые получают главным образом карбоксиалкилированием, предпочтительно карбоксиметилированием аминных соединений. Исходные материалы предпочтительно конденсируют с помощью галокарбоновых кислот или их солей, более конкретно хлорацетатом натрия, причем образуется один моль соли на моль бетаина. Также возможно добавление ненасыщенных карбоновых кислот, таких как, например, акриловая кислота. Примеры подходящих бетаинов представляют собой продукты карбоксиалкилирования вторичных и в частности третичных аминов, которые соответствуют формуле R¹R²R³N-(CH₂)_qCOOX, где R¹ представляет собой алкильный радикал, содержащий от 6 до 22 атомов углерода, R² представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, q является числом от 1 до 6 и X представляет собой щелочной и/или щелочноземельный металл или аммоний. Типичными примерами являются продукты карбоксиметилирования гексилметиламина, гексилдиметиламина, октилдиметиламина, децилдиметиламина, C_12/14-кокоалкилдиметиламина, миристилдиметиламина, цетилдиметиламина, стеарилдиметиламина, стеарилэтилметиламина, олеилдиметиламина, таллового C_16/18-алкилдиметиламина и их технических смесей, и особенно додецилметиламин, додецилдиметиламин, додецилэтилметиламин и их технические смеси. Подобные поверхностно-активные вещества коммерчески доступны, например, как Dehyton^® AB.

Другими подходящими бетаинами являются продукты карбоксиалкилирования амидоаминов, соответствующие формуле R¹CO-NH-(CH₂)_p-N(R³)(R⁴)-(CH₂)_qCOOX, в которой R¹CO представляет собой алифатический ацильный радикал, содержащий от 6 до 22 атомов углерода и от 0 или 1 до 3 двойных связей, R2 пред