Композиция разбухающего пакера с задержкой срабатывания

Композиция разбухающего пакера с задержкой срабатывания

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

[0001] Настоящая заявка претендует на приоритет Заявки США № 13/315644, поданной 9 декабря 2011 г., которая включена сюда ссылкой во всей своей полноте.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Скважинный инструмент, такой как пакер, используют в качестве изолирующего устройства для герметизации участка ствола скважины. В дополнение, пакеры часто используются для изоляции участков ствола скважины друг от друга. Например, тороидальный пакер может быть применен для заполнения межтрубного пространства между эксплуатационной насосно-компрессорной колонной и обсадной колонной или стенкой ствола скважины. В некоторых обстоятельствах диско- или колоннообразный пакер используют для изоляции ствола скважины, который не содержит эксплуатационной насосно-компрессорной колонны. В любом варианте применения пакер должен плотно прилегать к стенке, обсадной колонне и эксплуатационной насосно-компрессорной колонне (если она присутствует) с созданием эффективного уплотнения. Пакеры могут формировать эти уплотнения путем расширения для заполнения объема полости в стволе скважины. Расширение может происходить вследствие увеличения объема пакера в результате поглощения текучей среды. Местоположение установки пакера может находиться в нескольких тысячах футов на глубине буровой скважины. По мере перемещения по стволу скважины до места своего назначения пакер обычно контактирует с текучей средой в стволе скважины. Могут возникать проблемы, когда пакер поглощает эту текучую среду и расширяется, прежде чем достигнет заданной глубины. Когда пакер расширяется, он может оказаться прихваченным в нежелательном положении внутри ствола скважины. В этом случае может потребоваться извлечение пакера. Это может стать дорогостоящим и занимающим много времени процессом.

[0003] Квалифицированные специалисты в этой области технологии с энтузиазмом приняли бы устройства, способы и материалы, которые преодолевают вышеуказанные проблемы.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0004] Скважинный герметизирующий материал, включающий композицию, содержащую: полимер; абсорбент (абсорбирующий материал); первичную сшитую сетчатую структуру, включающую первичные связи между цепями полимера; и вторичную сшитую сетчатую структуру, которая является недолговечной.

[0005] Способ регулирования скорости разбухания скважинного герметизирующего материала, включающий стадии, на которых: размещают скважинный герметизирующий материал, включающий полимер и абсорбент, в стволе скважины; сохраняют первичную сшитую сетчатую структуру полимера; и разлагают вторичную сшитую сетчатую структуру абсорбента сообразно условиям для регулирования скорости разбухания скважинного герметизирующего материала.

[0006] Композиция, включающая: полимер; сополимер; целлюлозный материал; первичную сшитую сетчатую структуру; и вторичную сшитую сетчатую структуру, которая является нестабильной по сравнению с первичной сшитой сетчатой структурой.

[0007] Система для герметизации ствола скважины, включающая: скважинный герметизирующий материал для уплотнения ствола скважины, включающий: полимер; абсорбент; первичную сшитую сетчатую структуру, включающую связи между цепями полимера; и вторичную сшитую сетчатую структуру, включающую связи между абсорбентом и сшивающим реагентом, причем вторичная сетчатая структура является недолговечной; и расщепляющий реагент для разложения вторичной сетчатой структуры.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0008] Нижеследующие описания никоим образом не должны рассматриваться как ограничивающие. Со ссылкой на сопроводительные чертежи, сходные элементы на последних пронумерованы одинаково:

[0009] Фиг. 1А показывает полимер с первичной сшитой сетчатой структурой;

[0010] Фиг. 1В показывает полимер с Фиг. 1А после введения вторичной сшитой сетчатой структуры;

[0011] Фиг. 1С показывает полимер с Фиг. 1В после удаления вторичной сшитой сетчатой структуры;

[0012] Фиг. 2А показывает полимер, имеющий первичную сшитую сетчатую структуру, и абсорбент, имеющий вторичную сшитую сетчатую структуру;

[0013] Фиг. 2В показывает полимер с первичной сшитой сетчатой структурой, и абсорбент с Фиг. 2А без вторичной сшитой сетчатой структуры;

[0014] Фиг. 3А показывает свободный хелатный комплекс металла;

[0015] Фиг. 3В и 3С показывают хелатные комплексы металла, сшивающие два полимера;

[0016] Фиг. 4 показывает боратный сшивающий реагент, связанный с двумя цепями базового полимера;

[0017] Фиг. 5 показывает боратный сшивающий реагент, связанный с двумя цепями абсорбента;

[0018] Фиг. 6 показывает эффект разрушения вторичной сшитой сетчатой структуры в результате вариации значения рН;

[0019] Фиг. 7 показывает скважинный герметизирующий материал перед удалением вторичной сшитой сетчатой структуры;

[0020] Фиг. 8 показывает скважинный герметизирующий материал из Фиг. 7 после удаления вторичной сшитой сетчатой структуры и приведения скважинного герметизирующего материала в рабочее состояние в результате поглощения текучей среды; и

[0021] Фиг. 9 показывает график изменения диаметра в зависимости от времени для пакеров, имеющих полимеры с разнообразными сшитыми сетчатыми структурами.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0022] Подробное описание одного или более вариантов исполнения представленных устройства и способа приведены здесь в качестве примера и без ограничения, со ссылкой на чертежи.

[0023] Авторы настоящего изобретения изобрели представленные здесь устройства, композиции и способы, которые избирательно и контролируемо влияют на скорость разбухания скважинного инструмента, а также могут обусловливать подавление начала разбухания скважинного инструмента. Для этой цели авторы настоящего изобретения разработали устройства, композиции и способы, которые регулируют скорость набухания, степень набухания в процентах, и относительную твердость разбухающего скважинного инструмента, такого как пакер. Варианты исполнения устройств, композиций и способов обеспечивают достаточное сцепление со стенкой ствола скважины или обсадной колонны для эффективной изоляции желательных участков ствола скважины.

[0024] Способность композиции, используемой в скважинных операциях, набухать с интенсивным возрастанием объема представляет собой характеристику эластомера, пригодного для разбухающего пакера в скважинных вариантах применения. Регулирование скорости разбухания является важным, поскольку слишком быстрое разбухание может вести к заклиниванию пакера в обсадной колонне во время его перемещения в стволе скважины, прежде чем он достигнет заданного положения.

[0025] Скорость набухания такой композиции, например, эластомера, предназначенного для скважинных вариантов применения, зависит от поглощения композицией текучей среды. К факторам, определяющим поглощение текучей среды, относятся сродство данной текучей среды к компонентам композиции, и плотность сшивания полимера в композиции. По мере возрастания сродства повышается скорость поглощения, и объем композиции увеличивается для размещения в ней поглощенной текучей среды. Без намерения вдаваться в теорию, представляется, что скорость расширения контролируется плотностью сшивающих связей в полимере внутри композиции. В этом плане, когда число сшивающих связей в полимере возрастает, количество текучей среды, которая может быть поглощена, сокращается. Более того, когда число сшивающих связей уменьшается, возрастает скорость набухания композиции.

[0026] В одном варианте исполнения скважинный инструмент включает композицию, содержащую полимер, который придает скважинному инструменту более чем одну скорость разбухания. На начальной стадии полимер имеет высокую плотность сшивания для ограничения объемной скорости разбухания скважинного инструмента. В последующей стадии полимер имеет низкую плотность сшивания для повышения объемной скорости разбухания скважинного инструмента. При наличии более чем одной скорости разбухания, скважинный инструмент может быть использован в многообразных условиях окружающей среды. В одном варианте исполнения скважинный инструмент представляет собой пакер с более чем одной скоростью разбухания, что позволяет использовать пакер для регулирования дебита на предназначенном для него участке ствола скважины без преждевременного разбухания до размера, который непреднамеренно обусловливал бы перекрывание пакером ствола скважины в ненадлежащем месте. Полимер, проявляющий более чем одну скорость набухания, может быть получен имеющим первичную сшитую сетчатую структуру и вторичную сшитую сетчатую структуру, в которой плотность сшивающих связей благодаря вторичной сшитой сетчатой структуре сокращается в ответ на определенное условие, такое как температура, давление, значение рН и тому подобные.

[0027] Согласно одному варианту исполнения, скважинный герметизирующий материал включает способную к набуханию композицию. Способная к набуханию композиция включает полимер, первичную сшитую сетчатую структуру и вторичную сшитую сетчатую структуру. Дополнительно, композиция может включать абсорбент. В одном неограничивающем варианте исполнения абсорбент содержит сополимер и целлюлозный материал. Первичная сшитая сетчатая структура включает первичные связи между цепями полимера. Вторичная сшитая сетчатая структура является нестабильной и/или обратимой. В одном варианте исполнения вторичная сшитая сетчатая структура имеет вторичные связи между абсорбентом и сшивающим реагентом. В альтернативном варианте, вторичная сшитая сетчатая структура имеет вторичные связи между цепями полимера и сшивающим реагентом. В еще одном варианте исполнения вторичная сшитая сетчатая структура имеет вторичные связи между любой комбинацией из абсорбента, сшивающего реагента и полимера. Вторичные связи является нестабильными сравнительно с первичными связями. Тем самым вторичные связи вторичной сшитой сетчатой структуры разрываются при воздействии определенного условия, тогда как первичные связи первичной сшитой сетчатой структуры сохраняются неизменными.

[0028] Как он используется здесь, термин «нестабильный» имеет отношение к относительно неустойчивым и недолговечным химическим частицам (или связям), или относительно устойчивым, но реакционноспособным частицам (или связям). В любом случае первое соединение (или первая связь), которое является нестабильным по сравнению со вторым соединением (или второй связью), реагирует (или разрушается) раньше, чем второе соединение (или вторая связь).

[0029] Первичные и вторичные связи могут представлять собой ковалентные связи, ионные связи, водородные связи, или физические связи. В одном варианте исполнения первичные связи представляют собой связи непосредственно между функциональными группами в цепях полимера. Кроме того, первичные связи могут не иметь связку или мостиковый фрагмент между связанными друг с другом цепями полимера. В альтернативном варианте, первичная сшитая сетчатая структура создается связями, образованными сшивающим реагентом между цепями полимера. Первичная сшитая сетчатая структура является более долговременной, чем вторичная сшитая сетчатая структура, в таких условиях, как температура, давление, значение рН, концентрация солей, и тому подобные.

[0030] Полимер может представлять собой гомополимер, статистический сополимер, чередующийся сополимер, блок-сополимер, привитый сополимер, или подходящую комбинацию их. Также должно быть понятно, что, если здесь не оговорено нечто иное, термин «полимер» включает полимеры одного мономера (как в случае гомополимера), сополимеры, тройные сополимеры, и полимерные формы из мономеров более чем одного типа.

[0031] Раскрытая здесь композиция обеспечивает превосходные объемы набухания. Комбинация полимеров по меньшей мере двух семейств, а также оптимизация прочих компонентов, дает каучуковую композицию для применения в скважинных операциях, которая будет разбухать в текучих средах, таких как глинистые растворы на водной основе или рассолы. В одном неограничивающем варианте исполнения целлюлозный компонент, такой как карбоксиметилцеллюлоза (СМС, КМЦ), используют вместе с акрилатным сополимером (АС), который может усиливать способность к набуханию акрилонитрил-бутадиенового каучука (NBR) в воде на величину свыше 1000%. Степень и скорость набухания композиции зависит от плотности сшивания полимера, создаваемой первичной сшитой сетчатой структурой и вторичной сшитой сетчатой структурой, которые обсуждаются ниже. Вкратце, вторичная сшитая сетчатая структура является нестабильной сравнительно с первичной сшитой сетчатой структурой, причем вторичная сшитая сетчатая структура разлагается при воздействии такого условия, как температура, давление, значение рН, соленость воды и тому подобные.

[0032] В дополнение к плотности сшивания, степень разбухания является функцией сродства полимера к текучей среде. В одном варианте исполнения на композицию может воздействовать соленость текучей среды на водной основе. Более низкая концентрация одновалентных катионов из солей (например, NaCl, KCl) вызывает повышение скорости разбухания и более сильное набухание композиции. Подобным образом, увеличение скорости разбухания и более интенсивное набухание композиции обусловливает более низкая концентрация многовалентных катионов из солей (например, CaCl₂). Композиция может увеличиваться в объеме относительно своего первоначального объема на величину вплоть до 150% в типичной скважинной текучей среде, содержащей 3,5 NaCl (обычная концентрация соленой воды) при температурах от менее 21°С до выше 127°С, и, возможно, свыше 149°С. В почти бессолевой водной среде композиция может расширяться на оправке с достаточным количеством каучука в диапазоне от около 300 объемных процентов (% по объему) до около 400% по объему. Увеличение объема композиции в результате набухания в воде улучшает способность эластомерной композиции более полно и интенсивно герметизировать ствол скважины, такой как затрубное пространство скважины и тому подобное.

[0033] Согласно одному варианту исполнения, описываемая здесь набухающая эластомерная композиция представляет собой состав на нитрильной основе. Набухающий в воде сополимер, который эмульгирован в масле, которое растворимо в нитриле, позволяет ввести эту смесь «сополимер/масло» в полимер на основе нитрила. В дополнение к этим двум материалам, могут быть добавлены некоторые другие материалы, такие как наполнители и вулканизующие добавки, для придания каучуку прочности и надлежащих конечных свойств. Целлюлозный материал может быть добавлен к композиции, чтобы усиливать поглощение текучей среды.

[0034] Базовый полимер может представлять собой акрилонитрил-бутадиеновый каучук (NBR) и/или любой полимер, который является индифферентным к жидкому диспергированному полимеру (LDP) или совместимым с ним, который описывается ниже. NBR представляет семейство ненасыщенных сополимеров 2-пропеннитрила и разнообразных бутадиеновых мономеров (1,2-бутадиена и 1,3-бутадиена). Хотя его физические и химические свойства варьируют в зависимости от содержания акрилонитрила в базовом полимере (чем больше акрилонитрила в базовом полимере, тем выше устойчивость к маслам, но ниже гибкость материала), эта форма синтетического каучука, как правило, устойчива к нефти, топливу и другим химическим веществам. В качестве базового полимера также могут быть использованы другие типы NBR, например гидрированный NBR (HNBR), карбоксилированный NBR (XHNBR), и NBR с некоторыми нитрильными группами, замещенными аминогруппой (называемый аминированным NBR, или ANBR). Здесь NBR будет относиться к любому из вышеупомянутых типов. Подобные, но не ограничивающие примеры NBR включают, но не ограничиваются таковыми, NIPOL™ 1014 NBR, производимый фирмой Zeon Chemicals, LP; Perbunan NT-1846 от фирмы LanXess, или N22L от фирмы JSR. При данном пригодном LDP, другие базовые полимеры могут включать, но не обязательно ограничиваются таковыми, этилен-пропилен-диеновый сополимерный каучук (EPDM), синтетические каучуки на основе полихлоропрена (полимеры NEOPRENE™ от фирмы DuPont), каучуки на основе фторированных полимеров (например, FKM), тетрафторэтилен-пропиленовые каучуки (FEPM, такие как фторэластомеры AFLAS™ от фирмы Asahi Glass Co. Ltd.), фторсиликоновый каучук (FVMR), бутилкаучуки (IIR) и тому подобные.

[0035] Хотя NBR не набухает в воде в достаточной мере, добавление абсорбента, такого как акриловый сополимер (АС), и целлюлозного материала обеспечивает исключительно высокую способность к набуханию. В одном варианте исполнения акриловый сополимер диспергируют в совместимом с нитрилом сложном эфире, таком как фталат, и целлюлозный материал представляет собой карбоксиметилцеллюлозу (СМС).

[0036] Согласно одному варианту исполнения, акриловый сополимер представляет собой смесь, состоящую приблизительно из 50% активного полимера и 50% сложного эфира фталевой кислоты в качестве масляного носителя. Примеры этого материала включают, но не обязательно ограничиваются таковыми, продукты, производимые фирмой CIBA Specialty Chemicals (Великобритания) для применения в PVC (поливинилхлорид), а также любой другой материал, в общем рассматриваемый как суперабсорбентный полимер (SAP) в твердой или жидкой форме. Эта масляно-полимерная смесь здесь называется жидким диспергированным полимером (LDP). Однако должно быть понятно, что другие LDP, кроме вышеописанных материалов, предполагаются применимыми здесь в набухающей в воде эластомерной композиции. В одном неограничивающем примере, еще один потенциально пригодный LDP, производимый фирмой CIBA Specialty Chemicals, представляет собой материал, который основывается либо на парафиновом, нафтеновом, либо ароматическом базовом масле, или любой их комбинации, которая совместима с EPDM. Таким образом, EPDM представляет собой здесь еще одно возможное базовое масло, и, как предполагается, также пригодны прочие масла, кроме сложных эфиров фталевой кислоты. Будет понятно, что этот LDP-материал может иметь иные соотношения, нежели 50% полимера и 50% масляного носителя, и по-прежнему быть пригодным и эффективным для описываемых здесь целей и эластомерной композиции. Еще один альтернативный материал включает AQUALIC CS-6S, водопоглощающий полимер, производимый фирмой Nippon Shokubai Co., Ltd. в твердой порошкообразной форме.

[0037] Для композиции является благоприятным сочетание эффектов набухания, обусловленных LDP и СМС. Каучук может набухать и с одним из них по отдельности, но существуют физические ограничения добавления каждого. Например, LDP может представлять собой жидкость, и целлюлоза может быть сухим порошком. Без намерения ограничиваться любым конкретным объяснением, представляется, что между двумя компонентами отсутствует или имеется по существу слабое химическое взаимодействие. Однако может иметь место физическое взаимодействие с переносом воды между двумя добавками, хотя авторы настоящего изобретения не предполагают ограничиваться этой теорией. Проявляется синергический эффект между двумя компонентами, в конечном итоге приводя к каучуковой композиции, которая имеет повышенную способность к набуханию, более желательную технологичность, и лучшие физические свойства, по сравнению с идентичной в остальном композицией, где одна или другая добавка не введена. СМС, будучи твердым порошком, способствует поглощению масляной части LDP, содействует приданию прочности каучуку, а также делает каучук менее мягким во время обработки, в то же время обеспечивая в конечном счете более высокую твердость в отвержденном состоянии.

[0038] Количество этих трех ингредиентов (NBR, LDP и СМС) составляет от около 15 весовых процентов (% по весу) до около 35% по весу каждого, в расчете на вес композиции. Как правило, количество компонента каучуковой композиции выражается в единицах частей на сто частей каучука (phr). Такие композиции исходят из 100 частей сырьевого полимера, и затем другие материалы выражаются в частях сравнительно с этим. В одном неограничивающем варианте исполнения базовый полимер представляет собой 100 phr NBR и от около 18% по весу до около 52% по весу ACN (акрилонитрила). В композиции количество LDP составляет от около 80 phr до около 140 phr. Это эквивалентно количеству от около 40 phr до около 70 phr набухающего АС или суперабсорбентного полимера (SAP). Высокое содержание масла может стать ограничивающим фактором для того, как много LDP может быть физически добавлено к NBR. Если бы высокая концентрация набухающего полимера была коммерчески доступной, то диапазон значений phr 80-140 все еще был бы применимым, однако активный уровень полимера возрастал бы за пределы современного диапазона значений phr 40-70, который должен иметь результатом эластомер, способный набухать еще больше. Количество SAP тем самым должно составлять от около 50 phr до около 150 phr.

[0039] Примеры акриловых сополимеров включают, но не ограничиваются таковыми, сополимеры акриловой кислоты и ее сложных эфиров с другими материалами, такие как полиакриламидный сополимер, сополимер этилена и малеинового ангидрида, суперабсорбентный полимер, включающий сшитый SAP, сополимеры поливинилового спирта, сшитый полиэтиленоксид, и привитый на крахмал сополимер полиакрилонитрила (ACN). Целлюлоза представляет обобщенное наименование и в принципе является товарным продуктом. Одним неограничивающим примером является продукт с химическим наименованием «карбоксиметилцеллюлоза» (СМС), и на рынке обычно продаются несколько форм под таким названием. Другие примеры СМС включают AKUCELL™ AF3281 CMC, производимую фирмой Akzo Nobel, CMC от фирмы Aqualon, и CMC от фирмы Quingdae Rich Chemicals. Здесь являются приемлемыми для применения любые другие общеупотребительные целлюлозные материалы, такие как гидроксипропилметилцеллюлоза (HPMC) или метилцеллюлоза (MC), и их комбинации, действие которых обеспечивает достижение характеристик и целей набухающей в воде эластомерной композиции.

[0040] Согласно одному варианту исполнения, акриловый сополимер включает суперабсорбентный полимер (SAP). SAR имеет гидрофильную сетчатую структуру, которая может удерживать большие количества водной жидкости относительно веса SAR. Так, сорта SAR здесь могут представлять собой многообразные органические полимеры, которые взаимодействуют с абсорбированной водой и набухают, когда контактируют с водой. Неограничивающими примерами таких SAR являются поли-2-гидроксиэтилакрилат, полиалкилакрилат, полиметакриламид, поливинилпирролидон, и поливинилацетат. В дополнение, SAR может представлять собой сополимер акриламида, например, с малеиновым ангидридом, винилацетатом, этиленоксидом, этиленгликолем, акрилонитрилом, или их комбинациями. SAR могут быть получены из акриламида (AM) или акриловой кислоты и ее солей.

[0041] В одном варианте исполнения SAR получают полимеризацией неионных, анионных, катионных мономеров, или их комбинации. Полимеризация с образованием SAR может представлять собой свободнорадикальную полимеризацию, полимеризацию в растворе, полимеризацию в геле, эмульсионную полимеризацию, дисперсионную полимеризацию, или суспензионную полимеризацию. Кроме того, полимеризация может быть выполнена в водной фазе, в обратной эмульсии или в обратной суспензии.

[0042] Примеры неионных мономеров для получения SAR включают такие неионные мономеры, как акриламид, метакриламид, N,N-ди(С₁-С₈-алкил)акриламид, такой как N,N-диметилакриламид, виниловый спирт, винилацетат, аллиловый спирт, гидроксиэтилметакрилат, акрилонитрил, и их производные. Такие производные включают, например, производные акриламида, более конкретно, алкилзамещенные акриламиды или аминоалкилзамещенные производные акриламида или метакриламида, и представляют собой, более конкретно, акриламид, метакриламид, N-метилакриламид, N-метилметакриламид, N,N-диметилакриламид, N-этилакриламид, N,N-диэтилакриламид, N-циклогексилакриламид, N-бензилакриламид, N,N-диметиламинопропилакриламид, N,N-диметиламиноэтилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-винилформамид, N-винилацетамид, акрилонитрил, метакрилонитрил, или их комбинацию.

[0043] Примеры анионных мономеров для получения SAR включают анионные мономеры с этиленовой ненасыщенностью, содержащие кислотные группы, выбранные из карбоксильной группы, сульфоновой группы, фосфоновой группы, и их солей и производных. В частности, анионный мономер представляет собой такой мономер, как акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, α-хлоракриловая кислота, β-цианакриловая кислота, β-метилакриловая кислота (кротоновая кислота), α-фенилакриловая кислота, β-акрилоилоксипропионовая кислота, сорбиновая кислота, α-хлорсорбиновая кислота, 2’-метилизокротоновая кислота, коричная кислота, пара-хлоркоричная кислота, β-стеариловая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, аллилфосфоновая кислота и винилфосфоновая кислота.

[0044] Примеры катионных мономеров для получения SAR включают N,N-ди-С₁-С₈-алкиламино-С₁-С₈-алкилакрилат (например, N,N-диметиламиноэтилакрилат), N,N-ди-С₁-С₈-алкиламино-С₁-С₈-алкилметакрилат (например, N,N-диметиламиноэтилметакрилат), в том числе четвертичные формы (например, метилхлоридные четвертичные формы), хлорид диаллилдиметиламмония, N,N-ди-С₁-С₈-алкиламино-С₁-С₈-алкилакриламид, и их четвертичные формы, такие как хлорид акриламидопропилтриметиламмония.

[0045] В одном варианте исполнения NBR-полимер может быть функционализирован введением функциональной группы, которая может сшиваться сшивающим реагентом с образованием вторичной сшитой сетчатой структуры. В одном варианте исполнения эти функциональные группы включают гидроксильную, карбоксильную, амидную группы, аминогруппу, и тому подобные. Согласно одному варианту исполнения, полимер включает многочисленные полимерные цепи. Полимерные цепи могут быть идентичными или различными и могут быть цепями вышеперечисленных полимеров или сополимеров.

[0046] Среди полимерных цепей, например NBR, первичная сшитая сетчатая структура может быть сформирована сшиванием одной полимерной цепи с еще одной полимерной цепью, или сшиванием одной и той же цепи с самой собой. Сшивающие связи первичной сшитой сетчатой структуры могут быть продуктом сшивания полимера серой, пероксидом, уретаном, оксидами металлов, ацетоксисиланом, и тому подобными. В частности, в качестве сшивающего средства используют серу или пероксид. Сшивание дополнительно описывается ниже. Таким образом, первичную сшитую сетчатую структуру создают связями (которые для удобства называются первичными связями) между цепями полимера. Эти первичные связи проявляют значительную стабильность в условиях среды в стволе скважины.

[0047] Наряду с первичной сшитой сетчатой структурой, полимерные цепи могут иметь вторичную сшитую сетчатую структуру. В одном варианте исполнения вторичная сшитая сетчатая структура включает нестабильные связи (для удобства называемые вторичными связями) между цепями полимера и сшивающим реагентом. Как показано в Фиг. 1А, полимер 10 имеет первичную сшитую сетчатую структуру, которая включает сшивающие связи 20. Вторичная сшитая сетчатая структура включает сшивающие связи 30, как в Фиг. 1В. Вторичная сшитая сетчатая структура может быть удалена (или по существу удалена) из полимера 10 под воздействием условия (такого, как температура, давление, соленость, значение рН и тому подобные), в то же время оставляя первичную сшитую сетчатую структуру нетронутой, как изображено в Фиг. 1С.

[0048] В еще одном варианте исполнения, вторичная сшитая сетчатая структура включает нестабильные связи (вторичные связи) между абсорбентом и сшивающим реагентом. Фиг. 2А показывает полимер 50, имеющий первичную сшитую сетчатую структуру 70, и абсорбент 60, имеющий вторичную сшитую сетчатую структуру 80. Вторичная сшитая сетчатая структура 80 может быть удалена (или по существу удалена) из абсорбента 60 при воздействии условия (такого, как температура, давление, соленость, значение рН, и тому подобные), в то же время оставляя первичную сшитую сетчатую структуру 70 нетронутой, как изображено в Фиг. 2В.

[0049] Для формирования вторичной сшитой сетчатой структуры сшивающий реагент может быть выбран из титаната, цирконата, аминокарбоновой кислоты, металлохелата, акрилата, бората, или их комбинации.

[0050] Согласно одному варианту исполнения, титанат имеет такую структуру, как показано формулой 1,

Формула 1

в которой «А» представляет атом галогена или кислорода;

R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют атом водорода, необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный фторалкил, необязательно замещенный циклоалкил, необязательно замещенный гетероциклоалкил, необязательно замещенный арил, необязательно замещенный арилалкил, необязательно замещенный гетероарил, необязательно замещенный гетероарилалкил, необязательно замещенный, необязательно замещенный алкенил, необязательно замещенный алкинил, необязательно замещенный NH₂, необязательно замещенную аминогруппу, необязательно замещенную алкиленаминогруппу, необязательно замещенную ариленаминогруппу, необязательно замещенную алкениленаминогруппу; и

R⁴ не присутствует, если «А» представляет галоген.

[0051] Примеры титаната формулы 1 включают бис(ацетилацетонато)диизопропоксид титана(IV); изопропоксид титана(IV); бутоксид титана(IV); этоксид титана(IV); хлортриизопропоксититан(IV); бис(аммонийлактато)дигидроксид титана(IV); трет-бутоксид титана(IV); 2-этилгексилоксид титана(IV); изопропоксид титана(IV); метоксид титана(IV); пропоксид титана(IV); (триэтаноламинато)изопропоксид титана(IV); 2-этилгексилоксид титана(IV); тетрагидрофурфурилоксид титана(IV); бис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато)диизопропоксид титана(IV); тетра-2-этилгексаноат титана(IV); и октиленгликолят титана. Титанат может быть выбран из одного из вышеупомянутых перечисленных соединений, их производных, их солей или их комбинаций.

[0052] Количество титаната представляет собой такое количество, которое требуется для достаточного создания желательной плотности вторичной сшитой сетчатой структуры в полимере, а также для влияния на заданную скорость набухания. В одном варианте исполнения титанат присутствует в количестве от около 0,01 весового процента (% по весу) до около 10% по весу, конкретно, от около 0,05% по весу до около 5% по весу, и более конкретно, от около 0,1% по весу до около 1% по весу, в расчете на вес полимера.

[0053] В еще одном варианте исполнения сшивающий реагент представляет собой цирконат со структурой, приведенной в формуле 2.

Формула 2

в которой «А» представляет атом галогена или кислорода;

R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют атом водорода, необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный фторалкил, необязательно замещенный циклоалкил, необязательно замещенный гетероциклоалкил, необязательно замещенный арил, необязательно замещенный арилалкил, необязательно замещенный гетероарил, необязательно замещенный гетероарилалкил, необязательно замещенный, необязательно замещенный алкенил, необязательно замещенный алкинил, необязательно замещенный NH₂, необязательно замещенную аминогруппу, необязательно замещенную алкиленаминогруппу, необязательно замещенную ариленаминогруппу, необязательно замещенную алкениленаминогруппу; и

R⁴ не присутствует, если «А» представляет галоген.

[0054] Примеры цирконата включают ацетилацетонат циркония(IV); акрилат циркония(IV), бутоксид циркония(IV), трет-бутоксид циркония(IV), карбонат циркония(IV); основный карбонат циркония(IV); карбоксиэтилакрилат циркония(IV), бис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато)диизопропоксид циркония; этоксид циркония(IV); пропоксид циркония(IV); метоксид циркония(IV); основный ацетат циркония(IV); бис(диэтилцитрато)дипропоксид циркония(IV); изопропоксид циркония(IV) и трифторацетилацетонат циркония(IV). Цирконат может быть выбран из одного из вышеупомянутых перечисленных соединений, их производных, их солей или их комбинаций.

[0055] Количество цирконата представляет собой такое количество, которое требуется для достаточного создания желательной плотности вторичной сшитой сетчатой структуры в полимере, а также для влияния на заданную скорость набухания. В одном варианте исполнения титанат присутствует в количестве от около 0,01 весового процента (% по весу) до около 10% по весу, конкретно от около 0,05% по весу до около 5% по весу и более конкретно от около 0,1% по весу до около 1% по весу, в расчете на вес полимера.

[0056] В одном дополнительном варианте исполнения сшивающий реагент представляет собой аминокарбоновую кислоту. Примеры аминокарбоновой кислоты включают аланин; 1,2-бис-(орто-аминофенокси)этан-N,N,N',N'-тетрауксусную кислоту; 1,2-диаминоциклогексан-N,N,N',N'-тетрауксусную кислоту; 1,4,7,10-тетраазациклододекан-N,N',N''-триуксусную кислоту; 2,2',2'',2'''-(1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраил)-тетрауксусную кислоту; диэтилентриаминопентауксусную кислоту; этилендиамин-N,N'-бис(2-гидроксифенил)уксусную кислоту; этилендиаминтетрауксусную кислоту; этилен-бис(оксиэтиленнитрило)-тетрауксусную кислоту; 2-{6-[бис(карбоксиметил)амино]-5-(2-{2-[бис(карбоксиметил)амино]-5-метилфенокси}этокси)-1-бензофуран-2-ил}-1,3-оксазол-5-карбоновую кислоту; N,N'-ди-(2-гидроксибензил)этилендиамин-N,N'-диуксусную кислоту; (гидроксиэтил)этилендиаминтриуксусную кислоту; 1,4,7-трис(карбоксиметил)-10-(2'-гидрокси)пропил)-1,4,7,10-тетраазоциклодекан; иминодиуксусную кислоту; 2-[4-(бис(карбоксиметил)амино)-3-[2-[2-(бис(карбоксиметил)амино)-5-метилфенокси]этокси]фенил]-1H-индол-6-карбоновую кислоту; (метилимино)диуксусную кислоту; 2,2',2''-(1,4,7-триазанонан-1,4,7-триил)триуксусную кислоту; нитрилотриуксусную кислоту; 2,2',2'',2'''-(1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан-1,4,8,11-тетраил)-тетрауксусную кислоту; и 3,6,9,12-тетракис(карбоксиметил)-3,6,9,12-тетраазатетрадекандиовую кислоту. Аминокарбоновая кислота может быть выбрана из одного из вышеупомянутых перечисленных соединений, их производных, их солей или их комбинаций.

[0057] Количество аминокарбоновой кислоты представляет собой такое количество, которое требуется для достаточного создания желательной плотности вторичной сшитой сетчатой структуры в полимере, а также для влияния на заданную скорость набухания. В одном варианте исполнения титанат присутствует в количестве от около 0,01 весового процента (% по весу) до около 10% по весу, конкретно от около 0,05% по весу до около 5% по весу и более конкретно от около 0,1% по весу до около 1% по весу, в расчете на вес полимера.

[0058] В еще одном дополнительном варианте исполнения, сшивающий реагент представляет собой металлохелат. Металлохелат включает металл, связанный с хелатирующим соединением, выбранным из лактата, малата, цитрата, перечисленных выше аминокарбоновых кислот или их комбинации.

[0059] Металл металлохелата может быть выбран из лития, натрия, калия, бериллия, магния, кальция, стронция, бария, радия, скандия, иттрия, лантана, титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, циркония, серебра, кадмия, олова, гафния, ртути, свинца, алюминия, галлия, индия, таллия, висмута, тория, церия или их комбинации.

[0060] В одном варианте исполнения металлохелат представляет собой хелатный комплекс титана, выбранный из ацетилацетоната титана, триэтаноламинного комплекса титана, лактата титана, диаммонийлактатного комплекса титана, цитрата титана, малата титана, комплекса «титан-EDTA (этилендиаминтетрауксусная кислота)», комплекса «титан-BAPTA (1,2-бис-(орто-аминофенокси)этан-N,N,N',N'-тетрауксусная кислота)», комплекса «титан-DCTA (диаминоциклогексантетрауксусная кислота)», комплекса «титан-D03A (1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7-триуксусная кислота)», комплекса «титан-DTPA (диэтилентетраминпентауксусная кислота)», комплекса «титан-EGTA (этиленгликольтетрауксусная кислота, диэтиловый эфир)», комплекса «титан-HBED (N,N'-бис(гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусная кислота)», комплекса «титан-HEDTA (2-дигидроксиэтилэтилендиаминоуксусная кислота)», комплекса «титан-HP-DO3A (10-(2-гид