Кватернизованные полиэтиленимины с высокой степенью кватернизации

Кватернизованные полиэтиленимины с высокой степенью кватернизации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к этоксилированному полиэтилениминовому полимеру, по существу состоящему из (а) полиэтилениминовой основной цепи, (b) этоксилированной модификации, заключающейся в замещении атома водорода полиоксиэтиленовой цепью, содержащей в среднем от 1 до 40 этоксильных единиц в пересчете на единицу NH в полиэтилениминовой основной цепи, степень кватернизации атомов азота, содержащихся в полиэтилениминовой основной цепи, находится в диапазоне от 50% до 100%.

Очистка поверхности жидкими моющими средствами постоянно приводит к затруднениям для потребителей. Потребители, использующие жидкие моющие средства в качестве мягких жидких моющих композиций для мытья посуды или в качестве очищающих композиций для твердых поверхностей, после мытья часто обнаруживают на поверхности дефекты, такие как остатки грязи, полоски, пленку и/или пятна. Кроме того, потребители предпочитают, чтобы после проведения очистки очищающая композиция быстрее высыхала. Следовательно, сохраняется необходимость в жидких очищающих композициях, которые не только очищают твердые поверхности, но и обеспечивают улучшенный блеск и быстрое высыхание.

Кроме того, потребители, использующие моющие средства в автоматических посудомоечных машинах, часто обнаруживают, что изделия, помещенные в посудомоечную машину для мытья, загрязнены пятнами различных видов, которые особенно трудно удаляются, в особенности если они являются загрязнениями от чая и кофе. Задача становится труднее, если моющее средство не содержит фосфат.

Объектом настоящего изобретения является получение полимеров, которые являются подходящими для использования в качестве добавки к очищающим композициям для твердых поверхностей и которые обеспечивают улучшенный блеск и быстрое высыхание, а также улучшенное удаление загрязнений с твердых поверхностей.

Применение полиалкилениминов в очищающих композициях является известным. Традиционно полиалкиленимины использовали в моющих средствах для стирки для образования суспензии грязи. Полиэтиленимины также использовали в очищающих композициях для твердых поверхностей и приобретали различные преимущества.

В WO 2011/051646 раскрыт способ обработки твердых поверхностей для повышения стойкости к загрязнению, в особенности стойкости к маслянистым загрязнениям, который включает нанесение на поверхности композиции, содержащей кватернизованный полиамин, который был блок-пропоксилирован и затем блок-этоксилирован.

В WO 2010/020765 раскрыто применение композиции, содержащей полиалкиленимин и/или его соль или производное для предотвращения коррозии неметаллических неорганических изделий во время промывки или полоскания.

В US 2007/0275868 A1 описана жидкая моющая композиция, содержащая алкоксилированный полиэтиленимин, включающий одну или две алкоксилированные модификации в пересчете на один атом азота. Степень постоянной кватернизации атомов азота полиэтилениминовой главной цепи может составлять от 0% до 30%.

В WO 2006/108856 описаны амфифильные растворимые в воде алкоксилированные полиалкиленимины, включающие этиленоксильные и пропиленоксильные звенья и обладающие степенью кватернизации, составляющей до 50%, предназначенные для использования в качестве добавок для моющих средств для стирки и очищающих композиций.

В WO 2009/060059 описаны амфифильные растворимые в воде алкоксилированные полиалкиленимины, включающие этиленоксильные и пропиленоксильные единицы, предназначенные для использования в качестве добавок для моющих средств для стирки.

Неожиданно было установлено, что полимеры, соответствующие настоящему изобретению, не только эффективны для очистки поверхностей, но и обеспечивают улучшенный блеск при использовании для мытья посуды мягкими моющими средствами или для очистки твердых поверхностей, а также улучшенное удаление загрязнений при использовании для автоматического мытья посуды.

Этоксилированный полиэтилениминовый полимер

Этоксилированный полиэтиленимин, соответствующий настоящему изобретению, имеет общую структурную формулу (I):

в которой n имеет значение, которое находится в диапазоне от 1 до 40, R выбран из группы, включающей водород, С₁-С₄-алкил и их смеси, E означает С₁-С₁₂-алкильную группу, X^- означает подходящий растворимый в воде противоион и степень кватернизации атомов азота, содержащихся в полиэтилениминовой основной цепи, находится в диапазоне от 50% до 100%.

Кватернизацию предпочтительно проводят по реакции с диметилсульфатом.

В предпочтительном варианте осуществления степень кватернизации атомов азота, содержащихся в полиэтилениминовой основной цепи, находится в диапазоне от 60% до примерно 95%.

В другом предпочтительном варианте осуществления степень кватернизации атомов азота, содержащихся в полиэтилениминовой основной цепи, находится в диапазоне от 70% до 90%.

Полимер, соответствующий настоящему изобретению, содержит полиэтилениминовую основную цепь, обладающую среднемассовой молекулярной массой, равной от примерно 400 г/моль до примерно 10000 г/моль. В одном варианте осуществления среднемассовая молекулярная масса предпочтительно равна от примерно 400 г/моль до примерно 6000 г/моль, более предпочтительно от примерно 400 до примерно 1800 г/моль. Альтернативно, в другом варианте осуществления полиэтилениминовая основная цепь обладает среднемассовой молекулярной массой, равной от около 3000 до около 10000 г/моль, предпочтительно от около 4000 до около 6000 г/моль и наиболее предпочтительно около 5000 г/моль.

Модификация полиэтилениминовой основной цепи включает: (1) одну или две этоксилированные модификации в пересчете на один атом азота, что зависит от того, происходит ли модификация по внутреннему атому азота или по концевому атому азота в полиэтилениминовой основной цепи. Этоксилированная модификация заключается в замещении атома водорода полиоксиэтиленовой цепью, в среднем содержащей от примерно 1 до примерно 40 этоксильных единиц в пересчете на одну модификацию, предпочтительно от примерно 1 до примерно 30 этоксильных единиц и более предпочтительно от примерно 3 до примерно 20 этоксильных единиц. Концевая этоксильная единица этоксилированной модификации кэппирована водородом, С₁-С₄-алкилом или их смесью. Степень замещения полиэтиленимина этоксигруппами составляет от примерно 3 моль до примерно 20 моль этиленоксида в пересчете на 1 моль NH, предпочтительно 5-15, наиболее предпочтительно 6-10. (2) кватернизацию третичного атома азота, содержащего 0, 1 или 2 полиоксиэтиленовые цепи. Кватернизацию предпочтительно проводят путем введения С₁-С₁₂-алкил, арильных или алкиларильных групп, и ее можно провести обычным образом по реакции с соответствующими алкил-, алкиларилгалогенидами и диалкилсульфатами.

Степень кватернизации атомов азота, содержащихся в полиэтилениминовой основной цепи, находится в диапазоне от 50% до 100%, предпочтительно от 50% до 95%, наиболее предпочтительно от 70% до 90% атомов азота полиэтилениминовой основной цепи.

Например, но не ограничиваясь только ими, ниже представлены возможные модификации концевых атомов азота в полиэтилениминовой основной цепи, где R означает этиленовый мостик и E означает С₁-С₁₂-алкильное звено, и X^- означает подходящий растворимый в воде противоион, такой как хлор, бром или йод, сульфат (т.е. -O-SO₃H или -O-SO₃-), алкилсульфонат, такой как метилсульфонат, арилсульфонат, такой как толилсульфонат, и алкилсульфат, такой как метосульфат (т.е. -O-SO₂-OMe)).

Кроме того, например, но не ограничиваясь только ими, ниже представлены возможные модификации внутренних атомов азота в полиэтилениминовой основной цепи, где R означает этиленовый мостик и E означает С₁-С₁₂-алкильное звено, и X^- означает подходящий растворимый в воде противоион.

Эти полиэтиленимины можно получить, например, путем полимеризации этиленимина в присутствии катализатора, такого как диоксид углерода, бисульфит натрия, серная кислота, пероксид водорода, хлористоводородная кислота, уксусная кислота, как это описано в публикациях G. Scherr, U. Steuerle and R. Fikentscher:

"Imines, Cyclic" in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology and U. Steuerle, R. Feuerhake: "Aziridines" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry.

Соответствующие настоящему изобретению алкоксилированные полиалкиленимины можно получить известным образом по реакции полиалкилениминов с этиленоксидами.

Одна предпочтительная процедура заключается в проведении на первой стадии лишь начального этоксилирования полиалкиленимина, полиалкиленимин вводят в реакцию лишь с частью всего использующегося этиленоксида, что соответствует примерно до 1 моль этиленоксида в пересчете на 1 моль звеньев NH. Эту реакцию обычно проводят при отсутствии катализатора в водном растворе при температуре, равной от примерно 70 до примерно 200°C и предпочтительно от примерно 80 до примерно 160°C. Эту реакцию можно провести при давлении, равном примерно до 10 бар и предпочтительно равном примерно до 8 бар.

На второй стадии проводят дополнительное этоксилирование посредством последующей реакции с оставшимся количеством этиленоксида. Дополнительное этоксилирование обычно проводят в присутствии щелочного катализатора. Примерами подходящих катализаторов являются гидроксиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, алкоксиды щелочных металлов, предпочтительно С₁-С₄-алкоксиды натрия и калия, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, гидриды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид кальция, и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия. Предпочтение отдается гидроксидам щелочных металлов и алкоксидам щелочных металлов, особое предпочтение отдается гидроксиду калия и гидроксиду натрия. Типичные использующиеся количества щелочи составляют от 0,05 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 2 мас. % в пересчете на полное количество полиалкиленимина и алкиленоксида.

Дополнительное этоксилирование можно провести в самом веществе (вариант а)) или в органическом растворителе (вариант b)). В варианте а) водный раствор начально этоксилированного полиалкиленимина, полученный на первой стадии, после добавления катализатора сначала обезвоживают. Это можно выполнить простым образом путем нагревания при температуре, равной от примерно 80 до примерно 150°C, и отгонки воды при пониженном давлении, равном от примерно 0,01 до примерно 0,5 бар. Последующую реакцию с этиленоксидом обычно проводят при температуре, равной от примерно 70 до примерно 200°C и предпочтительно равной от примерно 100 до примерно 180°C. Последующую реакцию с алкиленоксидом обычно проводят при давлении, равном примерно до 10 бар и предпочтительно до 8 бар. Продолжительность последующей реакции с этиленоксидом обычно равна от примерно 0,5 до примерно 4 ч.

Подходящими органическими растворителями для варианта b) предпочтительно являются неполярные и полярные апротонные органические растворители. Примеры особенно подходящих неполярных апротонных растворителей включают алифатические и ароматические углеводороды, такие как гексан, циклогексан, толуол и ксилол. Примерами особенно подходящих полярных апротонных растворителей являются простые эфиры, предпочтительно циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, N,N-диалкиламиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, и N-алкиллактамы, такие как N-метилпирролидон. Разумеется, также можно использовать смеси этих органических растворителей. Предпочтительными органическими растворителями являются ксилол и толуол.

В варианте b) раствор, полученный на первой стадии, после добавления катализатора и растворителя сначала обезвоживают, что предпочтительно проводят путем отделения воды при температуре, равной от примерно 120 до примерно 180°C, предпочтительно при продувке слабым потоком азота. Последующую реакцию с алкиленоксидом можно провести, как в варианте а). В варианте а) алкоксилированный полиалкиленимин получают прямо в самом веществе и при желании его можно превратить в водный раствор. В варианте b) органический растворитель обычно удаляют и заменяют водой. Разумеется, продукты можно выделить в самом веществе.

Кватернизацию этоксилированных полиэтилениминов предпочтительно проводят путем введения С₆-С₁₂-алкильных, арильных или алкиларильных групп, и ее можно провести обычным образом по реакции с соответствующими алкил-, алкиларилгалогенидами и диалкилсульфатами, как это описано, например, WO 2009060059.

Кватернизацию этоксилированных полиэтилениминов предпочтительно проводят по реакции аминов по меньшей мере с одним алкилирующим соединением, которое выбрано из числа соединений формулы EX, в которой E означает С₁-С₁₂-алкил, арил или алкил и X означает отщепляющуюся группу, которая может быть замещена азотом (и С₂-С₆-алкиленоксидом, предпочтительно этиленоксидом или пропиленоксидом).

Подходящими отщепляющимися группами X являются галоген, предпочтительно хлор, бром или йод, сульфат (т.е. -OSO₃H или -OSO₃-), алкилсульфонат, такой как метилсульфонат, арилсульфонат, такой как толилсульфонат, и алкилсульфат, такой как метосульфат (т.е. -OSO₂OMe). Предпочтительными алкилирующими реагентами EX являются С₁-С₁₂-алкилгалогениды, бис (С₁-С₁₂-алкил)сульфаты и бензилгалогениды. Примерами таких алкилирующих реагентов являются этилхлорид, этилбромид, метилхлорид, метилбромид, бензилхлорид, диметилсульфат, диэтилсульфат.

Количество алкилирующего реагента определяет количество кватернизованных аминогрупп в полимере, т.е. количество кватернизованных фрагментов.

Аминное число можно определить по методике, описанной в стандарте DIN 16945.

Реакцию можно провести без какого-либо растворителя, однако можно использовать растворитель или разбавитель, такой как вода, ацетонитрил, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и т.п. Температура реакции обычно находится в диапазоне от 10°C до 150°C и предпочтительно в диапазоне от 50°C до 110°C.

Для задач настоящего изобретения "состоящий в основном из" следует понимать в том смысле, что сополимер, соответствующий настоящему изобретению, может содержать некоторое количество примесей или других алкиленоксидных звеньев, не являющихся этиленоксидными. Таким образом, соответствующий настоящему изобретению полимер может содержать до 2 алкиленоксидных звеньев, не являющихся этиленоксидными, в пересчете на 1 моль NH в полиэтилениминовой основной цепи, таких как пропиленоксидные или бутиленоксидные.

Композиции, содержащие этоксилированный полиэтиленимин согласно настоящему изобретению

Этоксилированный полиэтиленимин, соответствующий настоящему изобретению, может содержаться в количестве, равном от 0,001 до 10 мас. %, более предпочтительно от 0,01 мас. % до 1,5 мас. % и наиболее предпочтительно от 0,05% до 1,0 мас. % в моющей композиции для очистки твердых поверхностей, в моющей композиции для ручного мытья посуды или в моющей композиции для автоматического мытья посуды.

Композиция, содержащая этоксилированный полиэтиленимин, соответствующий настоящему изобретению, может находиться в форме, выбранной из группы, включающей жидкость, гель и твердое вещество.

Этоксилированный полиэтиленимин, соответствующий настоящему изобретению, также можно использовать в химической технологии, средствах для мойки автомобилей, косметике, производстве бумаги и картона, кожевенной и текстильной промышленности.

В предпочтительном варианте осуществления композицию для очистки твердых поверхностей, содержащую этоксилированный полиалкиленимин, соответствующий настоящему изобретению, используют для обеспечения быстрой сушки и/или для придания блеска бытовым твердым поверхностям. В альтернативном предпочтительном варианте осуществления моющую композицию для ручного мытья посуды, содержащую полимер, соответствующий настоящему изобретению, используют для обеспечения быстрой сушки и/или для придания блеска посуде, столовым приборам, стеклянным изделиям, ножевым изделиям и т.п. при операции очистки путем ручного мытья посуды. В другом предпочтительном варианте осуществления композицию для автоматического мытья посуды, содержащую полимер, соответствующий настоящему изобретению, используют для обеспечения быстрой сушки и/или для придания блеска посуде, столовым приборам, стеклянным изделиям, ножевым изделиям и т.п. при операции очистки путем автоматического мытья посуды и/или для удаления отбеливаемых загрязнений, предпочтительно загрязнений от чая и кофе, с кухонной/столовой посуды при автоматическом мытье посуды.

В одном предпочтительном варианте осуществления композицией является композиция для очистки твердых поверхностей, композиция содержит от примерно 70% до примерно 99%, предпочтительно от примерно 75% до примерно 95% и более предпочтительно от примерно 80% до примерно 95 мас. % воды в пересчете на всю композицию.

Альтернативно в другом предпочтительном варианте осуществления композицией является моющая композиция для ручного мытья посуды, композиция содержит от примерно 30% до примерно 95%, предпочтительно от примерно 40% до примерно 80% и более предпочтительно от примерно 50% до примерно 75 мас. % воды в пересчете на всю композицию.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композицией является моющая композиция для автоматического мытья посуды. Композиция содержит алкоксилированный полиалкиленимин и отбеливающую систему. Композиция, соответствующая настоящему изобретению, также содержит отбеливающую систему, включающую отбеливатель и катализатор отбеливания.

В предпочтительном варианте осуществления, в котором композицией является композиция для очистки твердых поверхностей, композиция обладает значением pH, равным от примерно 2 до примерно 14, предпочтительно от примерно 2 до примерно 10, более предпочтительно от примерно 2 до примерно 9,5 и еще более предпочтительно от примерно 2,1 до примерно 8, измеренным при 25°C. В предпочтительном варианте осуществления, в котором композицией является моющая композиция для ручного мытья посуды, композиция обладает значением pH, равным от примерно 3 до примерно 14, предпочтительно от примерно 6 до примерно 13, наиболее предпочтительно от примерно 8 до примерно 11.

1) Жидкие очищающие композиции

Композиция для очистки твердых поверхностей, моющая композиция для ручного мытья посуды и композиция для автоматического мытья посуды, все содержат этоксилированный полиалкиленимин, соответствующий настоящему изобретению, и их используют для обеспечения быстрой сушки и/или для придания блеска бытовым твердым поверхностям, и они могут содержать следующие дополнительные ингредиенты:

Поверхностно-активное вещество

Поверхностно-активные вещества могут содержаться в количествах, составляющих от 0 до 15 мас. %, предпочтительно от 0,1% до 10% и наиболее предпочтительно от 0,25% до 8 мас. % в пересчете на всю композицию.

Поверхностно-активные вещества могут быть желательными в настоящем изобретении, поскольку они способствуют очищающей способности жидких очищающих композиций, соответствующих настоящему изобретению. Подходящие поверхностно-активные вещества выбраны из группы, включающей неионогенное поверхностно-активное вещество или их смесь; анионогенное поверхностно-активное вещество или их смесь; амфотерное поверхностно-активное вещество или их смесь; цвиттерионное поверхностно-активное вещество или их смесь; катионогенное поверхностно-активное вещество или их смесь; и их смеси.

В предпочтительном варианте осуществления, в котором композицией является композиция для очистки твердых поверхностей, композиция содержит от 1% до 60%, предпочтительно от 5% до 30% и более предпочтительно от 10% до 25 мас. % поверхностно-активного вещества в пересчете на всю композицию.

В предпочтительном варианте осуществления, в котором композицией является моющая композиция для ручного мытья посуды, композиция может содержать от 5% до 80%, предпочтительно от 10% до 60%, более предпочтительно от 12% до 45 мас. % поверхностно-активного вещества в пересчете на всю композицию. В предпочтительных вариантах осуществления поверхностно-активное вещество в настоящем изобретении обладает средней степенью разветвленности алкильной цепи (цепей), составляющей более 10%, предпочтительно более 20%, более предпочтительно более 30% и еще более предпочтительно более 40 мас. % в пересчете на все поверхностно-активное вещество.

Неионогенное поверхностно-активное вещество

В одном предпочтительном варианте осуществления жидкая очищающая композиция содержит неионогенное поверхностно-активное вещество. Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами могут быть неионогенные поверхностно-активные вещества - алкоксилированные спирты, которые можно легко получить по реакциям конденсации, хорошо известным в данной области техники.

Соответственно, предпочтительными алкоксилированными спиртами для использования в настоящем изобретении являются неионогенные поверхностно-активные вещества формулы R¹O(E)_e(P)_pH, в которой R¹ означает углеводородную цепь, содержащую от примерно 2 до примерно 24 атомов углерода, E означает этиленоксид, P означает пропиленоксид, и e и p, которые означают среднюю степень этоксилирования и пропоксилирования соответственно, равны от примерно 0 до примерно 24 (и сумма e+p равна не менее 1). Предпочтительно, если гидрофобным фрагментом неионогенного соединения может быть первичный или вторичный, линейный или разветвленный спирт, содержащий от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода.

Предпочтительно, если неионогенное поверхностно-активное вещество содержится в типичном количестве, равном от примерно 2% до примерно 40%, предпочтительно от примерно 3% до примерно 30 мас. % в пересчете на жидкую очищающую композицию и более предпочтительно от примерно 3 до примерно 20 мас. % в пересчете на всю композицию.

Также подходящими являются алкилполигликозиды, описывающиеся формулой R³O(C_nH_2nO)_t(гликозил)_z (формула (III)), где R³ в формуле (III) выбран из группы, включающей алкил или их смесь; алкилфенил или их смесь; гидроксиалкил или их смесь; гидроксиалкилфенил или их смесь; и их смеси, в которых алкильная группа содержит от примерно 10 до примерно 18, предпочтительно от примерно 12 до примерно 14 атомов углерода; n в формуле (III) равно примерно 2 или примерно 3, предпочтительно примерно 2; t в формуле (III) равно от примерно 0 до примерно 10, предпочтительно примерно 0; и z в формуле (III) равно от примерно 1,3 до примерно 10, предпочтительно от примерно 1,3 до примерно 3, наиболее предпочтительно от примерно 1,3 до примерно 2,7. Гликозил предпочтительно образован из глюкозы. Также подходящими являются простой эфир алкилглицерина и сложный эфир сорбита.

Также подходящим является поверхностно-активное вещество - амид жирной кислоты, описывающееся формулой (IV):

где R⁶ в формуле (IV) означает алкильную группу, содержащую от примерно 7 до примерно 21, предпочтительно от примерно 9 до примерно 17 атомов углерода, и каждый R⁷ в формуле (IV) выбран из группы, включающей водород; С₁-С₄-алкил или их смесь; С₁-С₄-гидроксиалкил или их смесь; и -(C₂H₄O)_yH или их смесь, где y в формуле (IV) равен от примерно 1 до примерно 3. Предпочтительным амидом может быть С₈-С₂₀-аммонийамид, моноэтаноламид, диэтаноламид и изопропаноламид.

В одном предпочтительном варианте осуществления отношение массы всего поверхностно-активного вещества к массе неионогенного поверхностно-активного вещества равно от примерно 2 до примерно 10, предпочтительно от примерно 2 до примерно 7,5, более предпочтительно от примерно 2 до примерно 6.

Анионогенное поверхностно-активное вещество

Подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами для использования в жидкой очищающей композиции могут быть сульфат, сульфосукцинат, сульфоацетат и/или сульфонат; предпочтительно алкилсульфат и/или алкилэтоксисульфат; более предпочтительно комбинация алкилсульфата и/или алкилэтоксисульфата с суммарной степенью этоксилирования, равной примерно 5, предпочтительно примерно 3, более предпочтительно примерно 2.

Сульфатное или сульфонатное поверхностно-активное вещество обычно содержится в количестве, равном не менее примерно 5%, предпочтительно от примерно 5% до примерно 40% и более предпочтительно от примерно 15% до примерно 30% и еще более предпочтительно от примерно 15% до примерно 25 мас. % в пересчете на жидкую очищающую композицию.

Подходящие сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества для использования в жидкой очищающей композиции включают растворимые в воде соли кислот, содержащих С₈-С₁₄-алкил или гидроксиалкил, сульфат или сульфонаты. Подходящие противоионы включают водород, катион щелочного металла или аммония или замещенного аммония, но предпочтительно натрия. Если гидрокарбильная цепь является разветвленной, она предпочтительно включает С₁-С₄-алкильное разветвленное звено. Выраженная в процентах средняя степень разветвленности сульфатного или сульфонатного поверхностно-активного вещества предпочтительно больше примерно 30%, более предпочтительно, если она равна от примерно 35% до примерно 80%, и наиболее предпочтительно от примерно 40% до примерно 60% в пересчете на всю гидрокарбильную цепь.

Сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из группы, включающей С₁₁-С₁₈-алкилбензолсульфонат (LAS), С₈-С₂₀-первичный, обладающий разветвленной цепью и статистический алкилсульфат (AS); С₁₀-С₁₈-вторичный (2,3) алкилсульфат; С₁₀-С₁₈-алкилалкоксисульфат (AE_xS), где x предпочтительно равно 1-30; С₁₀-С₁₈-алкилалкоксикарбоксилат предпочтительно включает примерно 1-5 этоксильных звеньев; обладающий цепью средней длины разветвленный алкилсульфат, рассмотренный в US 6020303 и US 6060443; обладающий цепью средней длины разветвленный алкилалкоксисульфат, рассмотренный в US 6008181 и US 6020303; модифицированный алкилбензолсульфонат (MLAS), рассмотренный в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; метиловый эфир сульфоната (MES); и сульфонат альфа-олефина (AOS).

Сульфонатом парафина может быть моносульфонат или дисульфонат и обычно их смеси, полученные сульфированием парафина, содержащего от примерно 10 до примерно 20 атомов углерода. Предпочтительными сульфонатами являются содержащие цепи из С₁₂-С₁₈-атомов углерода и более предпочтительно, если ими являются содержащие цепи С₁₄-С₁₇.

Также подходящими являются алкилглицерилсульфонатное поверхностно-активное вещество и/или алкилглицерилсульфатное поверхностно-активное вещество. Смесь олигомерного алкилглицерилсульфонатного и/или сульфатного поверхностно-активных веществ выбрана из группы, включающей димер или его смесь; тример или его смесь; тетрамер или его смесь; пентамер или его смесь; гексамер или его смесь; гептамер или его смесь; и их смеси; где смесь алкилглицерилсульфонатного и/или сульфатного поверхностно-активных веществ содержит от примерно 0% до примерно 60 мас. % мономеров.

Другими подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами являются алкил-, предпочтительно диалкилсульфосукцинат и/или сульфоацетат. Диалкилсульфосукцинатом может быть С₆-С₁₅-линейный или разветвленный диалкилсульфосукцинат. Алкильные фрагменты могут быть симметричными (т.е. одинаковыми алкильными фрагментами) или асимметричными (т.е. разными алкильными фрагментами). Предпочтительно, если алкильные фрагменты являются симметричными.

Самые распространенные разветвленные анионогенные сульфаты алкиловых эфиров получают сульфированием смеси разветвленных спиртов и этоксилатов разветвленных спиртов. Также подходящими являются сульфированные жирные спирты, которые получают по реакции Фишера-Тропша, включающие до примерно 50% разветвлений (примерно 40% метильных (моно- или би-), примерно 10% циклогексильных), такие как полученные из спиртов сафола, выпускающихся фирмой Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные по оксо-реакции, где не менее примерно 50 мас. % спирта составляет С₂ изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Isalchem® или спиртов Lial®, выпускающихся фирмой Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные по модифицированной оксо-реакции, где не менее примерно 15 мас. % спирта составляет С₂ изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Neodol®, выпускающихся фирмой Shell.

Цвиттерионное поверхностно-активное вещество и амфотерное поверхностно-активное вещество

Цвиттерионные и амфотерные поверхностно-активные вещества для использования в жидкой очищающей композиции могут содержаться в количестве, составляющем от примерно 0,01% до примерно 20%, предпочтительно от примерно 0,2% до примерно 15%, более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 10 мас. % в пересчете на моющую композицию для ручного мытья посуды.

Подходящее цвиттерионное поверхностно-активное вещество в предпочтительном варианте осуществления, которое содержит основные и кислые группы, образующие внутреннюю соль, формирует катионогенные и анионогенные гидрофильные группы в одной и той же молекуле в относительно широком диапазоне значений pH. Типичной катионогенной группой является четвертичная аммониевая группа, хотя можно использовать другие положительно заряженные группы, такие как фосфониевые, имидазолиевые и сульфониевые группы. Типичными анионогенными гидрофильными группами являются карбоксилатная и сульфонатная, хотя можно использовать другие группы, такие как сульфатная, фосфонатная группу и т.п.

Жидкие очищающие композиции предпочтительно могут дополнительно содержать аминоксид и/или бетаин. Наиболее предпочтительными аминоксидами являются кокодиметиламиноксид или кокоамидпропилдиметиламиноксид. Аминоксид может содержать линейный или обладающий цепью средней длины разветвленный алкильный фрагмент. Типичные линейные аминоксиды включают растворимые в воде аминоксид, содержащий один R⁴ С₈-С₁₈-алкильный фрагмент и 2 фрагмента R⁵ и R⁸, выбранные из группы, включающей C₁-С₃-алкильную группу и ее смеси; и С₁-С₃-гидроксиалкильную группу и ее смесь. Предпочтительный аминоксид описывается формулой R⁴-N(R⁵)(R⁸)→O, в которой R⁴ означает С₈-С₁₈-алкил и R⁵ и R⁸ выбраны из группы, включающей метил; этил; пропил; изопропил; 2-гидроксиэтил; 2-гидроксипропил; и 3-гидроксипропил. Линейной аминоксидное поверхностно-активное вещество предпочтительно может включать линейный C₁₀-C₁₈-алкилдиметиламиноксид и линейный C₈-C₁₂-алкоксиэтилдигидроксиэтиламиноксид. Предпочтительные аминоксиды включают линейные С₁₀-, линейные С₁₀-С₁₂- и линейные С₁₂-С₁₄-алкилдиметиламиноксиды.

При использовании в настоящем изобретении "обладающий цепью средней длины разветвленный" означает, что аминоксид содержит один алкильный фрагмент, содержащий n₁ атомов углерода с одним алкильным разветвлением на алкильном фрагменте, содержащем n₂ атомов углерода. Алкильное разветвление расположено на α-атоме углерода относительно атома азота алкильного фрагмента. Этот тип разветвления в аминоксиде также известен в данной области техники как внутренний аминоксид. Полная сумма n₁ и n₂ равна от примерно 10 до примерно 24 атомов углерода, предпочтительно от примерно 12 до примерно 20 и более предпочтительно от примерно 10 до примерно 16. Количество атомов углерода в одном алкильном фрагменте (n₁) должно быть примерно таким же, как количество атомов углерода в одном алкильном разветвлении (n₂), так что один алкильный фрагмент и одно алкильное разветвление являются симметричными. При использовании в настоящем изобретении "симметричные" означает, что |n₁-n₂| меньше или равно примерно 5, предпочтительно примерно 4, наиболее предпочтительно от примерно 0 до примерно 4 атомов углерода в не менее примерно 50 мас. %, более предпочтительно от не менее примерно 75 мас. % до примерно 100 мас. % обладающего цепью средней длины разветвленного аминоксида, предназначенного для использования в настоящем изобретении.

Аминоксид дополнительно включает два фрагмента, независимо выбранные из группы, включающей C₁-С₃-алкильную; C₁-С₃-гидроксиалкильную группу; или полиэтиленоксидную группу, содержащую в среднем от примерно 1 до примерно 3 этиленоксидных групп. Предпочтительно, если эти два фрагмента выбраны из числа С₁-С₃-алкилов, более предпочтительно, если оба представляют собой C₁-алкил.

Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают бетаин, такой как алкилбетаин, алкиламидобетаин, амидазолинийбетаин, сульфобетаин (сультаины по номенклатуре INCI (Международная номенклатура косметических ингредиентов)), а также фосфобетаин, и предпочтительно описывающиеся формулой I:

, в которой

R¹ означает насыщенный или ненасыщенный С₆-С₂₂-алкильный остаток, предпочтительно С₈-С₁₈-алкильный остаток, более предпочтительно насыщенный С₁₀-С₁₆-алкильный остаток, например насыщенный С₁₂-С₁₄-алкильный остаток;

X означает NH, NR^4', содержащий С₁-С₄-алкильный остаток R^4', О или S,

j означает число, равное от примерно 1 до примерно 10, предпочтительно от примерно 2 до примерно 5, предпочтительно примерно 3,

g равно примерно 0 или примерно 1, предпочтительно примерно 1,

R^2', R^3' независимо означают С₁-С₄-алкильный остаток, возможно, замещенный гидроксигруппой, такой как гидроксиэтил, предпочтительно метил,

f означает число, равное от примерно 1 до примерно 4, предпочтительно примерно 1, 2 или 3,

h равно примерно 0 или 1, и

Y выбран из группы, включающей COO, SO₃, OPO(OR⁵')O или P(O)(OR⁵')O, где

R⁵ означает атом водорода, Н или С₁-С₄-алкильный остаток.

Предпочтительными бетаинами являются алкилбетаин формулы (I_a), алкиламидобетаин формулы (I_b), сульфобетаин формулы (I_c) и амидосульфобетаин формулы (I_d);

в которых R¹ обладает таким же значением, как в формуле I. Особенно предпочтительными бетаинами являются карбобетаин, где Y^- означает [СОО^-], предпочтительно карбобетаин формулы (I_a) и (I_b), более предпочтительным является алкиламидобетаин формулы (I_b).

Примерами подходящих бетаинов и сульфобетаинов являются следующие (названы в соответствии с INCI): миндальамидопропилбетаин, абрикосамидопропилбетаин, авокадоамидопропилбетаин, бабассуамидопропилбетаин, бегенамидопропилбетаин, бегенилбетаин, бетаин, каноламидопропилбетаин, каприл/капрамидопропилбетаин, карнитин, цетилбетаин, кокамидоэтилбетаин, кокамидопропилбетаин, кокамидопропилгидроксисультаин, кокобетаин, кокогидроксисультаин, коко/олеамидопропилбетаин, кокосультаин, децилбетаин, дигидроксиэтилолеилглицинат, дигидроксиэтилглицинат сои, дигидроксиэтилстеарилглицинат, дигидроксиэтилталлоуглицинат, диметиконпропил-PG-бетаин, эрукамидопропилгидроксисультаин, гидрированный таллоубетаин, изостеарамидопропилбетаин, лаурамидопропилбетаин, лаурилбетаин, лаурилгидроксисультаин, лаурилсультаин, амидопропилбетаин молока, амидопропилбетаин молока, миристамидопропилбетаин, миристилбетаин, олеамидопропилбетаин, олеамидопропилгидроксисультаин,