Удаляемая самоклеящаяся этикетка, включающая слой полимерной пленки с высоким модулем упругости при растяжении
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к удаляемой самоклеющейся этикетке, которая включает полимерную пленку с высоким модулем упругости при растяжении, соответствующему контейнеру с наклеенной этикеткой, и способу удаления этикетки с контейнера. Этикетка содержит (a) пленку, имеющую первую поверхность и вторую поверхность и содержащую первый слой пленки; и (b) контактный адгезивный слой, имеющий первую поверхность и вторую поверхность и содержащий адгезив, где первая поверхность адгезивного слоя адгезивно соединяется со второй поверхностью пленки; (c) где первый слой пленки содержит по меньшей мере один термопластичный полимер, где первый слой пленки имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном направлении или поперечном направлении по меньшей мере 900 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение по меньшей мере примерно 3 минут, или первый слой пленки имеет абсолютное изменение размеров поверхности (ASTM D1204) меньше чем 5,0% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение по меньшей мере примерно 3 минут, или сочетание этих свойств, при этом термопластичный полимер первого слоя пленки содержит полимер, выбранный из группы, состоящей из (мет)акрилатного полимера, стирольного полимера, сложного полиэфира, галоген-содержащего полимера, поликарбоната, полиакрилонитрила, ароматического простого полиэфира, ароматического полиимида, ароматического полиамида-имида и смеси двух или более любых из указанных выше полимеров, при этом контактный адгезив проявляет по меньшей мере одно из следующих свойств: уменьшение прочности адгезии при температурах, превышающих комнатную температуру или температуру окружающей среды, уменьшение прочности адгезии при контакте с водным каустическим раствором, или сочетание этих свойств, при этом этикетка имеет непрозрачность 12% или меньше, при этом первый слой пленки является неориентированным, при этом указанная пленка является однослойной пленкой. Техническим результатом изобретения является создание этикетки, удовлетворяющей требованиям для промышленности многократно используемых и подлежащих вторичной переработке бутылок для напитков. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 ил.
Реферат
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет временной заявки на патент США № 61/164694, поданной 30 марта 2009 года, которая включается в настоящий документ в качестве ссылки во всей ее полноте.
Уровень техники
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к удаляемой самоклеющейся этикетке, которая включает полимерную пленку с высоким модулем упругости при растяжении, соответствующему контейнеру с наклеенной этикеткой, и способу удаления этикетки с контейнера. Этикетка является пригодной для различных применений для наклеивания этикеток и, в частности, в применениях адгезивного наклеивания этикеток, включающих многократно используемые контейнеры и подлежащие вторичной переработке контейнеры.
Описание предшествующего уровня техники
Этикетки наносятся на многочисленные промышленные изделия для переноса информации относительно производителя и продукта. Промышленные изделия включают пластиковые, бумажные, металлические и стеклянные контейнеры для множества потребительских и промышленных продуктов таких, например, как бутилированные промышленные продукты напитков. Особенно востребованные применения наклеивания этикеток представляют собой многократно используемые и подлежащие вторичной переработке бутылки для напитков, в частности, бутылки для промышленности бутилированного пива, где требования к этикеткам, как правило, включают визуальную эстетику высокой четкости, стойкость к истиранию во время обработки бутылок для напитков и манипуляций с ними, стойкость к любым вредным воздействиям, связанным с влажностью, во время холодного хранения или процесса пастеризации и возможность удаления этикетки с бутылки во время процесса мытья в теплой или горячей промывочной текучей среде, такой, например, как водный каустический раствор при 50-90°С, где удаленная этикетка не должна забивать оборудование для процесса мытья. Процесс мытья позволяет впоследствии повторно использовать или подвергать вторичной переработке помытую бутылку. Помытая бутылка дает гибкость для повторного наполнения и повторного наклеивания этикеток для любого количества продуктов напитков. Этикетки, используемые в настоящее время для многократно используемых и подвергающихся вторичной переработке бутылок для напитков, включают бумажные этикетки и растяжимые, термоусадочные полимерные этикетки. У бумажных этикеток отсутствует визуальная эстетика высокой четкости. Растяжимые термоусадочные полимерные этикетки при удалении имеют тенденцию к тому, что они плотно скручиваются в форме иголок, которые могут забивать оборудование для процесса мытья. Этикетки, удовлетворяющие требованиям для промышленности многократно используемых и подлежащих вторичной переработке бутылок для напитков, являются желательными.
Краткая сущность изобретения
Иллюстративный вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой этикетку, где этикетка содержит (a) пленку, имеющую первую поверхность и вторую поверхность, и содержащую первый слой пленки, и (b) адгезивный слой, имеющий первую поверхность и вторую поверхность и содержащий адгезив, где первая поверхность адгезивного слоя адгезивно соединяется со второй поверхностью пленки, где первый слой пленки содержит, по меньшей мере, один термопластичный полимер, первый слой пленки имеет модуль упругости при растяжении (American Society for Testing and Materials, далее “ASTM” D882) в машинном (продольном) направлении и/или поперечном направлении, равный, по меньшей мере, 900 МПа, после погружения в воду в течение 3 минут, и первый слой пленки имеет абсолютное изменение размеров поверхности (ASTM D1204) меньше чем 5,0% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где (c)(iv) толщина первого слоя пленки больше чем толщина адгезивного слоя.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где первый слой пленки имеет поглощение воды (ASTM D570) меньше чем 2,1% масс. после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 2 часов.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где пленка представляет собой однослойную пленку.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где пленка представляет собой многослойную пленку.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где первый слой пленки содержит два или более слоев, где каждый из указанных двух или более слоев первого слоя пленки имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном (продольном) направлении и/или поперечном направлении, по меньшей мере, 900 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут и имеет абсолютное изменение размеров поверхности (ASTM D1204) меньше чем 4,9% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где пленка включает (d) второй слой пленки содержащий, по меньшей мере, один термопластичный полимер, где второй слой пленки имеет свойство, выбранное из группы, состоящей из модуля упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном направлении и поперечном направлении, меньшего, чем 900 МПа, после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, абсолютного изменения размеров поверхности (ASTM D1204), по меньшей мере, 4,9% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, и сочетания двух указанных выше свойства.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где второй слой пленки содержит два или более слоев, где каждый из указанных двух или более слоев второго слоя пленки имеет свойство, выбранное из группы, состоящей из модуля упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном направлении и поперечном направлении, меньшего, чем 900 МПа, после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, абсолютного изменения размеров поверхности (ASTM D1204), по меньшей мере, 4,9% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, и из сочетания двух указанных выше свойств.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой описанную выше этикетку, где этикетка содержит покрывную пленку, имеющую первую поверхность и вторую поверхность, где первая поверхность покрывной пленки прикрепляется с возможностью последующего удаления ко второй поверхности адгезивного слоя.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой контейнер с наклеенной этикеткой, который включает описанную выше этикетку и контейнер, где (i) этикетка прикрепляется к контейнеру, имеющему вертикальную ось и горизонтальную ось, где вторая поверхность адгезивного слоя адгезивно соединяется с наружной поверхностью контейнера, (ii) машинное направление или поперечное направление первого слоя пленки следует по окружности горизонтальной оси контейнера, где машинное направление или поперечное направление, которое следует по окружности горизонтальной оси контейнера, имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882), по меньшей мере, 900 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, и (iii) этикетка может удаляться с контейнера после погружения в промывочную текучую среду, где температура промывочной текучей среды составляет, по меньшей мере, 50°C и этикетка отделяется от контейнера.
Другой иллюстративный вариант осуществления представляет собой способ удаления этикетки с контейнера, который включает (i) получение описанной выше этикетки, (ii) прикрепление этикетки к контейнеру круговой формы, имеющему вертикальную ось и горизонтальную ось, где горизонтальная ось контейнера круговой формы параллельна периметру контейнера и периметр контейнера имеет круговую форму, вторая поверхность адгезивного слоя адгезивно соединяется с наружной поверхностью контейнера, и машинное направление или поперечное направление первого слоя пленки следует по окружности горизонтальной оси контейнера, где машинное направление или поперечное направление, которое следует по окружности горизонтальной оси контейнера, имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882), по меньшей мере, 900 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, и (iii) удаление этикетки с контейнера посредством погружения контейнера с прикрепленной этикеткой в жидкость, где температура жидкости составляет, по меньшей мере, 50°C и этикетка отделяется от контейнера.
Другие варианты осуществления настоящего изобретения станут ясны из следующего далее Подробного описания предпочтительных вариантов осуществления, взятого в сочетании с прилагаемыми чертежами и прилагаемой Формулой изобретения, все они иллюстративно описывают принципы настоящего изобретения, но не ограничивают это изобретение.
Краткое описание изобретения
Компоненты фигур прилагаемых чертежей не соответствуют масштабу. Компоненты, появляющиеся на нескольких фигурах, имеют одинаковый ссылочный номер, чтобы показать соответствие.
Фиг.1A представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащей два слоя, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.1B представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащей три слоя, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.1C представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащей три слоя, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.1D представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащей четыре слоя, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.1E представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащей четыре слоя, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.2 представляет собой общий вид первого слоя пленки этикетки, показывающий машинное (продольное) направление и поперечное направление.
Фиг.3 представляет собой вид в разрезе этикетки, содержащий покрывную пленку, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Фиг.4 представляет собой общий вид этикетки, прикрепленной к контейнеру цилиндрической формы, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления
Обращаясь к фиг.4, здесь этикетка 10, 20, 30, 40 или 50 по настоящему изобретению является пригодной для использования в промышленных применениях наклеивания этикеток, которые включают наклеивание этикеток для промышленных изделий, таких, например, как пластиковые, бумажные, металлические и стеклянные контейнеры 72 для множества потребительских и промышленных продуктов. Контейнер может представлять собой контейнер любой формы, включая бутылку, кружку, банку или ящик. В одном из вариантов осуществления контейнер представляет собой стеклянную бутылку для напитков, имеющую корпус цилиндрической формы, которая включает пивную бутылку. Этикетка, как описано ниже, на контейнере с этикеткой имеет визуальную эстетику высокой четкости, стойкость к истиранию во время обработки контейнера и манипуляций с ним, стойкость к любым вредным воздействиям, вызываемых влажностью, во время холодного хранения или процесса пастеризации и возможность удаления этикетки с контейнера во время процесса мытья в теплой или горячей промывочной текучей среде, которая включает ванну с водой при температуре 50-100°C или с водным каустическим раствором, когда удаленная этикетка не должна забивать оборудование для процесса мытья.
Первый слой пленки
Обращаясь к фиг.1A, 1B, 1C, 1D и 1E здесь этикетки 10, 20, 30, 40 и 50 по настоящему изобретению содержат пленку, которая содержит первый слой пленки 12. Первый слой пленки имеет относительно высокую жесткость в терминах модуля упругости при растяжении после погружения в теплую или горячую воду. В вариантах осуществления, первый слой пленки, после погружения в теплую или горячую воду, имеет относительно высокую жесткость в терминах модуля упругости при растяжении в машинном (продольном) направлении, в поперечном направлении, или как в машинном направлении, так и в поперечном направлении. В вариантах осуществления настоящего изобретения первый слой пленки имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном (продольном) направлении и/или поперечном направлении, по меньшей мере, 900 МПа (мегапаскалей), по меньшей мере, 1030 МПа, по меньшей мере, 1160 МПа или, по меньшей мере, 1260 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут. Обращаясь к фиг.2, здесь первый слой пленки 12 имеет три направления или размера, включая машинное (продольное) направление (MD) и поперечное направление (TD), где машинное направление представляет собой направление, в котором первый слой пленки продвигается во время ее изготовления, а поперечное направление представляет собой направление, которое является нормальным или перпендикулярным к машинному направлению, и машинное и поперечное направления лежат в самой большой поверхностной плоскости первого слоя пленки. Третье направление или размер первого слоя пленки представляет собой его толщину, которая перпендикулярна поверхностной плоскости, содержащей машинное и поперечное направление. Первый слой пленки имеет относительно низкое двухмерное изменение площади, как измеряется в машинном направлении и поперечном направлении, после погружения в теплую воду. В вариантах осуществления первый слой пленки имеет абсолютное изменение размеров поверхности (ASTM D1204) меньше примерно, чем 5,0%, меньше чем 4,9%, меньше чем 4,2% или меньше чем 3,5% после погружения в воду при температуре примерно 80°С в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут, как измеряется в машинном направлении и поперечном направлении. Абсолютное изменение размеров поверхности имеет усадку, которая приводит к уменьшению площади, или может представлять собой расширение, которое приводит к увеличению площади. Обращаясь к фиг.1A, 1B и 1C, здесь толщина TFFL первого слоя пленки больше чем толщина TAL адгезивного слоя 14 этикетки, а в других вариантах осуществления, толщина первого слоя пленки, по меньшей мере, на 5% больше, по меньшей мере, на 10% больше, по меньшей мере, на 20% больше, по меньшей мере, на 30% больше, по меньшей мере, на 40% больше, по меньшей мере, на 50% больше или, по меньшей мере, на 60% больше чем толщина адгезивного слоя. Первый слой пленки имеет относительно низкий уровень поглощения воды после погружения в теплую воду. В вариантах осуществления, первый слой пленки имеет поглощение воды (ASTM D570), как массовое отношение, меньше примерно, чем 2,1%, меньше чем 1,6% или меньше чем 1,2% после погружения в воду при температуре примерно 80° в течение, по меньшей мере, примерно 2 часов. В других вариантах осуществления, первый слой пленки имеет поглощение воды (ASTM D570) как массовое отношение, от 0,1 до 2%, от 0,15 до 1,8% или от 0,2 до 1,6% после погружения в воду при температуре примерно 80° в течение, по меньшей мере, примерно 2 часов.
Первый слой пленки содержит, по меньшей мере, один термопластичный полимер. В вариантах осуществления, по меньшей мере, один термопластичный полимер первого слоя пленки включает полимер, выбранный из группы, состоящей из полиолефина, (мет)акрилатного полимера, стирольного полимера, сложного полиэфира, галоген-содержащего полимера, поликарбоната, полиакрилонитрила, ароматического простого полиэфира, ароматического полиимида, ароматического полиамида-имида и смеси двух или более любых из указанных выше полимеров. В других вариантах осуществления, термопластичный полимер первого слоя пленки содержит полимер, выбранный из группы, состоящей из гомополимера изотактического полипропилена, неупорядоченного сополимера изотактического полипропилена, поли(алкилметакрилата), полистирольного гомополимера, сложного полиэфира на основе ароматических поликарбоновых кислот, полимолочной кислоты, поликарбоната, ароматического простого полиэфиркетона, ароматического простого полиэфирэфиркетона, ароматического простого полиэфиримида, ароматического полисульфона, ароматического простого полиэфирсульфона, полифенилсульфона, ароматического полиимида, ароматического полиамида-имида, и смеси двух или более любых из указанных выше полимеров. В других вариантах осуществления, термопластичный полимер первого слоя пленки включает полимер, выбранный из группы, состоящей из поли(метилметакрилата), полистирольного гомополимера, поликарбоната, ароматического простого полиэфиркетона, ароматического простого полиэфирэфиркетона, ароматического простого полиэфиримида, ароматического полисульфона, ароматического простого полиэфирсульфона, полифенилсульфона, ароматического полиимида, ароматического полиамида-имида и смеси двух или более любых из указанных выше полимеров.
Полиолефин первого слоя пленки содержит гомополимеры и сополимеры олефинов, имеющих 2-12 атома углерода. Полиолефин включает изотактические гомополимеры полипропилена, имеющие плотность от 0,88 до 0,92 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 230°/2,16 кг от 0,5 до 40 г/10 минут, и температуру плавления от 150 до 170°, и неупорядоченные сополимеры изотактического полипропилена, имеющие плотность от 0,88 до 0,92 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 230°/2,16 кг от 0,5 до 40 г/10 минут, и температуру плавления от 125 до 165°, где неупорядоченный сополимер изотактического полипропилена может содержать, как массовое отношение, от 0,1 до 20% или от 0,1 до 10%, по меньшей мере, одного сомономера этилена или C4-C12 олефина. Полиолефины, как правило, получают посредством полимеризации с использованием катализатора на основе металла, включая катализатор Циглера-Натта или металлоценовый катализатор. Пригодные для использования полиолефины включают, например, гомополимер изотактического полипропилена P4G4K-173X, от Flint Hills Resources, Wichita, KS, который имеет плотность 0,9 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 230°С/2,16 кг 12 г/10 минут, и неупорядоченный сополимер изотактического полипропилена P5M4K-070X, от Flint Hills Resources, который имеет плотность 0,9 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 230°С/2,16 кг 10 г/10 минут, и содержание сомономера этилена 3,2% масс.
(Мет)акрилатный полимер первого слоя пленки включает гомополимеры алкилакрилата или алкилметакрилата, сополимеры двух или более алкилакрилатов или двух или более алкилметакрилатов, где два или более алкилакрилата или алкилметакрилата отличаются по числу атомов углерода в алкильной группе, сополимеры одного или нескольких алкилакрилатов и одного или нескольких алкилметакрилатов и смеси двух или более любых из указанных выше полимеров. В одном из вариантов осуществления, (мет)акрилатный полимер включает гомополимеры алкилметакрилата, где алкильная группа имеет 1-12 или 1-8 атомов, или 1-4 атома углерода и алкилметакрилатный гомополимер имеет плотность от 1,05 до 1,25 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 230°С/3,8 кг от 0,5 до 40 г/10 минут. В одном из вариантов осуществления, (мет)акрилатный полимер содержит модифицирующую добавку, увеличивающую ударную прочность, где модифицирующая добавка, увеличивающая ударную прочность, представляет собой полимерный эластомер, который может быть получен из ароматического мономера, включая, например, модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, на основе стирол-бутадиеновых каучуков. (Мет)акрилатные полимеры, как правило, получают посредством каталитической полимеризации, такой, например, как с помощью свободно-радикального катализа. Пригодные для использования (мет)акрилатные полимеры включают алкилметакрилатные гомополимеры, такие, например, как серии поли(метилметакрилатной) смолы Altuglas® и Plexiglas®, производимые Arkema Inc., Philadelphia, PA, и серию поли(метилметакрилатной) смолы Lucite®, производимую Lucite International, Parkersburg, WV.
Стирольный полимер первого слоя пленки включает гомополимер стирола или замещенного стирола, сополимер стирола или замещенного стирола или смесь двух или более любых из указанных выше полимеров. Замещенный стирол включает стирол, замещенный одной или несколькими углеводородными группами, такими, например, как метильная группа в альфа-метилстироле, и/или замещенный одной или несколькими не углеводородными группами, такими, например, как группа сульфоновой кислоты в 4-стиролсульфоновой кислоте. Сополимер стирола или замещенного стирола включает сополимеры стирола или замещенного стирола с одним или несколькими мономерами, где мономеры включают олефины, такие, например, как 1,3-бутадиен, как встречается, например, в стирол-бутадиеновых сополимерах. В вариантах осуществления, стирольный полимер представляет собой аморфный гомополимер атактического полистирола, который получают с помощью свободно-радикальной полимеризации и который имеет температуру стеклования от 85 до 105°С и плотность от 1,02 до 1,06 г/см3, и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 200°С/5 кг от 0,5 до 40, кристаллический гомополимер синдиотактического полистирола, который получают с помощью полимеризации, катализируемой металлоценом, и который имеет температуру плавления от 260 до 280°С, или смесь двух или более любых из указанных выше полимеров. Пригодные для использования стирольные полимеры включают, например, полистирольную гомополимерную смолу STYRON® 693, от Dow Chemical Company, Midland, MI, которая имеет относительный удельный вес (ASTM D792) 1,04 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 200°С/5 кг 3,4 г/10 минут, и модуль упругости при растяжении (ASTM D638) 2882 МПа, и серию гомополимеров синдиотактического полистирола Xarec® от Idemitsu Chemical, которая доступна от Polymer Technology & Services, LLC, Murfreesboro, TN.
Сложный полиэфир первого слоя пленки включает полимеры, полученные, по меньшей мере, из одной поликарбоновой кислоты или ее производного, включая сложноэфирные производные, и, по меньшей мере, одного полиола, или полученные, по меньшей мере, из одной гидрокси-содержащей карбоновой кислоты или ее производного, включая производные циклических лактонов, где гидрокси-содержащая карбоновая кислота имеет два или более атомов углерода. Поликарбоновая кислота имеет два или более атомов углерода и две или более группы карбоновой кислоты. В вариантах осуществления, поликарбоновая кислота включает поликарбоновую кислоту, выбранную из группы, состоящей из алифатической поликарбоновой кислоты, ароматической поликарбоновой кислоты и смеси из двух или более любых из указанных выше поликарбоновых кислот. Ароматические поликарбоновые кислоты включают, например, терефталевую кислоту и 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту. Полиолы включают спирты, имеющие две или более гидрокси группы, включая, например, этиленгликоль, 1,3-пропандиол и 1,4-бутандиол. Как правило, мономер сложного эфира, полученный из поликарбоновой кислоты и полиола, взаимодействует во время поликонденсации с образованием сложного полиэфира с высокой молекулярной массой. В одном из вариантов осуществления сложный полиэфир включает сложный полиэфир на основе ароматической поликарбоновой кислоты. Гидрокси-содержащая карбоновая кислота, включает, например, молочную кислоту, где ее производное циклического лактидного мономера может подвергаться воздействию поликонденсации с использованием катализатора на основе катиона металла с образованием полимолочной кислоты, известной также как полилактид. Пригодные для использования сложные полиэфиры включают, например, поли(этилен 2,6-нафталиндикарбоксилатные) смолы, сложные полиэфиры на основе терефталевой кислоты, включая поли(1,3-пропилентерефталатные) смолы, поли(1,4-бутилентерефталатные) смолы и поли(этилентерефталатную) смолу Eastapak® 9921 PET от Eastman Chemical Company, Kingsport, TN, которая имеет плотность 1,32 г/см3 и температуру плавления 243°, и PLA Polymer 4042D на основе полимолочной кислоты от NatureWorks® LLC, Minnetonka, MN, который имеет плотность 1,24 г/см3 и температуру плавления от 202 до 218°.
Галоген-содержащий полимер первого слоя пленки включает поли(винил или винилиденгалогенид) (галогениды), такой, например, как поли(винилхлорид) (хлориды) и поли(винилиденфторид) (фториды). Пригодные для использования галоген-содержащие полимеры включают, например, поли(винилхлоридную) смолу GeonTM Vinyl Rigid Extrusion L0259, от PolyOne Corporation, Cleveland, OH, которая имеет относительный удельный вес 1,34 и температуру плавления 188°.
Поликарбонат первого слоя пленки включает полимеры, которые имеют повторяющиеся группы на основе углеводородов, связанные вместе карбонатными группами, которые известны также как карбонилдиокси группы. В одном из вариантов осуществления поликарбонат имеет плотность от 1,1 до 1,32 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 300°/1,2 кг от 0,5 до 40 г/10 минут. В вариантах осуществления поликарбонат включает ароматический поликарбонат, неароматический поликарбонат или смесь двух или более любых из указанных выше поликарбонатов. Неароматические поликарбонаты включают полимеры, которые могут быть получены посредством взаимодействия эпоксида с диоксидом углерода, катализируемого металлом. Ароматические поликарбонаты включают полимеры, которые могут быть получены посредством реакции полигидрокси-замещенного арена, включая, например, бисфенол A, известный также как 4,4’-изопропилидендифенол, с фосгеном или диалкил- или диарилкарбонатом, включая, например, диметилкарбонат. Арены представляют собой ароматические ненасыщенные циклические углеводороды. Пригодные для использования поликарбонаты включают, например, поликарбонат Makrolon® 1804, от Bayer Material Science, Baytown, TX, который имеет плотность 1,2 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 300°/1,2 кг 6,5 г/10 минут, и поликарбонат Lupilon® S3000R, от Mitsubishi Chemical, доступный с помощью Polymer Technology & Services, LLC, Murfreesboro, TN, который имеет плотность 1,2 г/см3 и скорость течения расплава (ASTM D1238) при 300°/1,2 кг 16,5 г/10 минут и получается из бисфенола A.
Полиакрилонитрил первого слоя пленки включает полиакрилонитрильный гомополимер, полиакрилонитрильный сополимер, или смесь двух или более любых из указанных выше полимеров. Полиакрилонитрильный сополимер включает полимеры, полученные из акрилонитрила и одного или нескольких сомономеров, где сомономеры включают олефин, галоген-замещенный олефин, арил-замещенный олефин или смесь двух или более любых из указанных выше сомономеров. Пригодные для использования полиакрилонитрилы включают акрилонитрил-бутадиеновые сополимерные смолы, акрилонитрил-стирольные сополимерные смолы и акрилонитрил-бутадиен-стирольные сополимерные смолы, такие, например, как акрилонитрил-бутадиен-стирольная или ABS сополимерная смола TRILACTM ABS-EX1000, от Polymer Technology & Services, LLC, Murfreesboro, TN, которая представляет собой смолу экструзионного сорта с высокой ударной прочностью, имеющую скорость течения расплава (ASTM D1238) при 220°/10 кг 7 г/10 минут.
Ароматический простой полиэфир первого слоя пленки включает высокомолекулярные термопластичные полимерные смолы, имеющие ароматические группы, где ароматические группы связываются вместе посредством атомов кислорода в виде двух или более связей простых эфиров. В вариантах осуществления ароматический простой полиэфир имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в пределах от 1000 до 1000000, от 2000 до 500000, от 3000 до 250000 или от 4000 до 200000. В вариантах осуществления ароматический простой полиэфир содержит одну или несколько дополнительных связей, выбранных из группы, состоящей из сульфоновой связи, кетоновой связи, имидной связи, амидной связи, связи сложного карбоксилатного эфира, карбонатной связи, сульфидной связи, аминовой связи, связи сложного карбаматного эфира и смеси двух или более любых из указанных выше связей. В других вариантах осуществления ароматический простой полиэфир включает ароматический простой полиэфир, выбранный из группы, состоящей из ароматического простого полиэфиркетона, ароматического простого полиэфирэфиркетона, ароматического простого полиэфиримида, ароматического полисульфона, ароматического простого полиэфирсульфона, полифенилсульфона и смеси двух или более любых из указанных выше ароматических простых полиэфиров. Ароматические простые полиэфиркетоны включают полимеры, полученные от конденсации ди(галогенарил)кетона, например, 4,4’-дифторбензофенона и ди(гидроксиарил)кетона, например, 4,4’-дигидроксибензофенона, в присутствии основания, например, карбоната калия. Ароматические простые полиэфирэфиркетоны включают полимеры, полученные от конденсации полигидрокси-замещенного арена, например, гидрохинона, и ди(галогенарил)кетона, например, 4,4’-дифторбензофенона, в присутствии основания. Ароматические простые полиэфиримиды включают полимеры, полученные от конденсации бисимида, например, бисимида, полученного от взаимодействия 2 моль 4-нитрилофталевого ангидрида и 1 моль 1,3-фенилендиамина, и полигидрокси-замещенного арена, например, бисфенола A, в присутствии основания. Ароматические полисульфоны включают полимеры, полученные от конденсации ди(галогенарил)сульфона, например, 4,4’-дихлордифенилсульфона, и полигидрокси-замещенного арена, например, бисфенола A, в присутствии основания. Ароматические простые полиэфирсульфоны включают полимеры, полученные от конденсации ди(галогенарил)сульфона, например, 4,4’-дихлордифенилсульфона, и ди(гидроксиарил)сульфона, например, 4,4’-дигидроксидифенилсульфона, в присутствии основания. Полифенилсульфоны включают полимеры, полученные от конденсации ди(галогенарил)сульфона, например, 4,4’-дихлордифенилсульфона и полигидрокси-замещенного арена, имеющего два или более фенильных кольца, например, 4,4’-бифенола, в присутствии основания. Пригодные для использования ароматические простые полиэфиры включают, например, ароматические простые полиэфирэфиркетоновые смолы от Zeus Industrial Products, Orangeburg, SC, ароматические простые полиэфиримидные смолы Ultem® от Sabic Innovative Plastics, Pittsfield, MA, и ароматические полисульфоновые и ароматические простые полиэфирсульфоновые и полифенилсульфоновые смолы Ultrason® от BASF Corporation, Wyandotte, MI.
Ароматический полиимид первого слоя пленки содержит высокомолекулярные термопластичные полимерные смолы, имеющие ароматические группы, где ароматические группы связываются вместе в виде двух или более имидных связей. В вариантах осуществления, ароматический полиимид имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в пределах от 1000 до 1000000, от 2000 до 500000, от 3000 до 250000 или от 4000 до 200000. В одном из вариантов осуществления, ароматический полиимид содержит одну или несколько дополнительных связей, выбранных из группы, состоящей из сульфоновой связи, кетоновой связи, связи сложного карбоксилатного эфира, карбонатной связи, сульфидной связи, аминовой связи, связи сложного карбаматного эфира и смеси двух или более любых из указанных выше связей. Ароматические полиимиды включают полимеры, полученные от конденсации ароматического тетракарбонового ангидрида, например, диангидрида пиромеллитовой кислоты, и ароматического диамина, например, 1,4-фенилендиамина. Пригодные для использования ароматические полиимиды включают, например, ароматические полиимидные смолы EXTEM® от Sabic Innovative Plastics.
Ароматический полиамид-имид первого слоя пленки содержит высокомолекулярные термопластичные полимерные смолы, имеющие ароматические группы, где ароматические группы связываются вместе в виде двух или более связей, где связи включают, по меньшей мере, одну амидную связь и, по меньшей мере, одну имидную связь. В вариантах осуществления, ароматический полиамид-полиимид имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в пределах от 1000 до 1000000, от 2000 до 500000, от 3000 до 250000 или от 4000 до 200000. В одном из вариантов осуществления, ароматический полиамид-полиимид включает одну или несколько дополнительных связей, выбранных из группы, состоящей из сульфоновой связи, кетоновой связи, связи сложного карбоксилатного эфира, карбонатной связи, сульфидной связи, аминовой связи, связи сложного карбаматного эфира и смеси двух или более любых из указанных выше связей. Ароматические полиамиды-имиды включают полимеры, полученные от конденсации галогенида ароматического дикарбонового ангидрида карбоновой кислоты, например, хлоридного ангидрида тримеллитовой кислоты и ароматического диамина, например, 4,4’-метилендианилина. Пригодные для использования ароматические полиамиды-имиды включают, например, ароматические полиамид-имидные смолы Torlon® от Solvay Advanced Polymers, LLC, Alpharetta, GA.
Пленка или слой пленки, или слои пленки у пленки, включая первый слой пленки, могут содержать одну или несколько добавок для улучшения обработки во время получения пленки и во время преобразования в этикетку, и для улучшения рабочих характеристик этикетки при конечном использовании. Добавки включают нуклеирующий агент, антиблокирующий агент, технологическую добавку, агент для улучшения проскальзывания, антистатический агент, пигмент, агент против образования пузырьков, неорганический наполнитель, термостабилизатор, антиоксидант, замедлитель горения, кислотный акцептор, стабилизатор для видимого и/или ультрафиолетового света или смесь двух или более любых из указанных выше добавок. Добавки могут присутствовать в описанных выше термопластичных полимерах, как они поставляются поставщиком, или могут вводиться в пленку или слой пленки как концентрат добавки, где добавка, как правило, присутствует в концентрате в относительно большом количестве, от 2 до 90% масс., в зависимости от ее использования, вместе с термопластичным полимерным носителем. Добавки, в зависимости от их использования, могут присутствовать в пленке или слое пленки в количестве от 0,001% до 90% масс. Добавки для использования в пленке или слое пленки дополнительно описываются в патентах США № 6821592, Rodick, и № 7217463, Henderson.
В одном из вариантов осуществления, первый слой пленки является однослойным и имеет только один слой. В другом варианте осуществления первый слой пленки является многослойным и имеет два или более слоев. В вариантах осуществления, один слой однослойного первого слоя пленки или каждый из двух или более слоев многослойного первого слоя пленки имеет модуль упругости при растяжении (ASTM D882) в машинном направлении и/или поперечном направлении, по меньшей мере, 900 МПа, по меньшей мере, 1030 МПа, по меньшей мере, 1160 МПа или, по меньшей мере, 1260 МПа после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут и имеет абсолютное изменение размеров поверхности (ASTM D1204) меньше чем 5,0%, меньше чем 4,9%, меньше чем 4,2%, или меньше чем 3,5% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 3 минут. В вариантах осуществления, толщина одного слоя для однослойного первого слоя пленки или толщина двух или более слоев для многослойного первого слоя пленки в сочетании больше чем толщина адгезивного слоя, или толщина одного слоя для однослойного первого слоя пленки или толщина двух или более слоев для многослойного первого слоя пленки в сочетании, по меньшей мере, на 5%, по меньшей мере, на 10%, по меньшей мере, на 20%, по меньшей мере, на 30%, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, на 50% или, по меньшей мере, на 60% больше чем толщина адгезивного слоя. В других вариантах осуществления, один слой для однослойного первого слоя пленки или каждый из двух или более слоев для многослойного первого слоя пленки имеет поглощение воды (ASTM D570), как массовое отношение, меньше чем 2,1%, меньше чем 1,6% или меньше чем 1,2% после погружения в воду при температуре примерно 80° в течение, по меньшей мере, примерно 2 часов. В других вариантах осуществления один слой для однослойного первого слоя пленки или каждый из двух или более слоев для многослойного первого слоя пленки имеет поглощение воды (ASTM D570), как массовое отношение, от 0,1 до 2%, от 0,15 до 1,8% или от 0,2 до 1,6% после погружения в воду при температуре примерно 80°C в течение, по меньшей мере, примерно 2 часов. В одном из вариа