2636942 - Дисоли малоновой кислоты и способ получения малонилдигалогенидов

Дисоли малоновой кислоты и способ получения малонилдигалогенидов

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к способу получения соединения формулы 1, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из Cl или CF₃; и X представляет собой Cl или Br, включающему приведение в контакт соединения формулы 2, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из Cl или CF₃; и каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K, NH₄, NH(CH₂CH₃)₃ или NH(СН₂СН₂СН₂СН₃)₃, с галогенирующим средством. Предложенный способ является более коротким и более эффективным. 2 з.п. ф-лы, 3 пр., 321 табл.

Реферат

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к новым дисолям малоновой кислоты. Эти дисоли применимы в способе получения определенных малонилдигалогенидов, которые, в свою очередь, применимы в получении определенных мезоионных инсектицидов (см. например, РСТ публикацию WO 2009/99929 A1).

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к соединению формулы 2,

где

R¹ представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен Q и имеет до 3 заместителей, независимо выбранных из R²; при условии, что R¹ замещен по меньшей мере одним Q или одним R²;

каждый R² независимо представляет собой галоген, циано, SF₅, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₁-C₄алкилтио или C₁-C₄галогеналкилтио;

Q представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен максимум 5 заместителями, независимо выбранными из галогена, циано, C₁-C₄алкила, C₁-C₄галогеналкила, C₁-C₄алкокси и C₁-C₄галогеналкокси;

каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, Ca, Ba или N(R^A)(R^B)(R^C)(R^D); и

каждый R^A, R^B, R^C и R^D независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил, циклогексил, фенил или бензил.

Настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы 1,

где

R¹ представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен Q и имеет до 3 заместителей, независимо выбранных из R²;

X представляет собой Cl или Br,

предусматривающему контакт соединения формулы 2,

где

каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, Ca, Ba или N(R^A)(R^B)(R^C)(R^D); и

каждый R^A, R^B, R^C и R^D независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил, циклогексил, фенил или бензил,

с галогенирующим средством.

Настоящее изобретение также относится к способу получения соединения формулы 4,

где

каждый R² независимо представляет собой галоген, циано, SF5, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₁-C₄алкилтио или C₁-C₄галогеналкилтио;

R³ представляет собой тиазолил, пиридинил или пиримидинил, каждый из которых необязательно замещен галогеном или C₁-C₄алкилом; и

R⁴ представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил,

предусматривающему осуществление реакции соединения формулы 5,

где

R⁴ представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил,

с соединением формулы 1, при этом способ получения соединения формулы 4 предусматривает стадию получения соединения формулы 1 из соединения формулы 2 посредством раскрытого выше способа.

Также настоящее изобретение относится к соединению, которое представляет собой метил-3,5-дихлорбензолэтанимидат или этил-3,5-дихлорбензолэтанимидат или их соли.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Используемые в настоящем документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их вариации распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.

Переходная фраза “состоящий из” исключает любой не указанный элемент, стадию или ингредиент. Если подобное встречается в пункте формулы изобретения, то оно закрывает пункт формулы изобретения для включения материалов, отличных от перечисленных, за исключением посторонних примесей, обычно с ними связанными. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в той отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.

Переходная фраза “по сути состоящий из” используется для определения композиции или способа, которые включают материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы, в дополнение к тем, которые точно раскрыты, причем данные добавочные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы существенно не влияют на основную и новую характеристику(и) заявленного изобретения. Выражение “по сути состоящий из” занимает среднюю позицию между “содержащий” и “состоящий из”.

Если заявители определили объем изобретения или его части неограничивающим выражением, таким как “содержащий”, явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “по сути состоящий из” или “состоящий из”.

Кроме того, если прямо не указано обратное, “или” относится к включающему “или”, а не к исключающему “или”. Например, условие А или В удовлетворяется любым из следующего: А истинно (или выполняется) и B ошибочно (или не выполняется), А ошибочно (или не выполняется) и B истинно (или выполняется), и А и B истинно (или выполняются).

Также, упоминание элемента или компонента изобретения в единственном числе не подразумевает ограничения в отношении числа случаев (то есть, встречаемости) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее что-то одно или по меньшей мере одно, и форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключения случаев, когда ясно подразумевается единственное число.

В контексте настоящего раскрытия выражения “контакт”, “приводится в контакт” или “приведение в контакт” означает сведение вместе по меньшей мере двух химических реагентов. Выражение описывает такое взаимодействие, которое предназначено вызывать определенное химическое превращение. Например в кратком описании изобретения, если соединение формулы 2 “приводится в контакт” с галогенирующим средством, два реагента “реагируют” с получением соединения формулы 1. Такое “приведение в контакт” также можно выполнять в присутствии дополнительных реагентов, растворителей, катализаторов и т.п., как описано в кратком описании изобретения или в каком-либо из вариантов осуществления в настоящем документе.

В вышеуказанных перечислениях выражение “алкил”, используемое либо самостоятельно, либо в сложных словах, таких как “алкилтио“ или “галогеналкил”, включает алкил с прямой цепью или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изо-пропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. “Алкилен” обозначает прямой или разветвленный алкандиил. Примеры “алкилена” включают CH₂, CH₂CH₂, CH(CH₃), CH₂CH₂CH₂, CH₂CH(CH₃) и различные изомеры бутилена. “Алкокси” включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. Выражение “алкилтио” включает фрагменты алкилтио с разветвленной или прямой цепью, такие как метилтио, этилтио, и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио.

Выражение “галоген” либо самостоятельно, либо в сложном слове, таком как “галогеналкил”, или при использовании в выражениях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в выражениях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры “галогеналкила” или “алкила, замещенного галогеном” включают -CF₃, -CH₂Cl, -CH₂CF₃ и -CCl₂CF₃. Выражения “галогеналкокси”, “галогеналкилтио” и т.п. определяются по аналогии с выражением “галогеналкил”. Примеры “галогеналкокси” включают -OCF₃, -OCH₂CCl₃, -OCH₂CH₂CF₂H и -OCH₂CF₃. Примеры “галогеналкилтио” включают -SCCl₃, -SCF₃, -SCH₂CCl₃ и -SCH₂CH₂CHCl.

Используемое в настоящем документе выражение “алкилирующее средство” относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связывается через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой путем связывания нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение “алкилирование” не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для R¹ и R². Используемый в настоящем документе термин “галогенирующее средство” относится к химическому реагенту, который обеспечивает, включает или помещает атом галогена в (или на) органическую молекулу в определенном положении посредством ряда механизмов.

Варианты осуществления данного изобретения включают:

Вариант осуществления 1. Соединение формулы 2,

где

каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, Ca, Ba или N(R^A)(R^B)(R^C)(R^D); и

каждый R^A, R^B, R^C и R^D независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил, циклогексил, фенил или бензил.

Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1,где R¹ представляет собой фенил, необязательно замещенный Q и имеющий до 3 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 3. Соединение любого из вариантов осуществления 1 или 2, где R¹ представляет собой фенил, необязательно имеющий до 3 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 4. Соединение любого из вариантов осуществления 1-3, где R¹ представляет собой фенил, необязательно имеющий до 2 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 5. Соединение любого из вариантов осуществления 1-4, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из R².

Вариант осуществления 6. Соединение варианта осуществления 5, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из R², в 3-положении.

Вариант осуществления 7. Соединение варианта осуществления 6, где R¹ представляет собой 3-(трифторметил)фенил или 3-(трифторметокси)фенил.

Вариант осуществления 8. Соединение любого из варианта осуществления 1-4, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 2 заместителями, выбранными из R², в 3- и 5-положениях.

Вариант осуществления 9. Соединение варианта осуществления 8, где R¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил или 3-хлор-5-(трифторметил)фенил.

Вариант осуществления 10. Соединение по любому из вариантов осуществления 1 или 2, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из Q.

Вариант осуществления 11. Соединение варианта осуществления 10, где R¹ представляет собой фенил, замещенный одним заместителем, выбранным из Q в 3-положении.

Вариант осуществления 12. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ представляет собой пиридинил, замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из R²; или пиридинил, замещенный 1 заместителем, выбранным из Q.

Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где R¹ представляет собой пиридинил, замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из R².

Вариант осуществления 14. Соединение по любому из вариантов осуществления 1-13, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 15. Соединение варианта осуществления 14, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₂алкил, C₁-C₂галогеналкил, C₁-C₂алкокси или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 15, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₂галогеналкил или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 17. Соединение варианта осуществления 16, где каждый R² независимо представляет собой C₁-C₂галогеналкил или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 16, где каждый R² независимо представляет собой галоген или C₁-C₂галогеналкил.

Вариант осуществления 19. Соединение варианта осуществления 16, где каждый R² независимо представляет собой Cl, -CF₃ или -OCF₃.

Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 19, где каждый R² независимо представляет собой Cl.

Вариант осуществления 21. Соединение варианта осуществления 19, где каждый R² независимо представляет собой Cl или -CF₃.

Вариант осуществления 22. Соединение варианта осуществления 19, где каждый R² независимо представляет собой -CF₃ или -OCF₃.

Вариант осуществления 23. Соединение по любому из вариантов осуществления 1, 2, 10, 11 или 12, где Q представляет собой пиридинил, необязательно имеющий до 4 заместителей, независимо выбранных из галогена, циано, C₁-C₄алкила, C₁-C₄галогеналкила, C₁-C₄алкокси и C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 24. Соединение варианта осуществления 23, где Q представляет собой пиридинил, необязательно имеющий до 2 заместителей, независимо выбранных из галогена и C₁-C₄галогеналкила.

Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где Q представляет собой пиридинил, необязательно замещенный 2 заместителями, независимо выбранными из Cl и -CF₃.

Вариант осуществления 26. Соединение варианта осуществления 25, где Q представляет собой 2-пиридинил, замещенный Cl и -CF₃.

Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 26, где Q представляет собой 3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил.

Вариант осуществления 28. Соединение по любому из вариантов осуществления 1-27, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, NH₄, NH(CH₂CH₃)₃, NH(CH₂CH₂CH₂CH₃)₃, NH₂(Bn)₂, NH₂(циклогексил)₂ или NH₂(фенил)₂.

Вариант осуществления 29. Соединение варианта осуществления 28, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K, NH₄, NH(CH₂CH₃)₃ или NH(CH₂CH₂CH₂CH₃)₃.

Вариант осуществления 30. Соединение варианта осуществления 28, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K, NH₄ или NH(CH₂CH₃)₃.

Вариант осуществления 31. Соединение варианта осуществления 28, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K или NH₄.

Вариант осуществления 32. Соединение варианта осуществления 31, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na или K.

Вариант осуществления 33. Соединение варианта осуществления 31, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na.

Вариант осуществления 34. Соединение варианта осуществления 31, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой K.

Вариант осуществления 35. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ является отличным от 3-(трифторметокси)фенила.

Вариант осуществления 36. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ является отличным от 2-фторфенила.

Вариант осуществления 37. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ является отличным от 2',3'-дихлор-[1,1'-бифенил]-3-ила.

Вариант осуществления 38. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ является отличным от 3-(трифторметил)фенила.

Вариант осуществления 39. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ является отличным от 3-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]фенила.

Вариант осуществления 40. Соединение по любому из вариантов осуществления 35-38, где каждый M^A и M^B независимо является отличным от Na.

Вариант осуществления 41. Соединение варианта осуществления 7, где R¹ представляет собой 3-(трифторметил)фенил.

Вариант осуществления 42. Соединение варианта осуществления 9, где R¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

Вариант осуществления 1A. Способ получения соединения формулы 1,

где

X представляет собой Cl или Br,

предусматривающий контакт соединения формулы 2,

где

каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, Ca, Ba или N(R^A)(R^B)(R^C)(R^D); и

каждый R^A, R^B, R^C и R^D независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил, циклогексил, фенил или бензил,

с галогенирующим средством.

Вариант осуществления 2A. Способ варианта осуществления 1A, где R¹ представляет собой фенил, необязательно замещенный Q и имеющий до 3 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 3A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A или 2A, где R¹ представляет собой фенил, необязательно имеющий до 3 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 4A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-3A, где R¹ представляет собой фенил, необязательно имеющий до 2 заместителей, независимо выбранных из R².

Вариант осуществления 5A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-4A, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из R².

Вариант осуществления 6A. Способ варианта осуществления 5A, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из R², в 3-положении.

Вариант осуществления 7A. Способ варианта осуществления 6A, где R¹ представляет собой 3-(трифторметил)фенил или 3-(трифторметокси)фенил.

Вариант осуществления 8A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-4A, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 2 заместителями, выбранными из R², в 3- и 5-положениях.

Вариант осуществления 9A. Способ варианта осуществления 8A, где R¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил или 3-хлор-5-(трифторметил)фенил.

Вариант осуществления 10A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A или 2A, где R¹ представляет собой фенил, замещенный 1 заместителем, выбранным из Q.

Вариант осуществления 11A. Соединение варианта осуществления 10A, где R¹ представляет собой фенил, замещенный одним заместителем, выбранным из Q, в 3-положении.

Вариант осуществления 12A. Способ варианта осуществления 1A, где R¹ представляет собой пиридинил, замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из R²; или пиридинил, замещенный 1 заместителем, выбранным из Q.

Вариант осуществления 13A. Способ варианта осуществления 12A, где R¹ представляет собой пиридинил, замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из R².

Вариант осуществления 14A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-13A, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 15A. Способ варианта осуществления 14A, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₂алкил, C₁-C₂галогеналкил, C₁-C₂алкокси или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 16A. Способ варианта осуществления 15A, где каждый R² независимо представляет собой галоген, C₁-C₂галогеналкил или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 17A. Способ варианта осуществления 16A, где каждый R² независимо представляет собой C₁-C₂галогеналкил или C₁-C₂галогеналкокси.

Вариант осуществления 18A. Способ варианта осуществления 16A, где каждый R² независимо представляет собой галоген или C₁-C₂галогеналкил.

Вариант осуществления 19A. Способ варианта осуществления 16A, где каждый R² независимо представляет собой Cl, -CF₃ или -OCF₃.

Вариант осуществления 20A. Способ варианта осуществления 19A, где каждый R² независимо представляет собой Cl.

Вариант осуществления 21A. Способ варианта осуществления 19A, где каждый R² независимо представляет собой Cl или -CF₃.

Вариант осуществления 22A. Способ варианта осуществления 19A, где каждый R² независимо представляет собой -CF₃ или -OCF₃.

Вариант осуществления 23A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A, 2A, 10A, 11A или 12A, где Q представляет собой пиридинил, необязательно имеющий до 4 заместителей, независимо выбранных из галогена, циано, C₁-C₄алкила, C₁-C₄галогеналкила, C₁-C₄алкокси и C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 24A. Способ варианта осуществления 23A, где Q представляет собой пиридинил, необязательно имеющий до 2 заместителей, независимо выбранных из галогена и C₁-C₄галогеналкила.

Вариант осуществления 25A. Способ варианта осуществления 24A, где Q представляет собой пиридинил, необязательно замещенный 2 заместителями, независимо выбранными из Cl и -CF₃.

Вариант осуществления 26A. Способ варианта осуществления 25A, где Q представляет собой 2-пиридинил, замещенный Cl и -CF₃.

Вариант осуществления 27A. Способ варианта осуществления 24A, где Q представляет собой 3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил.

Вариант осуществления 28A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-27A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, NH₄, NH(CH₂CH₃)₃, NH(CH₂CH₂CH₂CH₃)₃, NH₂(Bn)₂, NH₂(циклогексил)₂ или NH₂(фенил)₂.

Вариант осуществления 29A. Соединение варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K, NH₄, NH(CH₂CH₃)₃ или NH(CH₂CH₂CH₂CH₃)₃.

Вариант осуществления 30A. Соединение варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K, NH₄ или NH(CH₂CH₃)₃.

Вариант осуществления 31A. Способ варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na, K или NH₄.

Вариант осуществления 32A. Способ варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na или K.

Вариант осуществления 33A. Способ варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой Na.

Вариант осуществления 34A. Способ варианта осуществления 28A, где каждый M^A и M^B независимо представляет собой K.

Вариант осуществления 35A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-34A, где галогенирующим средством является оксалилхлорид, тионилхлорид, фосген, трифосген, цианурхлорид, хлорокись фосфора, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, дифосген, сульфурилхлорид, тионилбромид, трифенилфосфиндибромид или трибромид фосфора.

Вариант осуществления 36A. Способ варианта осуществления 35A, где галогенирующим средством является оксалилхлорид, тионилхлорид, фосген, трифосген или цианурхлорид.

Вариант осуществления 37A. Способ варианта осуществления 36A, где галогенирующим средством является оксалилхлорид или тионилхлорид.

Вариант осуществления 38A. Способ варианта осуществления 37A, где галогенирующим средством является оксалилхлорид.

Вариант осуществления 39A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-38A, где приведение в контакт выполняют в присутствии пиридина или соединения формулы 3,

где

R^E представляет собой C₁-C₄алкил;

R^F представляет собой C₁-C₄алкил; или

R^E и R^F взяты вместе как C₄-C₆алкилен.

Вариант осуществления 40A. Способ варианта осуществления 39A, где приведение в контакт выполняют в присутствии пиридина.

Вариант осуществления 41A. Способ варианта осуществления 40A, где R^E представляет собой -CH₃; и R^F представляет собой -CH₃.

Вариант осуществления 42A. Способ варианта осуществления 39A, где R^E и R^F взяты вместе как C₅алкилен.

Вариант осуществления 43A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-42A, где молярное соотношение пиридина или соединения формулы 3 к соединению формулы 2 составляет от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,5.

Вариант осуществления 44A. Способ варианта осуществления 43A, где молярное соотношение пиридина или соединения формулы 3 к соединению формулы 2 составляет от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,4.

Вариант осуществления 45A. Способ варианта осуществления 44A, где молярное соотношение пиридина или соединения формулы 3 к соединению формулы 2 составляет от приблизительно 0,005 до приблизительно 0,3.

Вариант осуществления 46A. Способ варианта осуществления 45A, где молярное соотношение пиридина или соединения формулы 3 к соединению формулы 2 составляет от приблизительно 0,005 до приблизительно 0,2.

Вариант осуществления 47A. Способ варианта осуществления 46A, где молярное соотношение пиридина или соединения формулы 3 к соединению формулы 2 составляет от приблизительно 0,005 до приблизительно 0,1.

Вариант осуществления 48A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-47A, где приведение в контакт выполняют в органическом растворителе.

Вариант осуществления 49A. Способ варианта осуществления 48A, где органическим растворителем является толуол, дихлорметан, циклогексан, бензол, 1,2-дихлорэтан, этилацетат или бутилацетат.

Вариант осуществления 50A. Способ варианта осуществления 49A, где органическим растворителем является толуол, дихлорметан или циклогексан.

Вариант осуществления 51A. Способ варианта осуществления 50A, где органическим растворителем является толуол.

Вариант осуществления 52A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-51A, где приведение в контакт выполняют при температуре до приблизительно 200°C.

Вариант осуществления 53A. Способ варианта осуществления 52A, где приведение в контакт выполняют при температуре от приблизительно 0 до приблизительно 200°C.

Вариант осуществления 54A. Способ варианта осуществления 53A, где приведение в контакт выполняют при температуре от приблизительно 0 до приблизительно 100°C.

Вариант осуществления 55A. Способ варианта осуществления 54A, где приведение в контакт выполняют при температуре от приблизительно 0 до приблизительно 70°C.

Вариант осуществления 56A. Способ варианта осуществления 55A, где приведение в контакт выполняют при температуре от приблизительно 18 до приблизительно 30°C.

Вариант осуществления 57A. Способ варианта осуществления 52A, где приведение в контакт выполняют при температуре от приблизительно 45 до приблизительно 55°C.

Вариант осуществления 58A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-57A, где приведение в контакт выполняют путем добавления соединения формулы 2 к галогенирующему средству.

Вариант осуществления 59A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-57A, где приведение в контакт выполняют путем добавления галогенирующего средства к соединению формулы 2.

Вариант осуществления 60A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-59A, где соединение формулы 1 необязательно выделяют.

Вариант осуществления 61A. Способ варианта осуществления 60A, где соединение формулы 1 выделяют.

Вариант осуществления 62A. Способ варианта осуществления 60A, где соединение формулы 1 не выделяют (т.e. используют in-situ в органическом растворителе).

Вариант осуществления 63A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-34A, где галогенирующим средством является хлорирующее средство или бромирующее средство.

Вариант осуществления 64A. Способ варианта осуществления 63A, где хлорирующим средством является оксалилхлорид, тионилхлорид, фосген, трифосген, цианурхлорид, хлорокись фосфора, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, дифосген или сульфурилхлорид.

Вариант осуществления 65A. Способ варианта осуществления 63A, где бромирующим средством является тионилбромид, трифенилфосфиндибромид или трибромид фосфора.

Вариант осуществления 66A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-34A, где X представляет собой Cl.

Вариант осуществления 67A. Способ по любому из вариантов осуществления 1A-34A, где X представляет собой Br.

Вариант осуществления 68A. Соединение варианта осуществления 7A, где R¹ представляет собой 3-(трифторметил)фенил.

Вариант осуществления 69A. Соединение варианта осуществления 9A, где R¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

Вариант осуществления 1B. Способ получения соединения формулы 4,

где

R⁴ представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил,

предусматривающий получение соединения формулы 1,

где

X представляет собой Cl или Br,

путем приведения в контакт соединения формулы 2,

где

каждый M^A и M^B независимо представляет собой Li, Na, K, Ca, Ba или N(R^A)(R^B)(R^C)(R^D); и

каждый R^A, R^B, R^C и R^D независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил, циклогексил, фенил или бензил,

с галогенирующим средством с получением соединения формулы 1; и

осуществление реакции соединения формулы 5,

где

R⁴ представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил,

с соединением формулы 1 с получением соединения формулы 4.

Вариант осуществления 2B. Способ получения соеди

Дисоли малоновой кислоты и способ получения малонилдигалогенидов

Патент 2636942