Способы борьбы с почвенными вредителями

Способы борьбы с почвенными вредителями

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к способам борьбы с почвенными вредителями и, в частности, борьбы с кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика.

Соединения, обладающие инсектицидной, акарицидной, нематицидной и/или моллюскоцидной активностью благодаря антагонизму по отношению к регулируемому гамма-аминомасляной кислотой (GABA) хлоридному каналу, и которые содержат частично насыщенный гетероцикл, который замещен галогеналкильным заместителем, и одно или два необязательно замещенных ароматических или гетероароматических кольца, представляют новый класс пестицидов, которые описаны, например, в Ozoe et al. Biochemical and Biophysical Research Communications, 391 (2010) 744-749. Соединения из этого класса в целом описаны в WO 2005/085216 (ЕР 1731512), WO 2007/123853, WO 2007/075459, WO 2009/002809, WO 2008/019760, WO 2008/122375, WO 2008/128711, WO 2009/097992, WO 2010/072781, WO 2010/072781, WO 2008/126665, WO 2007/125984, WO 2008/130651, JP 2008110971, JP 2008133273, JP 2009108046, WO 2009/022746, WO 2009/022746, WO 2010/032437, WO 2009/080250, WO 2010/020521, WO 2010/025998, WO 2010/020522, WO 2010/084067, WO 2010/086225, WO 2010/149506 и WO 2010/108733.

В настоящее время было неожиданно обнаружено, что отдельные инсектициды из этого нового класса антагонистов регулируемого гамма-аминомасляной кислотой (GABА) хлоридного канала (раскрытые, например, в WO 2011/067272) являются высокоэффективными при борьбе с почвенными вредителями, в частности с кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика. Эти соединения представляют актуальное новое решение для борьбы с почвенными вредителями, в частности кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика, и, в частности, в тех случаях, когда почвенные вредители устойчивы к существующим в настоящее время способам.

В первом аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с обитающими в почве вредителями и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезного растения или обработку его материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I

где

-B¹-B²-B³- представляет собой -C=N-O-, -C=N-CH₂-, -С=СН₂-O- или -N-CH₂-CH₂-;

L представляет собой прямую связь или метилен;

А¹ и А² представляют собой С-Н, или один из А¹ и А² представляет собой С-Н, а другой представляет собой N;

X¹ представляет собой группу X;

R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, С₁-С₄алогеналкил или С₃-С₆циклоалкил;

R² представляет собой хлордифторметил или трифторметил;

каждый R³ независимо представляет собой бром, хлор, фтор или трифторметил;

R⁴ представляет собой водород, галоген, метил, галогенметил или циано;

R⁵ представляет собой водород;

или R⁴ и R⁵ вместе формируют мостиковую 1,3-бутадиеновую группу;

р равно 2 или 3.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с обитающим в почве вредителем полезных растений.

Предпочтительно, обитающий в почве вредитель выбран из кукурузного корневого жука, проволочников, личинок, в частности личинок хруща (например, Phyllophaga sp., Diloboderus sp., Popillia japonica), термитов (в частности, в отношении сахарного тростника), земляных щитников (например, Scaptocoris sp.), гусениц озимой совки (например, Agrotis sp.), двупарноногих многоножек (например, Julus sp.) и личинок большого тростникового сверлильщика (например, Telchin licus).

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с проволочниками и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с личинками, в частности личинками хруща, и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Phyllophaga sp. и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Diloboderus sp. и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Popillia japonica и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с термитами (в частности, в отношении сахарного тростника) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с земляными щитниками (например, Scaptocoris sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение исключает способ борьбы с щитниками и/или предупреждения их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с гусеницами озимой совки (например, Agrotis sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с двупарноногими многоножками (например, Julus sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с личинками большого тростникового сверлильщика (например, Telchin licus) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ улучшения роста полезных растений, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для улучшения роста полезных растений.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения описаны ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R³ представляет собой хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже,

предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезных растений путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезных растений путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, предпочтительно растениях кукурузы, путем внесения соединения формулы I в место произрастания полезных растений непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления путем внесения соединения формулы I в место произрастания полезных растений и внесения соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно B¹-B²-B³-представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

Внесение перед посадкой включает, например, в пределах 1, 2, 3, 4, 5 или даже в пределах 10 дней перед посадкой. Внесение после посадки включает, например, в пределах 1, 2, 3, 4, 5 или даже в пределах 10 дней после посадки. Например, внесение может быть в пределах 10 дней перед посадкой или после посадки, предпочтительно в пределах 5 дней перед посадкой или после посадки, более предпочтительно в пределах 2 дней перед посадкой или после посадки, наиболее предпочтительно в пределах 1 дня перед посадкой или после посадки.

Обработка семян является примером опосредованного внесения в почву, например, внесение соединения формулы I непосредственно в почву включает внесение соединения формулы I в почву, отличное от внесения посредством обработки семени.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ получения разрешения контрольно-надзорных органов для применения одного или нескольких из соединений формулы I для борьбы с вредителем, выбранным из кукурузного корневого жука, проволочников, личинок, в частности, личинок хруща, термитов, земляных щитников, гусениц озимой совки, двупарноногих многоножек и личинок большого тростникового сверлильщика, включающий по меньшей мере одну стадию обращения, запроса или отсылки к биологическим данным, показывающим, что указанный активный ингредиент уменьшает натиск насекомых.

В частности, является предпочтительным применение соединений согласно настоящему изобретению против проволочников.

Соединения формулы (I) могут существовать в различных геометрических или оптических изомерах или таутомерных формах. Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. Настоящее изобретение также охватывает соли и N-оксиды соединений согласно настоящему изобретению.

Предпочтительные определения заместителя описаны ниже и могут быть объединены в любую комбинацию, в том числе с исходными определениями.

-B¹-В²-В³ - представляет собой предпочтительно -C=N-O-.

А¹ и А² представляют собой предпочтительно С-Н.

Предпочтительно X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил-, 3-хлор-4-фторфенил-, 3-фтор-4-хлорфенил-, 3,4-дихлорфенил-, 3-хлор-4-бромфенил-, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,4,5-трифторфенил-, 3-хлор-5-бромфенил-, 3-хлор-5-фторфенил-, 3-хлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,4-дихлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил-, 4-хлор-3,5-бис(трифторметил)фенил-, 3-(трифторметил)фенил, более предпочтительно 3-хлор-5-бромфенил-, 3-хлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил-, 3-(трифторметил)фенил-, 3,5-дихлор-4-бромфенил-, 3-бром-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-дибромфенил- или 3,4-дихлорфенил-, еще более предпочтительно 3,5-дихлорфенил, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил, наиболее предпочтительно R⁴ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

R¹ представляет собой предпочтительно метил, этил, пропил, бутил, циклопропил, циклобутил, трифторэтил, дифторэтил. Этил и трифторэтил являются особенно предпочтительными.

R² предпочтительно представляет собой трифторметил.

Предпочтительно каждый R³ независимо представляет собой хлор или фтор, более предпочтительно хлор.

R⁴ предпочтительно представляет собой хлор или метил, наиболее предпочтительно метил.

R⁵ предпочтительно представляет собой водород.

L предпочтительно представляет собой прямую связь.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-CH₂-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -С=СН₂-O-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -N-CH₂-CH₂-.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, a R⁵ представляет собой водород.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R³ представляет собой хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁴ представляет собой метил, R⁵ представляет собой водород, каждый R³ представляет собой хлор, р равно 2.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, например метил, этил или пропил, например, метил или этил, напримерэтил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой группу Ха

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой C₁-C₈алкил, например, метил, этил или пропил, например, метил или этил, например, этил, а X¹ представляет собой группу Ха.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

Соединения формулы I могут существовать как соединения формулы I* или соединения формулы I**

Соединения формулы I** являются биологически более активными, чем соединения формулы I*. Соединения формулы I могут быть смесью соединений I* и I** в любом соотношении, например, в молярном соотношении от 1:99 до 99:1, например, от 10:1 до 1:10, например, по сути, в молярном соотношении 50:50. Предпочтительно соединение формулы I является рацемической смесью соединений формулы I** и I* или является энантиомерно обогащенным соединением формулы I**. Например, если соединение формулы I является энантиомерно обогащенной смесью формулы I**, молярная доля соединения I** по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет, например, более 50%, например, по меньшей мере 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%. В одном варианте осуществления соединение формулы I является соединением формулы I**, по сути, в чистой форме, например, его получают, по сути, в отсутствие альтернативного энантиомера.

Соединения формулы I могут также существовать как соединения формулы I' или соединения формулы I”

(S = S-стереохимия, R = R-стереохимия).

Соединения формулы I” являются чаще более биологически активными, чем соединения формулы I'. Соединение формулы I может быть смесью соединений I' и I” в любом соотношении, например, в молярном соотношении от 1:99 до 99:1, например, от 10:1 до 1:10, например, по сути, в молярном соотношении 50:50. Предпочтительно соединение формулы I является рацемической смесью соединений формулы I” и I' или является энантиомерно обогащенным соединением формулы I”. Например, если соединение формулы I является энантиомерно обогащенной смесью формулы I”, молярная доля соединения I” по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет, например, более 50%, например, по меньшей мере 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%. В предпочтительном варианте осуществления соединение формулы I является соединением формулы I”, по сути, в чистой форме, например, его получают, по сути, в отсутствие альтернативного энантиомера.

Вышеуказанные стереоцентры дают начало четырем стереоизомерам

В одном варианте осуществления соединение формулы I является смесью, содержащей соединения I-i, I-ii, I-iii и I-iv, при этом смесь обогащена соединением формулы I-iv, например, молярная доля соединения I-iv по сравнению с общим количеством четырех изомеров составляет, например, более 25%, например, по меньшей мере 30, 35, 40, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%.

В другом варианте осуществления соединение формулы I является смесью, содержащей соединения I-i, I-ii, I-iii и I-iv, при этом молярное количество соединения формулы I-iv больше, чем молярное количество соединения формулы I-i, и молярное количество соединения I-ii, и молярное количество соединения формулы I-iii, иначе говоря, соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером в смеси. Например, молярное количество соединения формулы I-iv составляет по меньшей мере на 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 56, 70, 75, 80, 85, 90 или даже по меньшей мере на 95% больше, чем объединенное количество соединения формулы I-iv и I-i, объединенное количество соединения формулы I-iv и I-ii и объединенное количество соединения формулы I-iv и I-iii.

Хотя В¹-В²-В³ показан выше как C=N-O, то же самое применимо в отношении стереоизомеров, когда В¹-В²-В³ представляет собой -C=N-CH₂-, -С=СН₂-O- и -N-CH₂-СН₂-.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой C₁-C₄алкил, например метил, этил или пропил, например, метил или этил, например этил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, например метил, этил или пропил, например метил или этил, например этил, и X¹ представляет собой группу Ха.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой этил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил.

Во всех вариантах осуществления согласно настоящему изобретению способ представляет собой предпочтительно способ борьбы с заражением проволочниками и/или предупреждения его появления в (сельскохозяйственной культуре) полезных растений.

Предпочтительные соединения формулы I представлены в таблицах ниже.

В таблице А приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-а), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице В приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-b), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице С приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-е), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице D приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-d), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице Е приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-е), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице F приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-f), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

Таблица X соответствует таблице А, если X представляет собой А, таблице В, если X представляет собой В, таблице С, если X представляет собой С, таблице D, если X представляет собой D, таблице Е, если X представляет собой Е, таблице F, если X представляет собой F.

Соединения согласно настоящему изобретению могут быть получены различными способами, как показано на схемах 1-3.

1) Соединения формулы (I) могут быть получены путем реакции соединения формулы (II), где R представляет собой ОН, C₁-С₆алкокси или Cl, F или Вr, с амином формулы (III), как показано на схеме 1. В тех случаях, когда R представляет собой ОН, такие реакции обычно выполняют в присутствии связующего реагента, такого как N,N'-дициклогексилкарбодиимид (”DCC”), 1-этил-3-(3-диметиламино-пропил)карбодиимида гидрохлорид (”EDC”) или бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновый хлорид (”ВОР-Сl”), в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол (”НОВТ”). В тех случаях, когда R представляет собой Сl, такие реакции обычно выполняют в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора. В альтернативном случае, реакцию возможно проводить в двухфазной системе, содержащей органический растворитель, предпочтительно этилацетат, и водный растворитель, предпочтительно раствор бикарбоната натрия. В тех случаях, когда R представляет собой C₁-С₆алкокси, иногда возможно превращать сложный эфир непосредственно в амид путем нагревания сложного эфира и амина вместе в термическом процессе. Приемлемые основания включают пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин (”DMAP”) или диизопропилэтиламин (основание Хунига). Предпочтительные растворители представляют собой N,N-диметилацетамид, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, этилацетат и толуол. Реакцию осуществляют при температуре от 0°С до 100°С, предпочтительно от 15°С до 30°С, в частности, при температуре окружающей среды. Амины формулы (III) представляют собой либо известные в литературе, либо могут быть получены с использованием способов, известных специалисту в данной области техники.

2) Галогенангидриды формулы (II), где R представляет собой Cl, F или Вr, можно получить из карбоновых кислот формулы (II), где R представляет собой ОН, при стандартных условиях, которые описаны, например, в WO 2009/080250.

3) Карбоновые кислоты формулы (II), где R представляет собой ОН, могут быть образованы из сложных эфиров формулы (II), где R представляет собой C₁-С₆алкокси, как описано, например, в WO 2009/080250.

4) Соединения формулы (I) могут быть получены путем реакции соединения формулы (IV), где Х^B представляет собой уходящую группу, например, галоген, такой как бром, с монооксидом углерода и амином формулы (III), в присутствии катализатора, такого как ацетат палладия(II) или бис(трифенилфосфин)палладия(II) дихлорид, необязательно в присутствии лиганда, такого как трифенилфосфин, и основания, такого как карбонат на