Жидкие агрохимические композиции, содержащие полимерный загуститель и спиртосодержащую систему растворителей, и жидкие гербицидные композиции, содержащие спиртосодержащую систему растворителей

Жидкие агрохимические композиции, содержащие полимерный загуститель и спиртосодержащую систему растворителей, и жидкие гербицидные композиции, содержащие спиртосодержащую систему растворителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), и/или, в частности, содержащей, inter alia, пиноксаден. Настоящее изобретение также относится к способам контроля и/или подавления роста сорняков, таких как однодольные и/или двудольные сорняки, включающим применение по отношению к сорнякам или к месту их произрастания жидкой агрохимической композиции (которая является гербицидной) (например, ЕС), в частности, содержащей, inter alia, пиноксаден.

В ЕР 0875143 В1 (выданном Dow), раскрыта однородная смесь 0,01-40% по весу определенных маслорастворимых полимеров и одного или нескольких пестицидов, растворимых в полимере, или в его мономерах, или в растворе полимера в органическом растворителе. Мономерными звеньями из полимера могут быть 1 или несколько замещенных или незамещенных алкилакрилатов, алкилметакрилатов, акриламидов или метакриламидов.

В US 2011/0237439 A1 (Tuerk et al., правопреемник BASF SE) раскрыты способ получения сополимеров со статистическими радикалами с применением определенной ненасыщенной сульфоновой кислоты с олефиновой цепью и по меньшей мере 2 структурно различающихся определенных ненасыщенных мономеров с олефиновой цепью; и агрохимические композиции, содержащие полученные сополимеры со статистическими радикалами.

В US 2007/0004851 A1 (F. Zeng, Rohm и Haas) раскрыт полимерный загуститель для водных систем.

В US 2008/0311221 A1 (Sanson, правопреемник PBI/Gordon Corp.) раскрыт концентрат на основе кислоты Льюиса и маслорастворимого гибридного пестицида, который самопроизвольно образует микроэмульсию на водной основе. Для применения в них предпочтительным растворителем является пропиленкарбонат.

Пиноксаден представляет собой гербицид, пригодный для применения на не относящихся к овсу злаках, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале, особенно пшеница и/или ячмень, и его обычно применяют в послевсходовый период для контроля травянистых сорняков, таких как сорняки из рода Alopecurus, Apera, Avena, Lolium, Phalaris или Setaria, например, с нормами внесения от 30 до 60 г пиноксадена/га (га = гектар); пиноксаден обычно и предпочтительно применяют в смеси с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота (эти признаки, например, применения и/или нормы внесения и/или антидот могут применяться в настоящем изобретении). Составы эмульгируемого концентрата (ЕС) пиноксадена обычно реализуются компанией Syngenta во многих странах под торговой маркой Axial™; например, в США он доступен под торговой маркой Axial™ и Axial XL™. Пиноксаден раскрыт как Пример Н9 и как Соединение №1.008 в публикации международной патентной заявки WO 99/47525 A1 (Novartis AG). Пиноксаден и применения его в качестве гербицида раскрыты в: М. Muehlebach et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2009, vol. 17, pp. 4241-256; M. Muehlebach et al., in "Pesticide Chemistry. Crop Protection, Public Health, Environmental Safety", ed. H. Ohkawa et al., 2007, Wiley, Weinheim, pp. 101-110; U. Hofer et al. Journal of Plant Diseases and Protection, 2006, Special Issue XX, pp. 989-995; and "The Pesticide Manualʺ, ed. C.D.S. Tomlin, 15th edition, 2009, British Crop Production Council, UK, see entry 687 "pinoxaden" on pp. 911-912. Пиноксаден представляет собой 8-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-1,2,4,5-тетрагидро-7-оксо-7Н-пиразол[1,2-d][1,4,5]оксадиазепин-9-ил 2,2-диметилпропионат и имеет следующую структуру:

В WO 01/17351 A1 (Syngenta Participations AG) раскрыты гербицидные композиции, содержащие (а) род гербицидных слитых производных 3-гидрокси-4-(4-метилфенил)-5-оксо-пиразолина, включая и представляя в качестве примера пиноксаден; и (b) согербицид, выбранный из классов фенокси-феноксипропионовых кислот (например, клодинафоп-пропаргил, диклофоп-метил, флуазифоп-Р-бутил, феноксапроп-Р-этил и т.д.), гидроксиламинов (например, тралкоксидим и т.д.), сульфонилмочевин (например, триасульфурон и т.д.), имидазолинонов, пиримидинов, триазинов, мочевин, РРО, хлорацетанилидов, феноксиуксусных кислот, триазинонов, динитроанилинов, азинонов, карбаматов, оксиацетамидов, тиолкарбаматов, азол-мочевин, бензойных кислот, анилидов, нитрилов, трионов и сульфонамидов (например, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам и т.д.), а также из гербицидов амитрол, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, клопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумезат, флурохлоридон, инданофан, изоксабен, оксазикломефон, пиридат, пиридафол, квининхлорак, квинмерак, тридифан и флампроп. На страницах 10-11 WO 01/17351 A1 приведен длинный список возможных согербицидов, которые можно применять.

В WO 2007/073933 A2 (Syngenta Participations AG) раскрыты эмульгируемые концентраты, содержащие, в дополнение к эмульгаторам и нерастворимым в воде растворителям, a) пиноксаден и b) спирт, предпочтительно бензиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт или 2-метил-2,4-пентандиол.

В находящейся на совместном рассмотрении патентной заявке РСТ/ЕР 2012/056766, поданной 13 апреля 2012 года и опубликованной 15 ноября 2012 года под номером WO 2012/152527 A2 (Syngenta Participations AG), раскрыта композиция жидкого эмульгируемого концентрата, содержащая смесь пиноксадена, сложного C₁-С₁₂алкилэфира или сложного 2-(С₁-С₆алкокси)С₂-С₄алкилэфира флуроксипира и добавленного производителем фосфатного и/или фосфонатного вспомогательного средства; при этом добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство включает трис-[С₄-С₁₂алкил- или 2-(С₂-С₆алкокси)С₂-С₄алкил]эфир фосфорной кислоты (предпочтительно трис-(2-этилгексил)фосфат) и/или бис-(С₃-С₁₂алкил)эфир С₃-С₁₂алкилфосфоновой кислоты. В WO 2012/152527 A2, наиболее предпочтительно сложным эфиром флуроксипира является сложный 1-метилгептиловый эфир флуроксипира, также называемый флуроксипир-мептилом. В WO 2012/152527 A2 также раскрыты способы контроля и/или подавления роста двудольных и/или широколиственных сорняков, таких как сорняки из рода Kochia, Polygonum, Fallopia, Salsola, Descurainia, Helianthus, Lactuca, Sinapsis и/или Amaranthus, например, с применением композиции эмульгируемого концентрата.

В WO 2008/049618 A2 (Syngenta Participations AG) раскрыта жидкая гербицидная композиция, содержащая пиноксаден и вспомогательное средство, где вспомогательное средство представляет собой добавленное производителем вспомогательное средство, состоящее из сложного трис-эфира фосфорной кислоты с алифатическими или ароматическими спиртами и/или сложного бис-эфира алкилфосфокислот с алифатическими или ароматическими спиртами. В WO 2008/049618 раскрыты следующие предпочтительные добавленные производителем вспомогательные средства: сложный трис-эфир фосфорной кислоты представляет собой предпочтительно трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат или трис-бутоксиэтилфосфат; и сложный бис-эфир алкилфосфокислоты представляет собой предпочтительно бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)-фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)-фосфонат, дибутил-бутилфосфонат или бис(2-этилгексил)-трипропилен-фосфонат. В WO 2008/049618 (например, на его страницах 7-9) раскрыто, что приведенные в ней композиции А и В из Примера 1, которые являются композициями эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащими 5% или 6,9% вес/объем пиноксадена (в качестве гербицида), 1,25% или 1,725% вес/объем клоквинтосет-мексила (в качестве антидота), 5% вес/объем этоксилата касторового масла (30 ЕО) и 2% вес/объем алкилбензолсульфоната кальция (в качестве двух эмульгаторов), 34% или 32% вес/объем трис-(2-этилгексил)фосфата (в качестве добавленного производителем вспомогательного средства), 18% вес/объем тетрагидрофурфурилового спирта (в качестве первого растворителя) и оставшуюся часть в виде смеси ароматических углеводородов (в качестве второго растворителя), демонстрировали повышенную химическую стабильность пиноксадена по сравнению с другими составами ЕС с пиноксаденом, содержащими другие добавленные производителем вспомогательные средства. Также поддерживалась хорошая гербицидная эффективность пиноксадена в отношении травянистых сорняков из родов Alopecurus, Apera, Avena, Lolium и Phalaris (см. WO 2008/049618, Пример 3, страницы 10-11). На странице 6 WO 2008/049618 раскрыто, что подлежащие контролю сорняки могут быть как однодольными, так и двудольными сорняками, такими как, например, Stellaria, Apera, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus, Phalaris, Amaranthus, Chenopodium, Convolvulus, Chrysanthemum, Papaver, Cirsium, Polygonum, Matricaria, Galium, Viola и Veronica. На странице 5 WO 2008/049618 раскрыто, что в композицию в дополнение к пиноксадену необязательно может быть включен дополнительный согербицид.

В композициях с пиноксаденом, раскрытых в композициях А и В Примера 1 WO 2008/049618 (на ее страницах 7-9), применяемая смесь ароматических растворителей, как правило, является смесью тяжелых ароматических углеводородов (см. WO 2008/049618, страница 4, абзац 3), например Solvesso™, такой как Solvesso™ 200 ND.

Тяжелые ароматические растворители, такие как Solvesso™, обычно содержащие, inter alia, С₁-С₄алкилнафталины, обладают потенциалом вызывать повреждение легких у людей после перорального приема внутрь, если часть растворителей попадает в трахею человека (т.е. существует потенциальная опасность развития аспирационных состояний). Таким образом, жидкая агрохимическая композиция (например, ЕС), содержащая тяжелые ароматические растворители, обладает потенциалом, заключающимся в том, что некоторые, содержащиеся в ней растворители могут достигать и, возможно, повреждать легкие человека после случайного перорального приема внутрь жидкой композиции (например, ЕС) таким пользователем, как фермер. Таким образом, предпочтительным может быть применение загустителя в жидкой агрохимической композиции (например, ЕС) - предпочтительно загуститель растворен в тяжелых ароматических растворителях. Загуститель повышает вязкость жидкой агрохимической композиции (например, ЕС), уменьшая потенциал попадания в легкие человека и любое потенциальное повреждение, вызываемое в них после случайного перорального приема внутрь.

Также возможно, хотя и не подтверждено, что применение растворенного загустителя в тяжелых ароматических растворителях, таких как Solvesso™, может до некоторой степени уменьшить проникновение через кожу человека растворителей и/или жидкой агрохимической композиции, содержащей такие растворители, например, после случайного разлива пользователем на кожу, например, в случае, когда в тяжелых ароматических растворителях (что не предпочтительно) присутствует значительное количество незамещенного нафталина (который является хорошо проникающим через кожу средством).

Для композиций с пиноксаденом, раскрытых в композициях А и В Примера 1 WO 2008/049618 (на ее страницах 7-9), содержащих тетрагидрофурфуриловый спирт в качестве первого растворителя, если в качестве второго (ароматического) растворителя выбрана смесь тяжелых ароматических углеводородов, такая как Solvesso™ 200 ND, то, как было обнаружено, подходящим загустителем (например, для применения в Европе) является полистирол, как правило, присутствующий в количестве, составляющем приблизительно 0,5% вес/объем ЕС пиноксадена и/или присутствующий в виде STYRON 666D CLEAR™ (см., например, далее в настоящем документе эталонный пример состава 14). Это применимо, поскольку полистирол, в соответствующих концентрациях, растворим в типичных смесях тетрагидрофурфуриловый спирт + тяжелые ароматические углеводороды.

В некоторых странах, таких как страны Европейского союза, на данный момент полагают, что предпочтительно заменить растворитель, представляющий собой тетрагидрофурфуриловый спирт ("THFA"), применяемый в известных ЕС композициях с пиноксаденом (например, раскрытых в WO 2007/073933 или WO 2008/049618), другим растворителем или уменьшить количество THFA, исходя из экологических, нормативных и/или других связанных причин.

Тем не менее, было обнаружено, что если спиртовой растворитель в ЕС композиции с пиноксаденом заменить с тетрагидрофурфурилового спирта на гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиоол), то полистироловый загуститель не будет достаточно растворимым при соответствующих концентрациях в типичных смесях гексиленгликоль + тяжелые ароматические углеводороды. Полистирол растворяется в смеси тяжелых ароматических углеводородов, но при добавлении гексиленгликоля полистирол обычно выпадает из раствора в осадок, обычно с образованием клейкой нерастворимой массы, которая может блокировать трубы и фильтры. Это делает полистирол менее пригодным и не очень подходящим в качестве загустителя в композициях ЕС, содержащих смесь гексиленгликоль + тяжелые ароматические углеводороды.

В качестве потенциальных загустителей было испытано большое количество альтернативных веществ, но было обнаружено, что почти все они не подходят в качестве загустителей для системы растворителей, содержащей смесь из гексиленгликоля и тяжелых ароматических углеводородов, обычно в связи с тем, что, как и полистирол, они недостаточно растворимы в данной конкретной системе растворителей, при этом полагают, что основная проблема заключается в растворимости гексиленглеколевого компонента системы растворителей.

Наконец, после продолжительного испытания было обнаружено, что загуститель, содержащий полимер изобутилметакрилата, растворим в системе растворителей и, таким образом, является подходящим загустителем для системы растворителей, содержащей: (i) гексиленгликоль и (ii) смеси тяжелых ароматических углеводородов (в особенности, Solvesso™). Данная находка сделала возможным получение подходящей композиции ЕС с пиноксаденом, содержащей данную систему растворителей и данный загуститель, которая является эффективной с гербицидной точки зрения в отношении травянистых сорняков, чувствительных к пиноксадену, и которая подходит для превращения в объект сделок купли-продажи в странах, где желательно или санкционировано наличие загустителя в агрохимических композициях, содержащих тяжелые ароматические углеводороды.

Полагают, что комбинация (а) системы растворителей, содержащей гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол) и смеси тяжелых ароматических углеводородов, и (b) поли(изобутилметакрилат)ный загуститель также в целом полезна в жидких агрохимических композициях (в частности, эмульгируемых концентратах), независимо от того, присутствует(присутствуют) ли в композиции активный(активные) с агрохимической точки зрения ингредиент(ы).

Кроме того, полагают, что поли(изобутилметакрилат)ный загуститель является, или может являться, предпочтительным (т.е. более растворимым) по сравнению с полистиролом в системах растворителей, содержащих смеси тяжелых ароматических углеводородов в комбинации с другими спиртовыми органическими растворителями, подходящими для жидких композиций, таких как эмульгируемые концентраты (например, пиноксаден-содержащие ЕС), таких как бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол, также называемый 4-гидрокси-4-метил-2-пентаноном), н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, или этиленгликоль, или другие возможные спирты, такие как изобутанол, н-пентанол или н-гептанол.

Также возможно, что различные алкил(например, C₁-С₆алкил, такой как С₃-С₅алкил)метакрилатные полимеры также могут быть подходящими загустителями для жидких агрохимических композиций, например, содержащих вышеупомянутые системы растворителей.

Таким образом, в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предложена жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:

(a) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (предпочтительно включающих один или несколько гербицидов);

(b) C₁-С₆алкилметакрилатного полимера (предпочтительно изобутилметакрилатного полимера); и

(c) системы растворителей, содержащей:

(c1) спиртовой растворитель, включающий гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, этиленгликоль или смесь из двух или более таких спиртов; и

(с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.

Предпочтительно согласно первому аспекту настоящего изобретения жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции).

Обратимся теперь к следующему (второму) аспекту настоящего изобретения: Известные агрохимические композиции эмульгируемого концентрата (ЕС) зачастую содержат по меньшей мере 1 неионогенное поверхностно-активное вещество/эмульгатор и по меньшей мере 1 ионогенное (например, анионное) поверхностно-активное вещество/эмульгатор. Это необходимо для максимизации возможности получения стабильных капель эмульсии после смешивания ЕС с водой, поскольку у этих двух отличающихся классов поверхностно-активных веществ разные способы стабилизации капель. Например, пиноксаден-содержащие ЕС композиции, раскрытые как композиции А и В Примера 1 и композиции G, Н и I Примера 2 на страницах 7-10 в WO 2008/049618 А2, содержат 5% вес/объем этоксилата касторового масла (30ЕО), неионогенного эмульгатора, и 2% вес/объем соли, представляющей собой алкилбензолсульфонат кальция, анионного эмульгатора. Аналогично, Пример 1 (ЕС1-3) и Примеры 2, 3, 5 и 6 на страницах 5-8 в WO 2007/073933 А2 раскрывают ЕС с пиноксаденом с 1 или 2 неионогенными эмульгаторами и 1 анионным эмульгатором.

Тем не менее, в данной работе согласно следующему (второму) аспекту настоящего изобретения раскрыта система поверхностно активных веществ, содержащая три конкретных неионогенных поверхностно-активных веществ, которая, как полагают, является особенно подходящей системой поверхностно активных веществ для агрохимических жидких композиций (например, эмульгируемого концентрата, ЕС) и, в частности, которая является особенно подходящей системой поверхностно активных веществ для пиноксаден-содержащих композиций ЕС.

Таким образом, в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предложена жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:

(а) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (предпочтительно включающих один или несколько гербицидов); и

(d) системы поверхностно активных веществ, содержащей (в частности, практически состоящей из, например, являющейся):

(d1) сополимер бутанола и [этиленооксид (ЕО) и пропиленоксид (РО)];

(d2) этоксилат касторового масла; и

(d3) блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО).

Предпочтительно согласно второму аспекту настоящего изобретения жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической, например гербицидной, композиции).

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения элементы первого и второго аспектов настоящего изобретения комбинируют в одну или в определенную жидкую агрохимическую (например, гербицидную) композицию.

Следующий (третий) аспект настоящего изобретения также был раскрыт в контексте удаления тетрагидрофурфурилового спирта ("THFA")) из эмульгируемых концентратов (ЕС), содержащих пиноксаден и флорасулам, таких как композиции G и I, описанные на странице 10 в WO 2008/049618 А2. THFA является отличным растворителем для пиноксадена, флорасулама и клодинафоп-пропаргила, и при удалении из ЕС было обнаружено, что обычно необходимы два растворителя для его замены с тем, чтобы сохранить все активные ингредиенты (например, пиноксаден, флорасулам и необязательно клодинафоп-пропаргил), растворенные в ЕС. Согласно данному третьему аспекту настоящего изобретения была раскрыта новая система растворителей, содержащая алкиленкарбонат, такой как 1,2-пропиленкарбонат (в комбинации с определенным спиртовым растворителем, наиболее предпочтительно бензиловым спиртом), которая, как полагают, является особенно подходящей системой растворителей для агрохимических (гербицидных) жидких композиций (например, ЕС), содержащих пиноксаден, флорасулам или их приемлемую с агрохимической точки зрения соль, или клодинафоп-пропаргил, или (более предпочтительно) комбинацию из пиноксадена и флорасулама или их приемлемой с агрохимической точки зрения соли, и необязательно клодинафоп-пропаргила. Было обнаружено, что 1,2-пропиленкарбонат является отличным растворителем для флорасулама, но лишь умеренно хорошим растворителем для пиноксадена. Бензиловый спирт является отличным растворителем для пиноксадена (приблизительно до 55% вес/вес пиноксадена растворяются в бензиловом спирте при 20°С), но бензиловый спирт является лишь умеренно хорошим растворителем для флорасулама. Таким образом, комбинацию 1,2-пропиленкарбоната и бензилового спирта (на практике также в комбинации с растворителем на основе тяжелых ароматических углеводородов, таким как Solvesso™) применяли для полной и надежной солюбилизации как пиноксадена, так и флорасулама в ЕС. Также можно полагать, что для настоящего изобретения также должны подойти другие приемлемые с агрохимической точки зрения спиртовые растворители, которые являются хорошими растворителями для пиноксадена, в частности: гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол) (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 21,1% вес/вес пиноксадена), диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, в котором при 20°С растворяется приблизительно до 27,5% вес/вес пиноксадена), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 25-30% вес/вес пиноксадена), н-гептанол, н-октанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 15,3% вес/вес пиноксадена), 2-этилгексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 18,7% вес/вес пиноксадена), циклогексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 19,8% вес/вес пиноксадена), дипропиленгликоль (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 11,4% вес/вес пиноксадена), простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, или простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, или смесь из двух или более спиртов, выбранных из ранее упомянутых спиртов, и бензилового спирта.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения обнаружение, что настоящая система растворителей, содержащая алкиленкарбонат и спирт, была подходящей системой растворителей (не нуждающейся в тетрагидрофурфуриловом спирте ("THFA")) для пиноксадена и флорасулама или их приемлемой с агрохимической точки зрения соли, особенно с учетом особых и/или затруднительных ограничений, касающихся солюбилизации флорасулама, было времязатратным и трудоемким. Другие активные с агрохимической точки зрения ингредиенты, например, гербициды, также могут выигрывать от данной новой системы растворителей, в частности, метосулам, диклосулам или клорансулам-метил, при этом все они принадлежат к одному классу триазолопиримидинсульфонамидных гербицидов, являющихся ингибиторами ALS, по типу флорасулама, и, как полагают, они могут до иметь некоторой степени подобные или приемлемо хорошие свойства растворимости в 1,2-пропиленкарбонате.

Таким образом, в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предложена жидкая гербицидная композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:

(а) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов, включающих (например, фактически состоящий из или представляющий собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:

(а1) пиноксаден;

или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;

или (а2а) метосулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;

или (а2b) диклосулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;

или (а2с) клорансулам-метил;

или (а3) клодинафоп-пропаргил;

или комбинацию (а2) флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом;

или комбинацию (а2а) метосулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом;

и

(с) системы растворителей, содержащей:

(с3) (С₂-С₆-алкилен)карбонат; и

(с1а) спиртовой растворитель, включающий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам, и/или метосулам или его соль представляют собой метосулам, и/или диклосулам или его соль представляют собой диклосулам.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения особенно предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:

(а1) пиноксаден; или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или (а) клодинафоп-пропаргил; или комбинацию (а2) флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соль с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения даже более предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:

(а1) пиноксаден или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или комбинацию: (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом или его приемлемой с агрохимической точки зрения солью и необязательно также с (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, еще более предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:

комбинацию (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом или его приемлемой с агрохимической точки зрения солью и необязательно также с (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, наиболее предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:

комбинацию (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом, а также необязательно с (а3) клодинафоп-пропаргилом.

В настоящем изобретении алкиленкарбонат означает циклический алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. В настоящем изобретении (С₂-С₆-алкилен)карбонат означает циклический С₂-С₆-алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. Например, 1,2-пропиленкарбонат представляет собой циклический пропан-1,2-дииловый диэфир карбоновой кислоты (также называемый циклический пропан-1,2-диолкарбонат) и характеризуется следующей структурой:

.

Предпочтительно, согласно третьему аспекту настоящего изобретения, жидкая гербицидная композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической, например гербицидной, композиции).

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения элементы третьего и первого, или третьего и второго, или первого и второго аспектов настоящего изобретения комбинируют в одну или в определенную жидкую агрохимическую (например, гербицидную) композицию.

Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения предложен способ контроля и/или подавления роста сорняков (в частности однодольных сорняков, более предпочтительно травянистых однодольных сорняков), при этом способ включает следующие стадии (a) и (b):

(a) смешивание в емкости (например, в баке, таком как бак опрыскивателя):

(i) жидкой агрохимической композиции по первому, и/или второму, и/или третьему аспекту(аспектам) настоящего изобретения, которая является первой гербицидной композицией, и у которой один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов,

(ii) приемлемого с точки зрения сельского хозяйства водного растворителя, который является носителем, пригодным для распыления первой гербицидной композиции на поле (предпочтительно водой), и

(iii) необязательно одного, двух или более дополнительных гербицидных композиций, при этом каждая независимо содержит один или несколько дополнительных гербицидов,

с получением разбавленной водной жидкой гербицидной композиции; и

(b) применение (предпочтительно распыление) разбавленной водной жидкой гербицидной композиции по отношению к сорнякам или месту их произрастания (в частности, в момент после появления всходов сорняков).

Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, первая жидкая гербицидная композиция находится предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС).

Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно первая жидкая гербицидная композиция, например, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС),

практически не содержит воду (в частности, менее чем 1% вес/вес воды, более конкретно менее чем 0,5% вес/вес, например, равное или менее чем 0,2% вес/вес, например, менее чем 0,1% вес/вес по весу первой жидкой гербицидной композиции).

В конкретном варианте осуществления четвертого аспекта настоящего изобретения в способе присутствуют (т.е. смешаны в емкости) необязательные одна, две или более дополнительных гербицидных композиций, каждая из которых независимо содержит один или несколько дополнительных гербицидов.

Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно необязательный один или несколько дополнительных гербицидов, если они присутствуют (т.е. если смешаны в емкости), являются пригодными для контроля и/или подавления роста однодольных и/или двудольных сорняков.

Согласно всем аспектам (особенно четвертому аспекту) настоящего изобретения, упомянутых ранее или далее в настоящем документе, если один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают пиноксаден, то, предпочтительно жидкую агрохимическую (предпочтительно гербицидную) композицию (например, разбавленную водную жидкую гербицидную композицию, например, согласно четвертому аспекту настоящего изобретения) применяют в момент после появления всходов сорняков, с нормой нанесения, составляющей от 15 до 90 г/га или предпочтительно от 30 до 60 г/га (более предпочтительно от 45 до 60 г/га, наиболее предпочтительно 60 г/га) пиноксадена.

Согласно пятому аспекту настоящего изобретения предложено применение C₁-С₆алкилметакрилатного полимера в качестве загустителя в жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции, в частности для повышения вязкости композиции.

Особенно предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, чтобы жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция была в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), масляной дисперсии (OD), диспергируемого концентрата (DC) или микроэмульгируемого концентрата. Они обычно представляют собой практически безводные композиции.

Особенно предпочтительно, чтобы жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция была в форме эмульгируемого концентрата (ЕС).

Особенно предпочтительно согласно пятому аспекту настоящего изобретения, чтобы жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержала воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции).

Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, жидкая агрохимическая композиция представляет собой жидкую гербицидную композицию, содержащую пиноксаден (например, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС)), и композиция практически не содержит воду (в частности менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес воды).

Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, C₁-С₆-алкилметакрилатный полимер включает (например, фактически состоит из или представляет собой) С₃-С₆-алкил- (или С₃-С₅-алкил- или С₄-алкил-) метакрилатный полимер, более предпочтительно изобутилметакрилатный полимер.

Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция содержит тяжелые ароматические растворители, и загуститель на основе C₁-С₆-алкилметакрилатного полимера растворяют в тяжелых ароматических растворителях.

Далее представлены предпочтительные признаки первого, второго, третьего и/или четвертого аспектов настоящего изобретения. Эти предпочтительные признаки обычно также применимы к пятому и/или другим аспектам настоящего изобретения, которые описаны в настоящем документе, со всеми необходимыми произведенными изменениями.

Загуститель

Согласно пятому аспекту настоящего изобретения и предпочтительно согласно второму, третьему и/или четвертому аспектам настоящего изобретения, композиция содержит С₁-С₆-алкилметакрилатный полимер (предпочтительно изобутилметакрилатный полимер). Он присутствует в качестве загустителя для повышения вязкости композиции, как описано выше.

Предпочтительно в одной или в определенной жидкой агрохимической (например, гербицидной и/или эмульгируемым концентратом (ЕС)) композиции, содержащей тяжелые ароматические растворители, загуститель (предпочтительно C₁-С₆-алкилметакрилатный полимер) растворен в тяжелых ароматических растворителях (которые обычно содержат, inter alia, С₁-С₄-алкилнафталины). Загуститель, предпочтительно растворяющийся в тяжелых ароматических растворителях, был упомянут в настоящем документе ранее.

Загуститель повышает вязкость жидкой агрохимической (например, гербицидной и/или ЕС) композиции. Повышенная вязкость уменьшает потенциал попадания в легкие человека и любого вызванного потенциального повреждения в легких человека после случайного перорального приема внутрь жидкой агрохимической композиции (например, ЕС), например, описанной в настоящем документе выше.

Предпочтительно C₁-С₆-алкилметакрилатный полимер представляет собой С₃-С₆-алкилметакрилатный полимер, более предпочтительно С₃-С₅-алкилметакрилатный полимер, в частности, С₄-алкилметакрилатный полимер.

Еще предпочтительнее, C₁-С₆-алкилметакрилатный полимер представляет собой изобутилметакрилатный полимер.

Предпочтительно C₁-С₆-алкил- (например, С₃-С₆