Производные изоиндоло[2,1-а]хиназолина для стабилизации органических материалов

Производные изоиндоло[2,1-а]хиназолина для стабилизации органических материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Органические материалы являются чувствительными к деградации, которая может быть вызвана воздействием тепла, света и/или окисления. Для снижения такой деградации предлагается множество решений в отношении включения или добавления стабилизатора.

Существует также потребность в дальнейших технических решениях, направленных на стабилизацию органического материала против пагубного воздействия тепла, света и/или окисления.

Annali di Chemica, 64, 1974, стр. 421-424, описывает синтез 6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона посредством конденсации амида антраниловой кислоты и ортоформилбензойной кислоты. Кроме того, описывается синтез 6-метил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1а]хиназолин-5,11-диона посредством конденсации 2-амино-N-метил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты.

Annali di Chemica, 64, 1974, стр. 445-453, описывает синтез 6-гидрокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона (CAS-номер 57560-87-9) посредством конденсации 2-амино-N-гидрокси-бензамида и ортоформилбензойной кислоты.

Russian Chemical Bulletin, International Edition, 2008, Vol. 57, 11, стр. 2340-2348, описывает синтез 6-амино-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона, 6-диметиламино-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона и N-(5,11-диоксо-6а,11-дигидро-5Н-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-6-ил)ацетамида.

Chemical Communications, 2011, 47, стр. 5010-5012, описывает трехкомпонентную реакцию, которая дает производные изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона. Некоторые из таких полученных производных действуют в качестве ингибитора Фактора некроза опухолей альфа (ФНО-альфа), который является ключевым цитокиновым медиатором, участвующим в воспалительной реакции. US-A-2009/0163545 описывает, среди прочего, протокол анализа, в котором соединения подвергали скринингу на предмет их способности изменять продолжительность жизни эукариотических клеток. В анализе тестируемое соединение вступает в контакт с водным раствором, содержащим агар-агар, который содержит гетерополисахариды, до 70% агарозы и до 30% агаропектина, полипептиды, такие как в пептонах и глюкозе. В том числе следующие конкретные производные изоиндоло[2,1-а]хиназолина заявлены как такие, которые подвергли скринингу (S)-6а-6-фенил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 1164490-21-4), 6-о-Толил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 375834-34-7), 6-(4-фтор-фенил)-9,10-диметокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 375829-57-5), 9,10-диметокси-6-фенил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 374771-80-9), 6-фуран-2-илметил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 383149-01-7), 6-(2-фтор-фенил)-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 374914-81-5) и 6-гидрокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 57560-87-9).

В настоящее время было обнаружено, что определенная группа производных изоиндоло[2,1-а]хиназолина подходит для стабилизации органического материала против деградации под воздействием тепла, света и/или окисления.

Настоящее изобретение относится к композиции, которая содержит

a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, который является полимером, олигогидроксисоединением, воском, жиром или минеральным маслом,

при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара и олигогидроксисоединение не является глюкозой или компонентом агар-агара; и

b) соединение формулы I

где

когда n равно 1,

R₅ представляет собой Н, C₁-C₃₀-алкил, С₃-С₁₀-циклоалкил, С₆-С₁₀-арил, который является незамещенным или замещенным C₁-C₈-алкилом, C₁-C₈-алкокси, галогеном или одним фенилом, С₇-С₁₂-аралкилом, С₂-С₂₂-алкенилом, С₃-С₁₂-алкинилом, ОН, C₁-С₃₀-алкокси, С₃-С₁₀-циклоалкилокси, С₆-С₁₂-арилокси, С₇-С₁₂-аралкилокси, гидрокси-С₁-С₈-алкил, карбокси-С₁-С₁₂-алкилом, С₁-С₁₂-алкокси-карбонил-С₁-С₁₂-алкилом, С₂-С₃₀-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С₂-С₁₆-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;

когда n равно 2,

R₅ представляет собой С₁-С₁₂-алкан-диил, С₆-С₁₄-арилен, C₄-C₈-циклоалкан-бис-(C₁-С₄-алкилен), С₆-С₁₄-арен-бис-(С₁-С₄-алкилен), C₄-C₂₄-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, C₄-C₂₀-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С₁-С₈-алкилом)- или -N(гидрокси-С₁-С₈-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С₁-С₄-алкиленом), или C₄-C₁₀-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;

когда n равно 3,

R₅ представляет собой С₅-С₁₂-алкан-триил, С₅-С₂₄-алкан-триил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или С₅-С₂₄-алкан-триил, который прерывается одним или более -NH-, -N(C₁-C₈-алкилом)- или -N(гидрокси-C₁-C₈-алкилом)-;

когда n равно 4,

R₅ представляет собой С₅-С₂₄-алкан-тетраил, С₆-С₂₄-алкан-тетраил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или С₆-С₂₄-алкан-тетраил, который прерывается одним или более -NH-, N(С₁-С₈-алкилом)- или N(гидрокси-С1-С8-алкилом)-;

n равно 1, 2, 3 или 4;

R₁-R₄ и R₆-R₉ представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C₁-С₁₂-алкил, C₃-С₁₀-циклоалкил, С₃-C₂₂-алкенил, С₁-С₁₂-алкокси, С₁-С₁₂-алкилсуль-фанил, гидрокси-С₁-С₈-алкил, галоген, , NO₂, CN, фенил, фенилокси или R₁ и R₂, или R₂ и R₃, или R₃ и R₄, или R₆ и R₇, или R₇ и R₈, или R₈ и R₉ связаны вместе с образованием пяти- или 6-членного эпициклического, ароматического или гетероциклического кольца вместе с их 2 соответствующими атомами углерода, к которым они присоединены; и

, , и представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С₁-C₁₂-алкил, С₃-С₁₀-циклоалкил, гидрокси-С₁-С₈-алкил, С₃-С₂₂-алкенил, С₆-С₁₀-арил, который является незамещенным или замещенным С₁-С₈-алкилом, С₁-С₈-алкокси, галогеном или одним фенилом, С₇-С₁₂-аралкилом, каробкси-С₁-С₁₂-алкилом, С₁-С₁₂-алкоксикарбонил-С₁-С₁₂-алкилом, или карбокси-С₆-С₁₀-арилом, или и или и образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5- или 6-членное эпициклическое, ароматическое или гетероциклическое кольцо.

Соединение формулы I имеет, по меньшей мере, один асимметричный атом углерода, то есть атом углерода, в положении 6а производной изоиндоло[2,1-а]хиназолина, что приводит к образованию энантиомеров. Изобретение относится к любому из этих энантиомеров или их смесей. Несколько комбинаций заместителей в формуле I приводят к наличию, по меньшей мере, двух асимметричных атомов углерода, что приводит к образованию диастереоизомеров. Изобретение относится к любому из этих диастереоизомеров или их смесей.

C₁-С₃₀-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 3-метил-бутил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 4-метилпентил, 2-этилбутил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, 1-метилгептил, 2-этилгексил, 5,5-диметилгексил, 1,1,3,3-тетрэметил-бутил, н-нонил, 2-этилгептил, н-децил, ундецил, н-додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, н-гексадецил, н-октадецил или бегенил. Предпочтительным является C₁-C₁₈-алкил, в частности С₁-С₁₂-алкил, преимущественно С₁-С₈-алкил и наиболее предпочтительно С₁-С₄-алкил.

С₃-С₁₀-циклоалкил является незамещенным или замещенным С₁-С₄-алкилом и представляет собой, например, циклобутил, циклопентил, 3,4-диметил-циклопентил, циклогексил, 4-метил-циклогексил, 4-(1-метилэтил)-циклогексил, 4-(1,1-диметилэтил)-циклогексил, 3,5-диметил-циклогексил, 5-метил-2-(1-метил-этил)-циклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительным является С₅-С₇-циклоалкил, в частности циклогексил.

С₆-С₁₀-арил является незамещенным или замещенным С₁-С₈-алкилом, C₁-C₈-алкокси, галогеном или одним фенилом и представляет собой, например, фенил, 2-метилфенил, 3-метилфенил, 4-метилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 4-(1,1-диметилэтил)-фенил, 4-(1,1,3,3-тетраметилпентил)-фенил, нафталин-1-ил, нафталин-2-ил, 6-метил-нафталин-2-ил, 4-фенил-фенил, 2-метоксифенил, 3-метоксифенил, 4-метоксифенил, 2-этоксифенил, 3-этоксифенил, 3-(н-пропокси)-фенил, 4-(1,1-диметилэтокси)-фенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, 4-хлорфенил, 2-хлор-4-метилфенил. Предпочтительным является С₆-С₁₀-арил, который является незамещенным или замещенным С₁-С₈-алкилом или С₁-С₈-алкокси. Особенно предпочтительным является фенил, незамещенный или замещенный С₁-С₈-алкилом. Чрезвычайно предпочтительным является фенил.

С₇-С₁₃-аралкил представляет собой, например, бензил, 4-метилбензил, 2-фенилэтил, 3,5-диметилбензил, 1-фенил-1,1-диметилметил, 3-фенилпропил, 3-фенил-2-метилпропил, 3,5-дитрет-бутилбензил или 4-фенил-фенилметил Предпочтительным является бензил.

С₂-С₂₂-алкенил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, винил, аллил, Z- или Е-бут-2-ен-ил, Z- или Е-бут-3-ен-ил, Z- или Е-пент-2-ен-ил, пент-4-ен-ил, Z- или Е-2-метил-бут-2-ен-ил, Z- или Е-3-метил-бут-3-ен-ил, Z- или Е-гекс-1-ен-ил, Z- или Е-гексадец-9-ен-ил или Z- или Е-октадец-9-ен-ил, (9Z,12Z)-октадец-9,12-диен-ил, (9Z,12Z,15Z)-октадец-9,12,15-триен-ил, (13Z)-докоз-13-ен-ил или (13Е)-докозенил. Предпочтительным является аллил. С₃-С₁₂ алкинил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, пропаргил, бут-2-ин-ил или ундец-11-ин-ил.

C₁-С₃₀ алкокси является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метокси, этокси, н-пропокси, 1-метилэтокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 1,1-диметилэтокси, н-пентокси, 2-метилпентокси, 2-этилбутокси, 1-метилгексокси, н-октокси, 1-метилгептокси, 2-этилгексокси, 1,1,3,3-тетраметил-бутокси, 2-этилгептилокси, н-децилокси, ундецилокси, н-додецилокси, тридецилокси, тетрадецилокси, пентадецилокси, н-гексадецилокси, н-октадецилокси или бегенилокси. Предпочтительным является С₁-С₁₈-алкокси, в частности С₁-С₁₂-алкокси, преимущественно C₁-C₈-алкокси и наиболее предпочтительно С₁-С₄-алкокси. Особенно предпочтительным является метокси и н-пропокси.

С₃-С₁₀-циклоалкилокси является незамещенным или замещенным С₁-С₄-алкилом и представляет собой, например, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, 3,4-диметил-циклопентилокси, циклогексилокси, 4-метил-циклогексилокси, 4-(1,1-диметилэтил)-циклогексилокси, 3,5-диметил-циклогексилокси, циклогептилокси или циклооктилокси. Предпочтительным является С₅-С₇-циклоалкилокси, в частности циклогексилокси.

С₆-С₁₂-арилокси является незамещенным или замещенным С₁-С₄-алкилом и представляет собой, например, фенокси, 2-метилфенокси, 3-метилфенокси, 4-метилфенокси, 2,4-диметилфенокси, 3,5-диметилфенокси, 4-(1,1-диметилэтил)-фенокси, 4-(1,1,3,3-тетраметилпентил)-фенокси или 4-фенил-фенокси. Предпочтительным является фенокси.

С₇-С₁₃-аралкилокси является незамещенным или замещенным С₁-С₄-алкилом и представляет собой, например, бензилокси, 4-метилбензилокси, 2-фенил-этокси, 3,5-диметилбензилокси, 1-фенил-1,1-диметилметилокси, 3-фенилпропилокси, 3,5-дитрет-бутилбензил или 4-фенил-фенилметил. Предпочтительным является бензилокси.

Гидрокси-С₁-С₈-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, гидроксиметил, 1-гидроксиэтил, 2-гидроксиэтил, 1-гидрокси-1-метилэтил, 2-гидрокси-1-метилэтил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксибутил, 4-гидроксибутил, 2-гидрокси-2-метилбутил или 2,3-дигидроксипропил. Предпочтительным является 2-гидроксиэтил или 2-гидрокси-1-метилэтил.

Карбокси-С₁-С₁₂-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например карбоксиметил, 2-карбоксиэтил, 2-карбокси-2-метилэтил, 3-карбоксипропил, 4-карбоксибутил или 5-карбоксипентил. Предпочтительным является карбоксиметил или 2-карбоксиэтил.

С₁-С₁₂-алкоксикарбонил-С₁-С₁₂-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 2-(этоксикарбонил)-этил, 2-(метоксикарбонил)-2-метилэтил, 2-(1,1-диметил-этоксикарбонил)-2-метилэтил или 2-этилгексилкарбонил-этил. Предпочтительным является 2-(этоксикарбонил)-этил.

С₂-С₃₀-алкил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метоксиметил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-(2-метоксиэтокси)-этил, 2-н-бутокси-этил, 2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этил, 2-[2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси]-этил, 2-(2-метокси-1-метилэтокси)-1-метилэтил, 3-(н-пропокси)-пропил, 2-[2-[2-(2-н-бутоксиэтокси)-этокси]-этокси]-этил, 2-[2-(2-н-бутокси-2-метилэтокси)-2-метилэтокси]-2-метилэтил или 2-[(2-н-лаурил)-этокси]-этил. Предпочтительным является 2-метоксиэтил или 2-этоксиэтил.

С₂-С₁₆-алкил, который прерывается одним атомом серы, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2-(метилсульфанил)-этил, 3-тиаундецил или 3-тиапентадецил.

Галоген обозначает, например, атом хлора, атом брома или атом йода. Предпочтительным является атом хлора.

С₁-С₁₂-алкан-диил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, этилен, 1-метил-1,2-диил, н-пропилен, н-бутилен, 2-метил-бутан-1,4-диил, гексаметилен или декан-1,10-диил.

С₄-С₈-циклоалкилен представляет собой, например, циклопентан-1,2-диил, циклопентан-1,3-диил, циклогексан-1,4-диил, циклогексан-1,2-диил, циклооктан-1,2-диил или циклогептан-1,3-диил.

С₆-С₁₄-арилен представляет собой, например, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 2,3-диметилбензол-1,4-диил, 4,4-дифенил-диил, нафталин-2,6-диил или нафталин-1,4-диил.

С₄-С₈-циклоалкан-бис-(С₁-С₄-алкилен) представляет собой, например цикло-пентан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисметилен, циклогексан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисэтилен или циклогексан-1,4-бис-(1-метилэтан-1,2-диил).

С₆-С₁₄-арен-бис-(С₁-С₄-алкилен) является линейным или разветвленным и представляет собой, например, бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисметилен, нафталин-1,4-бисметилен, нафталин-2,6-бисметилен, 5-метилбензол-1,3-бисметилен, 5-трет-бутил-бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисэтилен, бензол-1,4-бис-(1-метилэтан-1,2-диил) или бифенил-4,4'-бисметилен.

С₄-С₂₄-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, этоксиэтан-2',1-диил, -(CH₂CH₂O)₂-СН₂СН₂-, -(CH₂CH₂O)₃-СН₂СН₂-, -СН(СН₃)СН₂-O-СН(СН₃)СН₂-, -[СН(СН₃)СН₂-O]₂СН(СН₃)СН₂-, -СН₂СН₂СН₂СН₂-О-СН₂СН₂СН₂СН₂- или -(CH₂CH2CH₂CH₂O)₂-СН₂СН₂СН₂СН₂-. Предпочтительным является этоксиэтан 2',1-диил или -(CH₂CH₂O)₂СН₂СН₂-.

С₄-С₂₀-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими - NH-, -N(C₁-C₈-алкилом)- или -N(гидрокси-С₁-С₈-алкилом)-, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 3-азапентан-1,5-диил, 4-азагептан-1,7-диил, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, -CH₂-C(CH₃)H-NH-CH₂-CH₂-NH-C(CH₃)H-CH₂-, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-, 3-метил-3-азапентан-1,5-диил, 3-этил-3-азагексан-1,6-диил, 5-(2-гидроксиэтил)-5-азанонан-1,9-диил, 4-(2-гидроксиэтил)-4-азагептан или 5,8-диметил-5,8-диазадодекан-1,12-диил.

Пиперазин-N,N'-бис-(С₁-С₄-алкилен) является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2-[4(2-аминоэтил)-пиперазин-1-ил]-этанамин-1,2''-диил.

С₂-С₁₀-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, тио-бисметилен, 2-(метилсульфанил)-этил-1,1-диил, 2-(этилсульфанил)-этил-1,2-диил, 3-(пропил-сульфанил)-пропил-1,3'-диил, СН(СН₃)СН₂-S-СН(СН₃)СН₂- или CH(CH₃)CH₂-S-СН₂СН(СН₃)-.

С₅-С₁₂-алкан-триил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2,2-диметил-пропан-1,3,1'-триил, 3-(этил)пентан-1,5,2'-триил или 4-метил-4-(пропил)-гептан-1,7,3-триил.

С₄-С₂₄-алкан-триил, который прерывается одним или несколькими -NH-, -N(C₁-C₈-алкилом)- или -N(гидрокси-С₁-С₈-алкилом), является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 3-этил-3-азапентан-1,5,2'-триил или 4-пропил-4-азагептан-1,7,3-триил.

С₅-С₂₄-алкан-тетраил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2,2-диметилпропан-1,3,1',1''-тетраил, 3,3-диэтилпентан-1,5,2',2''-тетраил или 4,4-дипропилгептан-1,7,3',3''-тетраил.

C₁-C₁₂-алкилсульфанил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метилсульфанил, этилсульфанил, н-бутилсульфанил, 1,1-диметилэтилсульфанил, н-октилсульфанил или н-додецилсульфанил.

Пяти- или 6-членное гетероциклическое кольцо, например, представляет собой пирролидин, пиперидин, азепан, морфолин или 2,6-диметил-морфолин.

Если в настоящем описании сделана ссылка на органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, то следует понимать, что этот органический материал представляет собой полимер, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло, при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара и олигогидроксисоединение не является глюкозой или компонентом агар-агара. Полимер определен здесь согласно Организации экономического сотрудничества и развития и представляет собой вещество, состоящее из молекул, характеризующихся последовательностью одного или нескольких типов мономерных звеньев, и содержащее простое весовое большинство молекул, содержащих, по меньшей мере, три мономерных звена, которые ковалентно связаны, по меньшей мере, с одним другим мономерным звеном или другим реагентом, и состоит из меньшего количества, чем простое весовое большинство молекул с одинаковой молекулярной массой. Такие молекулы должны быть распределены в диапазоне молекулярных масс, где различия в молекулярной массе в первую очередь обусловлены различиями в количестве мономерных звеньев. В контексте данного определения мономерное звено означает форму мономера, вступившую в реакцию, в полимере.

Полипептид является специфическим полимером, который можно получить посредством поликонденсации α-аминокислот общей формулы H₂N-CH (заместитель)СООН или их сополимеров, где содержание конденсированных α-аминокислот в полимере составляет, по меньшей мере, 50% от массы полимера.

Агар-агар является натуральным продуктом из клеточной стенки водорослей. Он представляет собой смесь, содержащую желирующую агарозу (до 70% вес.) и нежелирующий агаропектин (до 30% вес). Агароза (CAS-номер 9012-36-6) является линейным полисахаридом D-галактозы и 3,6-ангидро-L-галактозы, которые связаны чередующимися гликозидными связями β-1>4 и α-1>3. Агаропектин является линейным полисахаридом, в основном, D-галактозы, которая имеет гликозидную связь β-1->3, где некоторые О-позиции частично этерифицированы с помощью серной кислоты и где также содержатся некоторые звенья 3,6-ангидро-L-галактозы и уроновых кислот.

Полимер может быть природным, полусинтетическим или синтетическим. Природный полимер выделяют из природного источника без дальнейших синтетических модификаций. Синтетический полимер не содержит полимерной части, выделенной из природного источника. Полусинтетический полимер содержит, по меньшей мере, одну природную полимерную часть, при этом природная полимерная часть может быть синтетически модифицирована и/или вступать в реакцию с мономерами с образованием полусинтетического полимера.

Полимер может быть термопластичным, то есть ему можно придать новую форму при повышенной температуре, например, при температуре в диапазоне от 135 до 350°С, преимущественно от 150 до 340°С.

Сополимеры представляют собой полимеры, в которых дополнительный сомономер является сополимеризованным. Предпочтительными являются сополимеры, в которых весовое содержание одного или нескольких дополнительных сомономеров составляет менее 50%.

Примерами полимера являются:

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентен или норборнен, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭОНП) и (ПЭСНП).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем параграфе, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены разными, преимущественно, следующими способами:

a) радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре);

b) каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно содержит один или более одного металла из группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы. Эти металлы обычно имеют один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме либо быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут использоваться самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп I, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler-Natta (Циглера-Натта), TNZ (DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ) полимеризации на металле.

2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например, этилен/пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен/изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен/гексеновые сополимеры, этилен/метилпентеновые сополимеры, этилен/гептеновые сополимеры, этилен/октеновые сополимеры, этилен/винилциклогексановые сополимеры, этилен/циклоолефиновые сополимеры (например, этилен/норборнен подобно СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен/бутадиеновые сополимеры, изобутилен/изопреновые сополимеры, этилен/винилциклогексеновые сополимеры, этилен/алкилакрилатные сополимеры, этилен/алкилметакрилатные сополимеры, этилен/винилацетатные сополимеры или сополимеры этилена/акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры (терполимеры) этилена с пропиленом и диеном, такие как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в пункте 1) выше, в частности полипропилен/этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные сополимеры (ЭВА), сополимеры ПЭНП/этилена/акриловой кислоты (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилен/монооксид углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

Особым сополимером двух моноолефинов является статистический сополимер полипропилена для изготовления сортамента труб, который можно получить при полимеризации более чем 90% вес. пропилена и менее чем 10% вес., обычно от 2 до 6% вес., этилена.

4. Углеводородные смолы (например, С₅-С₉), включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси поли-алкиленов с крахмалом.

Гомополимеры и сополимеры из пунктов 1)-4) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, причем предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, полученные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропил-стирола, винилбифенила, винилнафталина, винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, причем предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, в том числе вышеупомянутые винилароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен/пропилен/диенового тройного сополимера, и блок-сополимеры стирола, такие как сополимеры стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола и стирола/этилена/пропилена/стирола.

6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6), особенно, включая полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный посредством гидрогенизации атактического полистирола, часто называемого поливинилциклогексаном (ПВЦГ).

6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6а).

Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, такие как стирол или α-метилстирол, например стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или полибутадиен-акрилонитрильных сополимерах; стирол и акрило-нитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на этилен/пропилен/диеновых тройных сополимерах; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах и полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат/бутадиеновых сополимерах, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например сополимерные смеси, известные как АБС, МБС, АСА и АЭС полимеры.

8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид/винилиденхлоридные, винилхлорид/винилацетатные и винилиденхлорид/винилацетатные сополимеры.

9. Полимеры, полученные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9), между собой или с другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил/бутадиеновые сополимеры, акрилонитрил/алкилакрилатные сополимеры, акрилонитрил/алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил/винилгалогенидные сополимеры, или акрилонитрил/алкилметакрилат/бутадиеновые тройные сополимеры.

11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например из поливинилового спирта, поливинилацетата, поливинилстеарата, поливинилбензоата, поливинилмалеата, поливинилбутираля, полиаллилфталата или полиаллилмеламина, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в пункте 1) выше.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидиловыми простыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в виде сомономера; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.

14. Полифениленоксиды и сульфиды, а также смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, например полиуретаны, синтезированные из полиола и алифатического или ароматического полиизоцианата, такие как полиуретаны, полученные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.

Простые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами являются известными и их получают, например, посредством полимеризации самих эпоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, тетрагидрофуран, оксид стирола и эпихлоргидрин, например в присутствии BF₃, или реакцией присоединения этих эпоксидов самостоятельно или в виде смеси, или в последовательности, с исходными компонентами, которые содержат реакционноспособные атомы водорода, такими как вода, спирты, аммиак и амины, например этиленгликоль, пропилен 1,3- и -1,2-гликоль, триметилолпропан, 4,4'-дигидроксидифенилпропан, анилин, этаноламин или этилендиамин. В соответствии с изобретением приемлемы также простые полиэфиры сахарозы. Во многих случаях предпочтение отдают тем простым полиэфирам, которые содержат преимущественно (до 90% вес., в пересчете на все ОН группы, имеющиеся у простого полиэфира) первичные ОН группы. Более того, простые полиэфиры, модифицированные виниловыми полимерами, образованные, например, в процессе полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии простых полиэфиров, являются приемлемыми для применения в качестве полибутадиенов, содержащих ОН группы.

В частности, полиоловое соединение имеет молекулярную массу 400-10000, преимущественно от 800 до 10000, и представляют собой полигидроксисоединение, преимущественно содержащее от 2 до 8 гидроксильных групп, преимущественно от 2 до 4.

Приемлемыми полиизоцианатами являются алифатические или ароматические, например этилендиизоцианат, 1,4-тетраметилендиизоцианат, 1,6-гекса-метилендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, циклобутан-1,3-диизоцианат, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолилендиизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, гексагидро-1,3- и/или -1,4-фенилендиизоцианат, пергидро-2,4'- и/или -4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толилендиизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, дифенилметан 2,4'- и/или -4,4'-диизоцианат, нафтилен-1,5-диизоцианат, трифенилметан-4,4',4''-триизоцианат, полифенилполиметиленполиизоцианаты, которые образуются при реакции конденсации анилина с формальдегидегидом с последующей фосгенизацией, м- и п-изоцианатофенилсульфонилизоцианаты, перхлорированные арилполиизоцианаты, полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, полиизоцианаты, содержащие аллофанатные группы, полиизоцианаты, содержащие изоциануратные группы, полиизоцианаты, содержащие уретановые группы, полиизоцианаты, содержащие ацилированные мочевиновые группы, полиизоцианаты, содержащие биуретовые группы, полиизоцианаты, содержащие сложноэфирные группы, продукты реакции вышеупомянутых изоцианатов с ацеталями, и полиизоцианаты, содержащие полимерные радикалы жирных кислот.

Можно также использовать содержащие изоцианатные группы кубовые остатки, как таковые или растворенные в одном или нескольких из вышеупомянутых полиизоцианатов, которые выделяют в процессе промышленного получения изоцианатов. Кроме того, можно применять любые необходимые смеси вышеупомянутых полиизоцианатов.

Предпочтительными являются 2,4- и 2,6-толилендиизоцианаты и любые необходимые смеси этих изомеров ("ТДИ"), полифенилполиметиленполиизоцианаты, полученные посредством конденсации анилина с формальдегидом с последующей фосгенизацией ("сырой МДИ"), и полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, изоциануратные, мочевиновые или биуретовые группы ("модифицированные полиизоцианаты").

Полиуретаны могут быть гомогенными (монолитными) или ячеистыми (вспененными).

16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилен-диамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком (ЭПДМ) или АБС; и полиамиды, конденсированные в процессе обработки (полиамидные системы РИФ - реакционно-инжекционного формования).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, прост