Новое соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификациями мочевины, обладающее фунгицидными свойствами, и фунгицидное средство на его основе

Новое соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификациями мочевины, обладающее фунгицидными свойствами, и фунгицидное средство на его основе

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Группа изобретений относится к созданию новых соединений, обладающих фунгицидными свойствами, и фунгицидных средств на их основе, а также к сельскому хозяйству с целью применения созданных соединений для протравливания семян и защиты посевов полезных культур от фитопатогенных грибов.

Метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты (далее - карбендазим, БМК) - производное бензимидазола, нашедший широкое практическое применение в качестве системного фунгицида в сельском хозяйстве. ЛД₅₀ для крыс 6400, для кроликов 8000, для собак 8000 мг/кг. Препарат используется в концентрации 0,03-0,06% по действующему веществу. В применяемых концентрациях БМК не фитоциден для большинства растений [Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974, С. 635].

Карбендазим - один из первых фунгицидов системного действия, который применяют и в настоящее время. Он эффективен в отношении ряда заболеваний растений и, в первую очередь, в отношении мучнистой росы.

Недостатком этого препарата является сравнительно быстрое приобретение устойчивости к нему ряда фитопатогенных грибов. Кроме того, несмотря на низкую острую токсичность, в больших дозах он может вызвать тератогенный эффект [Мельников Н.Н Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987, С. 565].

Карбендазим разрешен к применению на территории Российской Федерации в виде концентрата суспензии 200 г/л, 500 г/л на пшенице, ячмене, озимой ржи, сахарной свекле от корневой и прикорневой гнили, церкоспореллезе, снежной плесени, мучнистой росы, каменной и пыльной головни, бурой ржавчины, на яблонях от парши и мучнистой росы, на картофеле от фузариозной гнили и ризоктониоза (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. Приложение к журналу «Защита и карантин растений», №4, 2012, С. 162-164).

Мочевина (диамид угольной кислоты, карбамид) (NH₂)₂CO, мол. м. 60,06; бесцветные кристаллы без запаха; кристаллическая решетка тетрагональная (а=0,566 нм, b=0,4712 нм, z=2, пространственная группа P42₁m); претерпевает полиморфные превращения; т.пл. 132,7°C; плотностью 1330 кг/м³ (25°C); п_D²⁰ 1,484; C° 93,198 ДжДмоль⋅К); DG⁰_обр - 197,3 кДж/моль, DH⁰_обр - 333,3 кДж/моль, DH⁰_сгор - 632,5 кДж/моль, DH⁰_пл 14,53 кДж/моль, S⁰₂₉₈ 104,67 ДжДмоль⋅К); m 14,0⋅10^-30 Кл⋅м (вода, 25°C); К 1,5⋅10^-14 (вода, 25°C). Для расплава плотностью 1225 кг/м³; h 0,00258 Па⋅с; g 0,036 Н/м; теплопроводность (135°C) 0,42 Вт/(м⋅К); р 2,3 Ом⋅м. Растворимость (г в 100 г растворителя): в воде - 51,8 (20°C), 71,7 (60°C), 95,0 (120°C); в жидком NH₃ - 49,2 (20°C, 709 кПа), 90 (100°C, 1267 кПа); в метаноле - 22 (20°C); в этаноле - 5,4 (20°C); в изопропаноле - 2,6 (20°C); в изобутаноле - 6,2 (20°C); в этилацетате - 0,08 (25°C); не растворяется в хлороформе. Молекула мочевины имеет плоское строение.

Мочевина образует соединения включения с неорганическими и органическими веществами, например CO(NH₂)₂⋅NH₃, CO(NH₂)₂⋅H₃PO₄, CO(NH₂)₂⋅H₂O₂, CO(NH₂)₂⋅CH₃OH и др. (Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энц., т. 3, 1992, с. 280).

Известно решение по патентному документу DE 2219174, в котором в низших спиртах взаимодействием солей БМК с солями производных мочевины, гуанидина или гидразина получают водорастворимые соединения формулы

где R - алкил с 1-4 атомами углерода,

A - мочевина формулы R¹NHCONHR², R¹ и R² алкил с 1-4 атомами углерода или водород, гуанидин или гидразин,

B - минеральная кислота с константой диссоциации К_с от 10^-7 до 10^-3,

n - целое число от 1 до 3.

В водный, спиртовой (метанол, этанол, изопропанол) или водно-спиртовой раствор загружают исходные компоненты, перемешивают при комнатной или повышенной температуре в течение 20-60 минут, затем раствор выпаривают при обычном или пониженном давлении.

Известно фунгицидное средство (RU 2497361, опубл. 10.11.2013), которое включает карбендазим в форме модификации: соль карбендазима с органической или минеральной кислотой и вспомогательные компоненты при следующем соотношении, мас. %: соль карбендазима с минеральной или органической кислотой 20-65, поверхностно-активное вещество 2-7,3, наполнитель 0,5-5, пленкообразователь 0,3-2, умягчитель жесткости воды 0-1, антифриз 0-20, краситель 0-1, разбавитель - вода - остальное. В качестве органической кислоты используют алкилбензолсульфокислоту формулы C_8-18H_17-37C₆H₅SO₃H или п-толуолсульфокислоту, а качестве минеральной кислоты – соляную, или фосфорную, или борную кислоту.

Проблемой, решаемой настоящим изобретением, является создание новых соединений метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с различными модификациями мочевины и на их основе эффективных фунгицидных средств, обеспечивающих снижение норм расхода действующего вещества - метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, снижение фунгицидной нагрузки на окружающую среду.

Решение поставленной проблемы достигается за счет создания нового соединения метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификациями мочевины, полученного взаимодействием эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно, при этом обладающего фунгицидными свойствами.

В ацетон или низшие спирты возможно с добавлением воды загружают исходные компоненты - БМК и мочевину, перемешивают при комнатной или повышенной температуре в течение 10-60 минут, затем добавляют расчетное количество вышеуказанной неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, повышают температуру с последующим выпариванием раствора при обычном или пониженном давлении. Заявляемое соединение получают также посредством механохимического взаимодействия БМК и вышеуказанной неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме: ортоборной, бензойной, салициловой, янтарной, щавелевой, лимонной, сульфосалициловой, n-толуолсульфокислоты, алкилбензолсульфокислоты, монохлоруксусной. В качестве аппаратов для механохимической обработки могут быть использованы шаровые, валковые, планетарные, вибрационные, виброцентробежные и т.п. мельницы, т.е. устройства ударно-истирающего воздействия.

Решение поставленной проблемы достигается также тем, что фунгицидное средство содержит в качестве действующего вещества метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты в модифицированной форме и приемлемые вспомогательные компоненты, при этом действующее вещество представляет собой метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины, полученное взаимодействием метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно.

Фунгицидное средство содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%:

Соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой

кислоты с модификацией мочевины	25-30
Поверхностно-активное вещество	2-7
Наполнитель	0,2-5
Пленкообразователь	0,5-2
Умягчитель жесткости воды	0,5-1
Краситель	0,2-1
Антифриз	3-12
Дисперсионная среда	остальное

При этом соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины получают предварительно либо в процессе приготовления фунгицидного средства. Фунгицидное средство представлено в форме текучей суспензионной пасты.

Все компоненты в композициях выполняют определенную задачу, обеспечивая стабильность препаратов при хранении в течение двух и более лет, а также их рабочих составов (при разбавлении водой) в течение трех часов.

В качестве ПАВ композиции содержат неионогенные ПАВ - неонол АФ 9-12, неонол АФ 9-10, ОП-7, ОП-10, синтанол ДС-10, синтанол АЛМ-10 и др., которые выполняют роль смачивателя, способствуют достижению оптимальных результатов при проведении мокрого помола. Анионоактивные ПАВ - концентрат сульфитно-дрожжевой бражки (далее - КСДБ), концентрат сульфитно-спиртовой барды (далее - КССБ), концентрат барды порошкообразной (далее - КБП), лигносульфонаты, алкилсульфат, алкилбензолсульфокислота (далее - АБСК) и др. выполняют роль диспергатора, препятствуя агломерации высокодисперсных частиц. Неионогенные и анионоактивные ПАВ используют индивидуально или в смеси. Аэросил А-175, белая сажа, каолин и др. являются наполнителями, а также в сочетании с диспергатором обеспечивают стабилизацию дисперсного состава в процессе хранения и при разбавлении препарата водой в процессе применения. Триполифосфат натрия (далее - ТПФН) в составе препаратов играет роль умягчителя жесткости воды в процессе применения. Введенный в композицию полимер (Лакрис 20А, стиромаль, поливиниловый спирт (далее - ПВС), ВПКФ-20) выполняет роль пленкообразователя, прочно закрепляющего д.в. на поверхности семян, препятствуя пылению д.в. с поверхности семян после протравливания. В состав препаративной формы вводят краситель (пигмент красный 5С, родамин С, родамин Ж) для придания семенам сигнальной окраски. Для повышения морозостойкости в состав композиции входит антифриз (этиленгликоль, диэтиленгликоль), обеспечивающий возможность хранения при низких температурах (до -25°C) с сохранением физико-химических свойств препарата. Этиленгликоль является также дисперсионной средой, также роль дисперсионной среды выполняет вода.

Примеры получения заявленных соединений.

Пример 1.

К 5,4 г БМК (0,0283 моля), 3,4 г (0,0566 молей) мочевины, 7,13 г (0,0566 молей) дигидрата щавелевой кислоты добавляют 25 мл ацетона. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 13,89 г.

Пример 2.

К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 7,41 г (0,0628 молей) янтарной кислоты добавляют 25 мл этанола. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают этанол. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 17,18 г.

Пример 3.

К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 10,80 г (0,0628 молей) n-толуолсульфокислоты добавляют 15 мл ацетона и 2 мл воды. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 20,57 г.

Пример 4. К 10 г БМК (0,0524 моля), 6,29 г (0,0446 молей) мочевины, 12,79 г (0,1048 молей) бензойной кислоты приливают 25 мл метанола. Все компоненты перемешивают при слабом нагревании в течение сорока минут для растворения мочевины и бензойной кислоты. Затем частично выпаривают растворитель и досушивают под ИК-лампой до постоянной массы. Масса полученного соединения равна 29,08 г.

Пример 5. К 10 г БМК (0,0524 моля), 6,29 г (0,0446 молей) мочевины, 14,46 г (0,1048 молей) салициловой кислоты приливают 20 мл ацетона. Все компоненты перемешивают в течение 20 минут при нагревании и постепенно выпаривают растворитель. Затем досушивают под ИК-лампой до постоянной массы. Масса полученного соединения равна 30,75 г.

Пример 6. К 4,26 г БМК (0,0223 моля), 2,68 г (0,0446 молей) мочевины, 8,56 г (0,0446 молей) лимонной кислоты приливают 15 мл изопропанола. Смесь при перемешивании нагревают в течение 20 минут, затем постепенно выпаривают изопропанол. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 15,50 г.

Пример 7. К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 15,96 г (0,0628 молей) дигидрата сульфосалициловой кислоты приливают 20 мл ацетона. Смесь перемешивают и постепенно при нагревании выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 23,47 г.

Пример 8. К 8,60 г БМК (0,045 молей), 5,4 г (0,09 молей) мочевины, 8,51 г (0,09 молей) монохлоруксусной кислоты (далее - МХУК) приливают 25 мл этанола. Смесь перемешивают и постепенно при нагревании выпаривают растворитель. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 22,51 г.

Пример 9. К 7,5 г (0,039 молей) БМК, 4,71 г (0,078 молей) мочевины, 4,82 г (0,078 молей) ортоборной кислоты приливают растворитель изопропанол в количестве, необходимом для смачивания смеси, 30 мл. При перемешивании реакционной массы еще без нагревания, происходит ее загущение. Смесь при перемешивании нагревают и выпаривают изопропанол. Полученный осадок досушивают под вакуумом. Масса полученного соединения составляет 17,03 г.

Пример 10. Используемая алкилбензолсульфокислота(C_11-12H_23-25C₆H₅SO₃H) со средней молекулярной массой 322,7 г/моль имеет чистоту 96,7%, содержит 0,4% H₂O и серную кислоту. К 13 г (0,03896 молей) алкилбензолсульфокислоты, содержащей 0,18 г (0,00186 молей) H₂SO₄, 2,45 г (0,0408 молей) воды, добавляют 3,896 г (0,0204 моля) мочевины, приливают 20 мл метанола, перемешивают и при нагревании постепенно выпаривают метанол. Полученный продукт досушивают при нагревании с помощью роторного испарителя под вакуумом. Масса полученного аморфного соединения составляет 19,22 г.

Пример 11. Получение соединения БМК с мочевиной и салициловой кислотой механохимическим способом. В шаровую мельницу загружают 16,9 г (0,088 молей) БМК, 10,66 г (0,176 молей) мочевины, 24,30 г (0,176 молей) салициловой кислоты, смесь перемешивают в течение 30-60 минут. Полученное соединение используют для приготовления препаративной формы.

С вышеуказанными кислотами получают заявленные соединения при ударно-истирающем воздействии устройств, в частности шаровой мельницы, в предпочтительном мольном соотношении исходных компонентов БМК:мочевина:кислота, равном 1:2:2.

В табл. 1 и табл. 2 приведены физико-химические показатели полученных соединений.

Пример 12.

Фунгицидная активность заявленных соединений была оценена на культурах Fuzarium graminiarum, Alternaria alternata, Penicillium notatum, Aspergillus niger методом посева фитопатогенных грибов на питательную среду. Фунгицидная активность проверялась путем учета полной задержки роста - минимальной подавляющей концентрации (МПК) в отношении тест-культур грибов на плотной питательной среде Сабуро (2% агар-агара, 1% глюкозы, 5% пептона, остальное - вода), содержащей исследуемые препараты. При проведении исследования порошкообразные препараты предварительно растворялись в диметилсульфоксиде (далее - ДМСО) и вносились в расплавленную селективную среду Сабуро. 1 мл раствора БМК или его производных в ДМСО вносили в 100 мл среды (до конечных концентраций веществ 0,1-10,0 мг/мл), разливали по 20 мл в чашки Петри и равномерно перемешивали вплоть до полимеризации среды. После полимеризации («застывания») на среды с препаратами и контрольные среды (среды без добавления веществ, среды с предрастворителем - 1% ДМСО) высевали тест-культуры грибов и инкубировали при 28°C в течение 40 дней. Результаты регистрировали ежедневно визуально по наличию роста типичных колоний грибов.

В табл. 3 представлены минимальные рабочие концентрации испытуемых соединений, обеспечивающие полное подавление роста грибов. У всех предлагаемых соединений фитотоксичность выше, чем у исходного карбендазима.

Ниже приведены примеры получения препаративных форм, где в качестве действующего вещества (далее - д.в.) используют заявленные соединения.

Пример 13. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*лимонная кислота)₂; 1,0 г неонола АФ_9-10; 0,2 г белой сажи; 1,0 г поливинилового спирта; 1,0 г пигмента красного 5С; 5,0 г диэтиленгликоля; 0,5 г триполифосфата натрия; 5,0 г сульфато-спиртовой барды; 56,3 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 20 минут.

Пример 14. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*лимонная кислота)₂; 2,0 г неонола АФ_9-12; 1,0 г триполифосфата натрия (далее - ТПФН); 5,0 г ССБ; 0,6 г лакриса 20 А; 12 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила; 0,4 г родамина С; 47 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 15. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*щавелевая кислота)₂; 2,0 г ОП-7; 3,0 г каолина; 0,5 г ТПФН; 2,5 г аэросила; 10 г этиленгликоля; 0,4 г родамина Ж; 0,5 г Лакриса 20 А; 51,1 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 16. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*янтарная кислота)₂; 2,0 г синтанола ДС-10; 2,0 г аэросила; 2,0 г стиромаля; 1,0 г ПВС; 3,0 г диэтиленгликоля; 0,6 г пигмента красного 5С; 59,4 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.

Пример 17. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*n-толуолсульфокислота)₂; 2,0 г ОП-10; 0,5 г ТПФН; 0,5 г лакриса 20А; 5,0 г КСДБ; 5,0 г этиленгликоля; 0,5 г родамина С; 56,5 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.

Пример 18. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*сульфосалициловая кислота)₂; 3,0 г синтанола АЛМ-10; 3,0 г КССБ; 0,5 г Лакриса 20 А; 1,0 г ТПФН; 1,0 г пигмента красного 5С; 3,0 г диэтиленгликоль; 58,5 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 19. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*лимонная кислота)₂; 1,0 г неонола АФ_9-12; 1,0 г триполифосфата натрия (далее - ТПФН); 5,0 г ССБ; 0,6 г лакриса 20 А; 12 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила; 0,4 г родамина С; 48 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 20. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*щавелевая кислота)₂; 1,0 г ОП-7; 3,0 г ССБ; 0,5 г ТПФН; 2,5 г аэросила; 10 г этиленгликоля; 0,5 г родамина Ж; 0,5 г Лакриса 20 А; 52,0 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 21. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*янтарная кислота)₂; 2,0 г синтанола ДС-10; 2,0 г аэросила; 2,0 г стиромаля; 3,0 г диэтиленгликоля; 0,6 г пигмента красного 5С; 60,4 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.

Пример 22. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*n-толуолсульфокислота)₂; 2,0 г ОП-10; 0,5 г ТПФН; 0,5 г лакриса 20А; 5,0 г КСДБ; 12,0 г этиленгликоля; 0,5 г родамина С; 49,5 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.

Пример 23. Смешивают 25 г БМК(мочевина_*сульфосалициловая кислота)₂; 1,0 г синтанола АЛМ-10; 3,0 г КССБ; 0,5 г Лакриса 20 А; 1,0 г ТПФН; 1,0 г пигмента красного 5С; 68,5 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 24. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*МХУК)₂; 5 г неонола АФ_9-10; 0,5 г ТПФН; 5,0 г КБП; 0,5 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 1,5 г аэросила А-175; 0,5 г родамина С; 47 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.

Пример 25. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*H₃BO₃)₂; 0,8 г неонола АФ_9-12; 0,8 г ТПФН; 5,0 г КБП; 0,6 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 50,4 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 26. Смешивают 30 г БМК(мочевина_*АБСК)₂; 1,5 г неонола АФ_9-12; 0,8 г ТПФН; 4,6 г КБП; 0,6 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 0,5 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 51,6 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 27 (известное фунгицидное средство). Смешивают 30 г БМК; 0,6 г неонола АФ_9-12; 0,6 г ТПФН; 6,0 г КБП; 0,5 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 49,9 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.

Пример 28.

Для проведения биологических испытаний были приготовлены и испытаны на проростках пшеницы препаративные формы заявляемых соединений в форме текучей суспензионной пасты, содержащие 30% мас. д.в. При этом новые соединения получают либо предварительно, либо они образуются в процессе приготовления препаративных форм.

Приготовление препаративной формы осуществляли в диссольвере или с помощью электромагнитного измельчителя.

Препараты были испытаны на фунгицидную активность на проростках пшеницы «Башкирская-28», «Омская-36». Протравливание семян проводили следующим образом: в круглодонную колбу объемом 100 мл помещали 10 грамм зерен пшеницы, вносили расчетную на данное количество зерна дозу фунгицидного средства, исходя из нормы расхода, и добавляли 0,1 мл воды. Колбу с семенами встряхивали в течение 2-3 минут до полного распределения препарата на поверхности семян. Семена выдерживали три дня до проращивания, раскладывали в чашки Петри на смоченную (6-7 мл воды) фильтровальную бумагу и инкубировали в термостате при температуре 24°C. Повторность опытов трехкратная. Всхожесть семян и пораженность их болезнями определяли через 7 дней от начала проращивания. Фунгицидную активность определяли по известной формуле Эббота [Методические рекомендации по испытанию химических веществ на фунгицидную активность. Черкассы: НИИТЭХИМ. - 1990. - С. 5].

Результаты испытаний представлены в табл. 4, 5.

Использование новых соединений позволяет снизить норму расхода карбендазима в 5 раз при сохранении фунгицидной активности.

1. Соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификациями мочевины, полученное взаимодействием метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно, при этом обладающее фунгицидными свойствами.

2. Соединение по п. 1, которое получают в среде растворителя, выбранного из ацетона или низших спиртов возможно с добавлением воды, взаимодействием метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты и мочевины с последующим добавлением вышеуказанной неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, с последующим выпариванием.

3. Соединение по п. 1, которое получают путем механохимического взаимодействия метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно, в устройствах ударно-истирающего действия.

4. Фунгицидное средство, содержащее в качестве действующего вещества метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты в модифицированной форме и приемлемые вспомогательные компоненты, отличающееся тем, что действующее вещество представляет собой метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины, полученное взаимодействием метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно.

5. Фунгицидное средство по п. 4, отличающееся тем, что содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%:

Соединение метилового эфира 2-бензимидазолил-
карбаминовой кислоты с модификацией мочевины	25-30
Поверхностно-активное вещество	2-7
Наполнитель	0,2-5
Пленкообразователь	0,5-2
Умягчитель жесткости воды	0,5-1
Краситель	0,2-1
Антифриз	3-12
Дисперсионная среда	остальное

6. Фунгицидное средство по п. 4 или 5, отличающееся тем, что соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины получают предварительно либо в процессе приготовления фунгицидного средства.

7. Фунгицидное средство по п. 6, отличающееся тем, что представлено в форме текучей суспензионной пасты.