Косметическая композиция, содержащая масло, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния и полукристаллический полимер

Косметическая композиция, содержащая масло, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния и полукристаллический полимер

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к жидкой косметической композиции для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния и по меньшей мере один полукристаллический полимер.

Разработка текучих композиций, специально для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, особенно губами, таких как блески для губ (жидкие композиции), которые являются стабильными и наделены удовлетворительными свойствами с точки зрения нанесения (скольжения при нанесении и простоты растекания) и также с точки зрения макияжного эффекта отложения на губах, например, блеска и/или остаточного блеска или остаточного цвета, предпочтительно без приобретения липкости, является текущей задачей.

Как правило, составы, соответствующие жидким формам представления, например, типа "блеск" в случае композиций для губ, общепринято содержат наполнители, такие как диоксид кремния, и в частности, нанокремнеземы, inter alia, для загущения композиции и получения жидкой (текучей) и стабильной текстуры, которая может легко и однородно наноситься на кожу или губы.

Конкретно, в случае жидких (текучих) композиций, которые, в частности, имеют, в действительности, преимущество обеспечения использования больших количеств масел, является необходимым найти средство для загущения этих масел, чтобы получить текстуру, которая является стабильной с течением времени и с промежуточной вязкостью, т.е. которая не является слишком жидкой (так как было бы трудно ее затем наносить и/или был бы риск ее прохождения и/или миграции в морщины и тонкие линии вокруг губ), и которая не является также слишком густой, так как затем окажется, что ее трудно распределять на коже и/или губах. Также ведется поиск по получению композиции, осаждение которой на коже или губах не создает ощущение сальности (в случае избыточного масляного осаждения) или ощущение сухости или стягивания (в случае сухого осаждения).

В случае композиций для макияжа губ, этим жидким (текучим) составам, типа "блеск", более конкретно, известным как "жидкий блеск" или "блеск для губ", оказывается предпочтение из-за оптимизированного эффекта блеска, обычно за счет присутствия масел с высоким показателем преломления. В случае таких композиций необходимо найти средство для загущения этих масел без нарушения этого эффекта блеска.

Как правило, исходные вещества, и в частности, наполнители, общепринято используемые в настоящее время для получения состава, который является жидким (текучим), но достаточно густым, в частности, для удержания пигментов и перламутров в суспензии, представляют собой "нанокремнеземы" (термин "нанокремнеземы" означает частицы, имеющие наноразмер или содержащие по меньшей мере наноразмерную фракцию), в общем случае выбранные из высокодисперсных частиц диоксида кремния, с названием по INCI: диоксида кремния диметилсилилат, которые могут быть подвергнуты гидрофильной или гидрофобной обработке, например, такие как соединение, поставляемое под названием Aerosil® R 972 компанией Evonik Degussa.

Применение нанокремнеземов также, как правило, делает возможным получение оптимизированных свойств для нанесения, таких как деструктурирование под воздействием сдвига, генерируемого при нанесении, которое делает возможным осаждение продукта однородно на губы, с последующим реструктурированием осаждения после нанесения, обеспечивая удовлетворительный остаточный косметический результат и/или делая возможным предотвращение или ограничение неэстетической миграции продукта в тонкие линии вокруг губ. Таким образом, стандартные композиции для макияжа, и в частности, блески для губ, общепринято содержат между 2% и 7 мас.% нанокремнеземов (часто подвергнутых гидрофобной обработке) для эффективного загущения масел.

Однако, когда пытаются обойтись без "нанокремнеземов", становится очень трудным получение хорошего компромисса с точки зрения желирования масел. Конкретно, композиция, которая не является достаточно загущенной и/или желированной, не будет проявлять хорошее удержание перламутра и пигментов и будет иметь сильную тенденцию мигрировать в тонкие линии вокруг губ. Напротив, избыточно загущенная и/или желированная композиция не будет иметь хороших косметических свойств, в частности, при нанесении (ее будет трудно осаждать однородно на губы) и будет иметь низкий блеск, вследствие слабой доступности масел, в частности, нелетучих масел.

Более того, эти композиции очень часто традиционно проявляют липкую и/или пастообразную природу, которая может, в частности, быть вызвана присутствием масел с высокой вязкостью, которые являются недостаточно желированными (липкая природа отражается, в частности, созданием эффекта слипания губ вместе, который является неприятным с точки зрения комфорта для пользователя), или избыточным загущением масел, (масла, которые были слишком сильно загущены, затем образуют пасту, у которой отсутствует кремообразность).

Таким образом, ведется поиск альтернативного средства для "нанокремнеземов", используемых до настоящего времени, чтобы получить композицию для макияжа и/или ухода, в частности, композицию для макияжа, в которой масла являются достаточно желированными и/или загущенными, чтобы не иметь недостатков, указанных прежде, в частности, композицию, которая является стабильной и которая имеет хорошие свойства растекания, и осаждение которой на коже и/или губах, в частности, на губах, является глянцевым и/или немигрирующим.

Предпочтительно, также ведется поиск способов получения композиций, отложение которых на коже и/или губах не имеет какой-либо липкой природы. Конкретно, отложения, полученные при использовании этих жидких (текучих) составов, в частности, в случае блесков для губ, очень часто имеют липкую природу, вызываемую, в частности, применением этих масел, эта липкая природа выражается, в частности, созданием эффекта слипания губ вместе, который является неприятным с точки зрения комфорта для пользователя.

Предпочтительно, также ведется поиск по получению композиции, отложение которой на коже и/или губах имеет хороший уровень остаточного блеска и/или остаточного цвета, и предпочтительно, которая не переносится, например, на чашку или предмет одежды.

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что применение комбинации гидрофобных частиц аэрогеля на основе диоксида кремния и по меньшей мере одного полукристаллического полимера с маслами делает возможным получение жидких косметических композиций, которые являются стабильными, которые имеют хорошие свойства нанесения, и отложение которых показывает удовлетворительный блеск, является комфортным (отсутствие сальности, чувства пастообразности и/или сухости), минимально мигрирующим или немигрирующим и/или является минимально липким.

Таким образом, в соответствии с одним из своих аспектов, настоящее изобретение относится к жидкой косметической композиции, предпочтительно для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей, в физиологически приемлемой среде, по меньшей мере одну жировую фазу, содержащую:

- по меньшей мере гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния,

- по меньшей мере один полукристаллический полимер,

- по меньшей мере одно масло,

- указанная композиция содержит менее чем 5 мас.% воды относительно общей массы композиции и предпочтительно является безводной.

Неожиданно авторы изобретения в действительности обнаружили, что такая косметическая композиция для макияжа и/или ухода за губами или кожей имеет удовлетворительные свойства с точки зрения стабильности и удобства нанесения, в частности, растекания, и отложение, получаемое на коже и/или губах, является гомогенным, глянцевым, в то же самое время не имея раздражающей липкой и/или мигрирующей природы.

Более того, композиция в соответствии с изобретением является гомогенной и стабильной при комнатной температуре. Термин "стабильная" композиция, в частности, означает, что композиция не претерпевает какого-либо фазового разделения или проступания, в частности, через 72 часа или даже 1 месяц при 42°C. Более того, термин "стабильная", в частности, означает, что композиция в соответствии с изобретением не должна испытывать какого-либо осаждения присутствующих частиц, например, пигментов и/или перламутров, когда композиция содержит такие соединения, в частности, через 72 часа или даже 1 месяц при 42°C.

Предпочтительно, никакого осаждения пигментов и/или перламутров не должно наблюдаться в композиции, имеющей суммарное содержание пигмента и/или перламутра, большее чем или равное 1 мас.%, и предпочтительно большее чем или равное 2 мас.%, относительно массы композиции, ни через 72 часа при 25°C или при 42°C, и предпочтительно, ни через 1 месяц при 42°C.

Более того, термин "стабильная" также предпочтительно означает, что никакого осаждения пигментов и/или перламутров не должно наблюдаться после того, как композиция в соответствии с изобретением подвергалась центрифугированию при 450 об/мин в течение 10 минут.

В частности, в соответствии с этим вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением является удобной для нанесения на кожу и/или губы. Удобство нанесения в частности выражается в отношении скольжения и/или простоты растекания.

Композиция в соответствии с изобретением находится в жидкой форме при комнатной температуре (20-25°C). В целях настоящего изобретения, термины "жидкая" и "текучая" характеризуют состояние композиции при комнатной температуре (между 20 и 25°C) и при атмосферном давлении (760 мм Нg). Термин "жидкая", в частности, означает текучую композицию в противоположность твердой композиции.

Особенно предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением представляет собой композицию для макияжа, предпочтительно для губ, такую как блеск для губ.

В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение относится к косметическому способу для макияжа губ и/или ухода за губами, включающему нанесение на губы и/или кожу косметической композиции, как определено прежде. Особенно предпочтительно, изобретение относится к способу предпочтительно для макияжа губ, включающему нанесение на губы косметической композиции, как определено прежде.

Далее в описании выражение "по меньшей мере один" является эквивалентным выражению "один или несколько", и, если не указано иное, пределы интервала значений включаются в этот интервал.

Физиологически приемлемая среда

Термин "физиологически приемлемая среда" предназначен для обозначения среды, которая является особенно подходящей для нанесения композиции по изобретению на кожу или губы.

Физиологически приемлемую среду обычно приспосабливают к природе подложки, на которую композиция должна быть нанесена, и также к внешнему виду, который композиция должна иметь после упаковки.

Композиция в соответствии с изобретением содержит менее чем 5 мас.% воды относительно общей массы композиции. Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит менее чем 2 мас.% воды относительно общей массы композиции. Особенно предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением является безводной. Термин "безводная", в частности, означает, что воду предпочтительно непреднамеренно добавляют к композициям, но она может присутствовать в следовых количествах в разнообразных соединениях, используемых в композициях.

ГИДРОФОБНЫЕ АЭРОГЕЛИ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ

Композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере частицы аэрогеля на основе диоксида кремния.

Аэрогели на основе диоксида кремния представляют собой пористые материалы, полученные посредством замены (посредством сушки) жидкого компонента геля на основе диоксида кремния на воздухе.

Их обычно синтезируют посредством золь-гель процесса в жидкой среде и затем сушат, обычно экстракцией сверхкритической жидкостью, одной такой наиболее часто применяемой жидкостью является сверхкритический CO₂. Этот тип сушки делает возможным избегание усадки пор и материала. Золь-гель процесс и разнообразные операции сушки описаны подробно у Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990.

Гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в интервале от 500 до 1500 м²/г, предпочтительно от 600 до 1200 м²/г и еще лучше от 600 до 800 м²/г, и размер, выражаемый как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 1 до 1500 мкм, еще лучше от 1 до 1000 мкм, предпочтительно от 1 до 100 мкм, в частности, от 1 до 30 мкм, более предпочтительно от 5 до 25 мкм, еще лучше от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

В соответствии с одним вариантом осуществления гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют размер, выражаемый как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 1 до 30 мкм, предпочтительно от 5 до 25 мкм, еще лучше от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

Удельная площадь поверхности на единицу массы может быть определена посредством метода поглощения азота, известного как метод BET (Брунауэра-Эммета-Теллера), описанного в Journal of American Chemical Society, Vol. 60, p.309, February 1938, и соответствующего международному стандарту ISO 5794/1 (приложение D). Удельная площадь поверхности по BET соответствует общей удельной площади поверхности рассматриваемых частиц.

Размеры частиц аэрогеля на основе диоксида кремния можно измерить посредством статического светорассеивания с использованием промышленно выпускаемого анализатора размера частиц типа MasterSizer 2000 от Malvern. Данные обрабатывают на основании теории рассеяния Ми. Эта теория, которая является точной для изотропных частиц, делает возможным определение, в случае несферических частиц, "эффективного" размера частицы. Эта теория описана, в частности, в публикации Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 и 10, Wiley, New York, 1957.

В соответствии с одним преимущественным вариантом осуществления гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в интервале от 600 до 800 м²/г и размер, выраженный как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

Частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, могут преимущественно иметь насыпную плотность ρ в интервале от 0,02 г/см³ до 0,10 г/см³, предпочтительно от 0,03 г/см³ до 0,08 г/см³ и предпочтительно от 0,05 г/см³ до 0,08 г/см³.

В контексте настоящего изобретения эту плотность, ρ, известную как насыпную плотность, можно оценить согласно следующему протоколу:

40 г порошка высыпают в мерный цилиндр; мерный цилиндр затем помещают на машину Stav 2003 от Stampf Volumeter; мерный цилиндр затем подвергают сериям из 2500 уплотняющих движений (эту операцию повторяют до тех пор, пока различие в объеме между двумя последовательными тестами станет менее чем 2%); конечный объем Vf уплотненного порошка затем измеряют непосредственно на мерном цилиндре. Насыпную плотность определяют посредством отношения w/Vf, в этом случае 40/Vf (Vf выражают в см³, а w в г).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу объема S_v в интервале от 5 до 60 м²/см³, предпочтительно от 10 до 50 м²/см³ и еще лучше от 15 до 40 м²/см³.

Удельная площадь поверхности на единицу объема дается соотношением: S_v=S_M×ρ, где ρ является насыпной плотностью, выражаемой в г/см³, и S_M является удельной площадью поверхности на единицу массы, выражаемой в м²/г, как определено выше.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния в соответствии с изобретением имеют маслопоглощаемость, измеряемую в точке увлажнения, в интервале от 5 до 18 мл/г, предпочтительно от 6 до 15 мл/г и еще лучше от 8 до 12 мл/г.

Поглощающая способность, измеряемая в точке увлажнения, обозначаемая Wp, соответствует количеству масла, которое необходимо добавить к 100 г частиц, чтобы получить гомогенную пасту.

Ее измеряют в соответствии с методом "точки увлажнения" или метода определения поглощения масла порошком, описанный в стандарте NF T 30-022. Она соответствует количеству масла, адсорбированному на доступную поверхность порошка и/или абсорбированному порошком посредством измерения точки увлажнения, описанного ниже:

Количество m=2 г порошка помещают на стеклянную пластину, и масло (изононилизононаноат) затем добавляют по каплям. После добавления от 4 до 5 капель масла к порошку, смешивание осуществляют, используя шпатель, и добавление масла продолжают до тех пор, пока не образуются конгломераты масла и порошка. С этого момента масло добавляют при скорости, равной иногда одной капле, и смесь затем растирают с помощью шпателя. Добавление масла останавливают, когда получают твердую и гладкую пасту. Эта паста должна иметь способность к распространению по стеклянной пластине без трещин или образования комков. Затем отмечают объем Vs (выражаемый в мл) использованного масла.

Поглощение масла соответствует отношению Vs/m.

Аэрогели, используемые в соответствии с настоящим изобретением, являются гидрофобными аэрогелями на основе диоксида кремния, предпочтительно силилированного диоксида кремния (название по INCI: диоксида кремния силилат).

Термин "гидрофобный диоксид кремния" означает любой диоксид кремния, поверхность которого обрабатывают силилирующими агентами, например, галогенированными силанами, такими как алкилхлорсиланы, силоксаны, в частности, диметилсилоксаны, такие как гексаметилдисилоксан, или силазанами, так, чтобы функционализировать OH-группы силильными группами Si-Rn, например, триметилсилильными группами.

Что касается получения гидрофобных частиц аэрогеля на основе диоксида кремния, модифицированных по поверхности посредством силилирования, то можно сослаться на документ US 7 470 725.

Предпочтительно, будут применяться гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, поверхностно модифицированные триметилсилильными группами.

Можно упомянуть, в качестве гидрофобных аэрогелей на основе диоксида кремния, которые могут использоваться в изобретении, например, аэрогель, поставляемый под названием VM-2260 (название по INCI: диоксида кремния силилат) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер, равный приблизительно 1000 микронам, и удельную площадь поверхности на единицу массы в интервале от 600 до 800 м²/г.

Можно также упомянуть аэрогели, поставляемые Cabot под торговыми названиями Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 и Enova Aerogel MT 1200.

Более конкретно, будет применяться аэрогель, поставляемый под названием VM-2270 (название по INCI: диоксида кремния силилат) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер в интервале 5-15 микронов и удельную площадь поверхности на единицу массы в интервале от 600 до 800 м²/г.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния присутствуют в композиции в соответствии с изобретением при содержании активного вещества в интервале от 0,1% до 15 мас.% и предпочтительно от 0,1% до 10 мас.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния присутствуют в композиции в соответствии с изобретением при содержании активного вещества в интервале от 0,1% до 6 мас.% и более предпочтительно от 0,2% до 4 мас.% относительно общей массы композиции.

Гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния могут применяться, особенно в контексте композиции в соответствии с изобретением, при интервале содержания, меньшем, чем интервал, который общепринято применяют для традиционно используемых наполнителей, в частности, в композициях блеска для губ, таких как наночастицы диоксида кремния, таких как соединение, название которого по INCI: оксида кремния диметил силилат, поставляемый, в частности, под названием Aerosil® 972 компанией Evonik Degussa. Конкретно, наночастицы диоксида кремния традиционно применяют при массовом содержании, равном от 2% до 7 мас.% относительно общей массы композиции.

Это может оказаться преимущественным, в частности, в случае композиций, для которых важно иметь способность к получению глянцевых осаждений, в частности, в случае композиций для губ, таких как блески для губ (или карандаши для твердых композиций). В частности, поскольку наполнители оказывают матирующий эффект на осаждения, полученные с композициями, преимущественной является способность к загущению и/или желированию состава в достаточной степени без оказания , таким образом, воздействия на глянцевую природу полученного осаждения или воздействия настолько малого, насколько возможно.

ПОЛУКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ПОЛИМЕР

Композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один полукристаллический полимер. Предпочтительно, полукристаллический полимер имеет органическую структуру и температуру плавления, большую или равную 30°C.

Предпочтительно, общее количество полукристаллического полимера(-ов) составляет от 0,1% до 30% и еще лучше от 0,1% до 20 мас.% относительно общей массы композиции. Предпочтительно, общее количество полукристаллического полимера(-ов) составляет от 0,3% до 10% от общей массы композиции.

В целях изобретения термин "полимеры" означает соединения, содержащие по меньшей мере две повторяющиеся структурные единицы, предпочтительно по меньшей мере три повторяющиеся структурные единицы, и более конкретно, по меньшей мере десять повторяющихся структурных единиц.

В целях изобретения термин "полукристаллический полимер" означает полимеры, содержащие кристаллизуемую часть и аморфную часть и имеющие обратимое изменение первого рода температуры фазы, в частности, плавления (перехода твердое вещество-жидкость). Кристаллизуемая часть является либо боковой цепью (или концевой цепью) или блоком в основной цепи.

Когда кристаллизуемая часть полукристаллического полимера является блоком основной цепи полимера, этот кристаллизуемый блок имеет химическую природу, отличную от химической природы аморфных блоков; в данном случае, полукристаллический полимер представляет собой блок-сополимер, например, диблочного, триблочного или мультиблочного типа. Когда кристаллизуемая часть является цепью, которая является подвешенной на основную цепь (концевой), полукристаллический полимер может представлять собой гомополимер или сополимер.

Термины "органическое соединение" и "имеющие органическую структуру" означают соединения, содержащие атомы углерода и атомы водорода и необязательно гетероатомы, такие как S, O, N или P, по отдельности или в комбинации.

Температура плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно менее чем 150°C.

Температура плавления полукристаллического полимера является предпочтительно большей или равной 30°C и меньшей 100°C. Более предпочтительно, температура плавления полукристаллического полимера является предпочтительно большей или равной 30°C и меньшей 70°C.

Полукристаллические полимер(-ы) в соответствии с изобретением являются твердыми веществами при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg), с температурой плавления, большей или равной 30°C. Значения температуры плавления соответствуют температуре плавления, измеренной с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), такого как калориметр, поставляемый на рынок под торговым названием DSC 30 компанией Mettler, с температурным скачком, равным 5°C или 10°C в минуту. (Рассматриваемая температура плавления является точкой соответствующей температуре наиболее эндотермического пика термограммы).

Полукристаллическиийе полимер(-ы) в соответствии с изобретением предпочтительно имеет температуру плавления, которая является выше температуры кератиновой подложки, предназначенной для приема указанной композиции, в частности, кожи или губ.

В соответствии с изобретением полукристаллические полимеры преимущественно являются растворимыми в жировой фазе, особенно, до по меньшей мере 1 мас.%, при температуре, которая является более высокой, чем их температура плавления. Помимо кристаллизуемых цепей или блоков, блоки полимеров являются аморфными.

Согласно изобретению выражение "кристаллизуемые цепь или блок" понимают как означающее цепь или блок, которые, если бы существовали по отдельности, обратимо изменялись бы из аморфного состояния в кристаллическое состояние, в соответствии с тем, является ли температура выше или ниже температуры плавления. В соответствии с изобретением "цепь" представляет собой группу атомов, которая является подвешенной или латеральной по отношению к основной цепи полимера. Блок представляет собой группу атомов, принадлежащих основной цепи, эта группа составляет одну из повторяющихся структурных единиц полимера.

Предпочтительно, полимерная основная цепь полукристаллических полимеров является растворимой в жировой фазе при температуре выше их температуры плавления.

Предпочтительно, кристаллизуемые блоки или цепи полукристаллических полимеров представляют по меньшей мере 30% от общей массы каждого полимера и еще лучше по меньшей мере 40%. Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи, представляют собой гомополимеры или сополимеры. Полукристаллические полимеры по изобретению, содержащие кристаллизуемые блоки, являются блочными или мультиблочными сополимерами. Они могут быть получены посредством полимеризации мономера, содержащего реакционноспособные двойные связи (или этиленовые связи), или посредством поликонденсации. Когда полимеры по изобретению представляют собой полимеры, имеющие кристаллизуемые боковые цепи, эти боковые цепи находятся преимущественно в произвольной или статистической форме.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры по изобретению имеют синтетическое происхождение.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления полукристаллический полимер выбирают из:

- гомополимеров и сополимеров, содержащих структурные единицы, являющиеся результатом полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемые гидрофобные боковые цепи(-ь),

- полимеров, несущих в основной цепи по меньшей мере один кристаллизуемый блок,

- поликонденсатов типа алифатического или ароматического или алифатического/ароматического сложного полиэфира,

- сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа.

Полукристаллические полимеры, которые могут использоваться в изобретении, могут, в частности, выбраны из:

- блок-сополимеров полиолефинов с управляемой кристаллизацией, мономеры которых описаны в EP-A-0 951 897,

- поликонденсатов, в частности, типа алифатического или ароматического или алифатического/ароматического сложного полиэфира,

- сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа,

- гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере одну кристаллизуемую боковую цепь, и гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере один кристаллизуемый блок в основной цепи, например, тех, что описаны в документе US-A-5 156 911,

- гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере одну кристаллизуемую боковую цепь, в частности, несущих группу(-ы) фтора, таких как те, что описаны в документе WO-A-01/19333

- и их смесей.

В последних двух случаях кристаллизуемые боковую цепь(-и) или блок(-и) являются гидрофобными.

A) Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи

Полимеры и сополимеры особенно предпочтительно выбирают из полукристаллических полимеров, несущих кристаллизуемые боковые цепи.

Можно упомянуть, в частности, полимеры и сополимеры, определенные в документах US-A-5 156 911 и WO-A-01/19333.

Они представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50% до 100 мас.% структурных единиц, являющихся результатом полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемую гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они соответствуют условиям, указанным в настоящем описании ниже вместе с, в частности, характеристикой растворимости или диспергируемости в жировой фазе, при нагреве выше их температуры плавления (т.пл.). Они могут являться результатом:

- полимеризации, в частности, радикальной полимеризации, одного или нескольких мономеров, имеющих реакционноспособную или этиленовую двойную связь(-и) по отношению к полимеризации, а именно, имеющих винильную, (мет)акриловую или аллильную группу,

- поликонденсации одного или нескольких мономеров, несущих со-реакционноспособные группы (карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, спирта, амина или изоцианата), например, сложных полиэфиров, полиуретанов, простых полиэфиров или полимочевин.

a) Как правило, кристаллизуемые структурные единицы (цепи или блоки) полукристаллических полимеров в соответствии с изобретением получают из мономера(-ов), содержащего кристаллизуемый блок(-и) или цепь(-и), применяемые для промышленного получения полукристаллических полимеров. Эти полимеры предпочтительно выбирают, в частности, из гомополимеров и сополимеров, являющихся результатом полимеризации по меньшей мере одного мономера, содержащего кристаллизуемую цепь(-и), которая может быть представлена формулой X:

причем M представляет атом основной цепи полимера, C представляет кристаллизуемую группу, и S представляет спэйсер. "-S-C" кристаллизуемые цепи представляют собой необязательно фторированные или перфторированные, алифатические или ароматические углеводородные цепи, содержащие насыщенные или ненасыщенные C₁₂-C₄₀, предпочтительно C₁₂-C₂₈ и предпочтительно C₁₄-C₂₄ алкильные углеводородные цепи.

"C", в частности, представляет группу (CH₂)_n, которая может быть линейной или разветвленной или циклической, причем n является целым числом в интервале от 12 до 40. Предпочтительно, "C" является линейной группой. Предпочтительно, "S" и "C" являются различными.

Когда кристаллизуемые цепи представляют собой алифатические углеводородные цепи, они содержат алкильные углеводородные цепи, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода и не более чем 40 атомов углерода и еще лучше не более чем 24 атомов углерода. Они представляют собой, в частности, алифатические цепи или алкильные цепи, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, и они представляют собой предпочтительно C₁₂-C₄₀, предпочтительно C₁₂-C₂₈, предпочтительно C₁₄-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂ алкильные цепи.

Предпочтительно, кристаллизуемые цепи представляют собой C₁₆-C₂₂ алифатические углеводородные цепи.

Когда они представляют собой фторалкильные или перфторалкильные цепи, они содержат по меньшей мере 11 атомов углерода, из которых по меньшей мере 6 атомов углерода являются фторированными.

В качестве примеров полукристаллических гомополимеров или сополимеров, несущих кристаллизуемую цепь(-и), можно упомянуть те, которые являются результатом полимеризации одного или нескольких из следующих мономеров: (мет)акрилаты с насыщенным алкилом с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄, перфторалкил(мет)акрилаты с C₁₁-C₁₅ перфторалкильной группой, N-алкил(мет)акриламиды с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄ с атомом фтора или без него, виниловые сложные эфиры, содержащие алкильные или перфтор(алкильные) цепи с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄ (с по меньшей мере мере 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь), виниловые простые эфиры, содержащие алкильные или перфтор(алкильные) цепи с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄ и по меньшей мере 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь, C₁₄-C₂₄ α-олефины, такие как, например, октадецен, пара-алкилстиролы с алкильной группой, содержащей от 12-24 атомов углерода, и их смеси.

Когда полимеры являются результатом поликонденсации, кристаллизуемые углеводородные и/или фторированные цепи, как определено выше, несет мономер, который может представлять собой дикислоту, диол, диамин или диизоцианат.

Когда полимеры, которые являются предметом изобретения, представляют собой сополимеры, они дополнительно содержат от 0 до 50% групп Y, который является полярным или неполярным мономером или смесью двух.

Когда Y представляет собой полярный мономер, он является либо мономером, несущим полиоксиалкиленированные группы (в частности, оксиэтиленированную и/или оксипропиленированную группы), гидроксиалкил(мет)акрилатом, например, гидроксиэтилакрилатом, (мет)акриламидом, N-алкил(мет)акриламидом, N,N-диалкил(мет)акриламидом, таким как, например, N,N-диизопропилакриламид или N-винилпирролидон (NVP), N-винилкапролактам, мономером, несущим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты, например, (мет)акриловой кислотой, кротоновой кислотой, итаконовой кислотой, малеиновой кислотой или фумаровой кислотой, или несущим группу ангидрида карбоновой кислоты, например, малеиновым ангидридом и их смесями.

Когда Y представляет собой неполярный мономер, он может являться сложным эфиром типа линейного, разветвленного или циклического алкил(мет)акрилата, виниловым сложным эфиром, алкилвиниловым простым эфиром, α-олефином, стиролом или стиролом, замещенным C₁-C₁₀ алкильной группой, например, α-метилстиролом, или макромономером полиорганосилоксанового типа, содержащим виниловую ненасыщенность.

В целях изобретения термин "алкил" означает насыщенную группу, в частности, C₈-C₂₄, за исключением тех случаев, где указано иначе.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры, имеющие кристаллизуемую боковую цепь, представляют собой алкил(мет)акрилатные или алкил(мет)акриламидные гомополимеры с алкильной группой, как определено выше, в частности, C₁₄-C₂₄ алкильной группой, сополимеры этих мономеров с гидрофильным мономером, предпочтительно отличающимся по природе от (мет)акриловой кислоты, таким как N-винилпирролидон или гидроксиэтил(мет)акрилат, и их смеси.

Преимущественно, полукристаллический полимер(-ы), содержащий кристаллизуемую боковую цепь, имеет среднемассовую молекулярную массу Mp в интервале от 5000 до 1000000, предпочтительно от 10000 до 800000, предпочтительно от 15000 до 500000 и более предпочтительно от 100000 до 200000.

В частности, полукристаллические полимеры, несущие кристаллизуемую боковую цепь(-и), представляют собой алкил(мет)акрилатные гомополимеры или сополимеры с алкильной группой, как определено выше, и их смеси.

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления изобретения полимер может быть выбран из гомополимеров и сополимеров, являющихся результатом полимеризации по меньшей мере одного мономера с кристаллизуемой боковой цепью, выбранного из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов, которые могут быть представлены формулой, приведенной ниже:

в которой R₁ представляет собой H или CH₃, R представляет C₁₀-C₃₀ алкильную группу и X представляет O.

В соответствии с более конкретным вариантом осуществления изобретения полимер получают в результате полимеризации мономеров, несущих кристаллизуемую цепь, выбранных из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов.

В качестве конкретного примера полукристаллического полимера, который может использоваться в композиции в соответствии с изобретением, можно упомянуть продукты Intelimer® от компании Landec, описанные в брошюре "Intelimer® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Эти полимеры находятся в твердой форме при комнатной температуре (25°C). Они несут кристаллизуемые боковые цепи и имеют формулу X, указанную выше. Они представляют собой поли(C₁₀-C₃₀)алкилакрилаты, которые являются особенно подходящими в качестве полукристаллических полимеров, которые могут быть включены в композицию в соответствии с настоящим изобретением.

Полукристаллически