Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток

Настоящее изобретение предоставляет термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, являющийся экологически безопасным, а также имеющий достаточные адгезию, термическую стабильность и кроющие характеристики, а также обладающий превосходным свойством отслаивания при ручном воздействии и отслаивания в щелочи. Описан термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, содержащий: (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, представляющий собой гидрированный полимер на основе сопряженного диена, имеющий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы ангидрида кислоты, малеиновой кислотной группы, карбоксильной группы, аминогруппы, иминогруппы, алкоксисилильной группы, силанольной группы, силильной простой эфирной группы, гидроксильной группы и эпоксигруппы, и выбранный из гидрированного стирол-изопрен-стирольного блоксополимера ("SEPS") и гидрированного стирол-бутадиен-стирольного блоксополимера ("SEBS"), (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и (C) смолу, повышающую клейкость. Также описана этикетка, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив и контейнер, к которому приклеена этикетка. Технический результат: получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который является экологически безопасным и обладает достаточными адгезией, термической стабильностью и кроющими характеристиками. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к чувствительному к давлению термоплавкому адгезиву и, конкретнее, к чувствительному к давлению термоплавкому адгезиву, подходящему для наклеивания этикеток на контейнеры (в частности, бутылки из ПЭТ), используемые для безалкогольных напитков, приправ, детергентов, шампуней, кулинарных масел, косметических средств, фармацевтических продуктов и тому подобного.

Уровень техники

Широкодоступные контейнеры для лекарственных средств или напитков обычно включают в себя алюминиевые банки, стеклянные бутылки и бутылки из полиэтилентерефталата (ПЭТ). С помощью чувствительного к давлению адгезива к поверхности таких контейнеров приклеивали этикетку с такой силой, которая не позволяет удалять данную этикетку вручную. В качестве этикеток для контейнеров, вмещающих напитки, часто используют этикетки, полностью обертывающие корпус емкости (рулонные этикетки), изготовленные из полиэтилентерефталатной (ПЭТ) пленки, двуосноориентированной полипропиленовой (ОПП) пленки или пленки полимолочной кислоты (ПМК).

При вторичной переработке контейнеров с этикетками необходимо направлять использованные контейнеры на фабрику и погружать контейнеры в нагретый щелочной водный раствор для того, чтобы отделить этикетку от контейнера. Следовательно, необходимо, чтобы чувствительный к давлению адгезив, нанесенный на этикетки для контейнеров, обладал признаком набухания, размягчения, диспергирования или растворения в щелочном водном растворе так, чтобы этикетку можно было удалить с контейнера за короткое время (здесь и далее - свойство отслаивания в щелочи).

В патентной литературе 1-4 раскрыты термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы, которые допускают легкое удаление этикеток с бутылок из ПЭТ. Чувствительные к давлению адгезивы, описанные в данной литературе, представляют собой в каждом случае диспергируемый в щелочи термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, содержащий стирольный блоксополимер и смолу, повышающую клейкость.

Поскольку диспергируемые в щелочи термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы патентной литературы 1-4 содержат большое количество произведенной из нефти смолы, повышающей клейкость, данные адгезивы не являются предпочтительными в свете экологического баланса. Более того, диспергируемые в щелочи термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы данной литературы не удовлетворяли в достаточной степени жестким требованиям, предъявляемым в последнее время пользователями в отношении адгезии к бутылкам из ПЭТ.

В последние годы из-за возросшей осведомленности об экологических проблемах в области термоплавких материалов получило развитие замещение традиционных сырьевых материалов, произведенных их нефти, на природные материалы, растительные материалы и биоразлагаемые материалы. Учитывая экологические проблемы, такие как глобальное потепление по причине увеличения выбросов диоксида углерода, предпринимались попытки получения термоплавких композиций с использованием смол, не имеющих в своей основе нефть, таких как смолы на основе полимолочной кислоты, не содержащие нефть в качестве сырьевого материала.

В патентной литературе 5 и 6 описаны термоплавкие композиции, содержащие смолу на основе полимолочной кислоты. В патентной литературе 5 раскрыта термоплавкая композиция, содержащая смолу на основе полимолочной кислоты и поли(бутиленсукцинат) или поли(этиленсукцинат). В патентной литературе 6 раскрыт биоразлагаемый адгезив, содержащий полимолочную кислоту и природное порошкообразное вещество. Однако термоплавкие композиции не обладают достаточной адгезией к подложке, изготовленной из полиолефина и тому подобного. Также, термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы, содержащие смолу на основе полимолочной кислоты, описанные в данных литературных источниках, не обеспечивают хороших кроющих характеристик из-за плохой совместимости между смолой на основе полимолочной кислоты и другими компонентами, включая смолы, повышающие клейкость. Следовательно, имеется вероятность того, что данные адгезивы будут иметь меньшую адгезию и термическую стабильность, чем таковые термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива, в котором не использована смола на основе полимолочной кислоты.

Список цитирования

Патентная литература

Патентная литература 1: выложенный патент Японии № 2005-220244

Патентная литература 2: выложенный патент Японии № 2010-90185

Патентная литература 3: выложенный патент Японии № 2010-280878

Патентная литература 4: выложенный патент Японии № 2012-1624

Патентная литература 5: выложенный патент Японии № 2010-155951

Патентная литература 6: выложенный патент Японии № 2002-256250.

Сущность изобретения

Техническая проблема

Объект настоящего изобретения заключается в том, чтобы решить вышеуказанную проблему и предоставить термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который является в высокой степени экологически безопасным и обладает достаточными адгезией, термической стабильностью и кроющими характеристиками, а также сохраняет хорошее свойство отслаивания в щелочи. Конкретнее, настоящее изобретение предоставляет термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, подходящий для нанесения на этикетку, приклеиваемую на бутылку из ПЭТ.

Решение проблемы

Настоящее изобретение и предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения заключаются в следующем.

Предложен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, содержащий:

(A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена,

(B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и

(C) смолу, повышающую клейкость.

В указанном термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена представляет собой гидрированный полимер на основе сопряженного диена, имеющий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы ангидрида кислоты, малеиновой кислотной группы, карбоксильной группы, аминогруппы, иминогруппы, алкоксисилильной группы, силанольной группы, силильной простой эфирной группы, гидроксильной группы и эпоксигруппы.

В частности, модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена содержит по меньшей мере один полимер, выбранный из модифицированного аминогруппой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера и модифицированного малеиновой кислотной группой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера.

В указанном термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток смола (B) на основе алифатического сложного полиэфира содержит по меньшей мере одну смолу, выбранную из полимолочной кислоты и поли(бутиленсукцината).

Указанная смола, повышающая клейкость, имеет кислотное число от 100 мг KOH/г до 300 мг KOH/г.

Заявлена также этикетка, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток.

Заявлен также контейнер, к которому приклеена указанная этикетка.

Обеспечивающие преимущество эффекты изобретения

Термоплавкий чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения является экологически безопасным, а его компоненты, подлежащие смешению, в значительно большей степени совместимы друг с другом. В частности, поскольку термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена, смола (B) на основе алифатического сложного полиэфира, такая как смола на основе полимолочной кислоты, имеет хорошую совместимость с другими компонентами. В результате может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который обладает высокими кроющими характеристиками, включая легкое нанесение на полиолефиновую подложку и превосходную адгезию. Более того, этикетка, приклеенная к контейнеру, такому как бутылка из ПЭТ, за счет использования термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива настоящего изобретения обладает не только хорошей адгезией, но также хорошим свойством отслаивания при ручном воздействии, будучи способной к удалению рукой, не оставляя остатков адгезива, когда этикетку удаляют с контейнера, а также обладает хорошим свойством отслаивания в щелочи, находясь в щелочном растворе.

Описание вариантов осуществления

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит по меньшей мере (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и (C) смолу, повышающую клейкость. Здесь и далее данные компоненты могут быть описаны ниже как “компонент A”, “компонент B” и “компонент C” соответственно. Подразумевается, что “модифицированный полимер” включает в себя как (i) полимер, в котором функциональную группу создают после получения полимера, так и (ii) полимер, в который функциональную группу вводят в процессе полимеризации.

Более того, термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения в дополнение к компоненту A, компоненту B и компоненту C может содержать при необходимости пластификатор (D), воск (E), термопластичный блоксополимер (F), добавки, такие как антиокислители, и тому подобное. Ниже будет рассмотрен каждый компонент.

(A) Модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена

В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение модифицированного полярной функциональной группой полимера (A) на основе сопряженного диена (компонента A) увеличивает совместимость между смолой (B) на основе алифатического сложного полиэфира и другими компонентами, такими как смола (C), повышающая клейкость, и улучшает адгезионную способность при воздействии давления, адгезию и термическую стабильность, улучшая, более того, свойство отслаивания в щелочи.

Примеры “полярной функциональной группы” “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” включают в себя группы ангидрида кислоты, такие как группа малеинового ангидрида, карбоксильную группу, малеиновую кислотную группу, аминогруппу, иминогруппу, алкоксисилильную группу, силанольную группу, силильную простую эфирную группу, гидроксильную группу и эпоксигруппу. Среди них предпочтительными являются малеиновая кислотная группа и аминогруппа.

“Полимер на основе сопряженного диена” “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” относится к полимеру, имеющему структурное звено на основе сопряженного диенового соединения (сопряженное диеновое звено).

Здесь “сопряженное диеновое соединение” означает диолефиновое соединение, имеющее по меньшей мере пару сопряженных двойных связей. Конкретные примеры “сопряженного диенового соединения” включают в себя 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (или изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Особенно предпочтительными являются 1,3-бутадиен и 2-метил-1,3-бутадиен. Данные сопряженные диеновые соединения могут быть использованы в одиночку или в сочетании.

В настоящем изобретении полимер на основе сопряженного диена в дополнение к сопряженному диеновому звену может иметь структурные звенья на основе других мономеров. Примеры других мономеров включают в себя ароматические углеводороды на винильной основе, винилнитрил и ненасыщенные карбоксилатные сложные эфиры.

В настоящем изобретении в качестве “полимера на основе сопряженного диена” предпочтительным является, например, сополимер, в котором ароматический углеводород на винильной основе и сопряженное диеновое соединение являются блоксополимеризованными, то есть сополимер, имеющий блок ароматического углеводорода на винильной основе и блок сопряженного диенового соединения.

“Ароматический углеводород на винильной основе” означает ароматическое углеводородное соединение, имеющее винильную группу. Его конкретные примеры включают в себя стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 1,3-диметилстирол, α-метилстирол, винилнафталин и винилантрацен. В частности, предпочтительным является стирол. Данные ароматические углеводороды на винильной основе могут быть использованы в одиночку или в сочетании.

Более того, в настоящем изобретении полимер на основе сопряженного диена, образующий модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, содержащийся в качестве компонента A, может представлять собой негидрированный полимер на основе сопряженного диена или гидрированный полимер на основе сопряженного диена, и более предпочтительным является гидрированный полимер на основе сопряженного диена.

Примеры “гидрированного полимера на основе сопряженного диена” включают в себя блоксополимер, в котором все или часть блоков на основе сопряженного соединения являются гидрированными, такой как гидрированный стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/пропилен-стирольным блоксополимером “SEPS”) и гидрированный стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/бутилен-стирольным блоксополимером “SEBS”).

Примеры “негидрированного полимера на основе сопряженного диена” включают в себя блоксополимер, в котором блоки на основе сопряженного соединения являются негидрированными, такой как стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SIS”) и стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SBS”). Среди них предпочтительным является SEBS, и SEBS, имеющий содержание стирола от 10 до 40% по массе, является более предпочтительным в качестве полимера на основе сопряженного диена, образующий модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, содержащийся в качестве компонента A.

Что касается способа получения модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена, то модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена может быть получен путем первоначального синтеза полимера на основе сопряженного диена и впоследствии введением полярной функциональной группы или же путем проведения реакции сополимеризации с использованием мономера, содержащего полярную функциональную группу.

В качестве “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” предпочтительными являются модифицированный аминогруппой SEBS и модифицированный малеиновой кислотной группой SEBS. В модифицированном полярной функциональной группой сополимере на основе сопряженного диена на положение, в которое введена полярная группа, такая как аминогруппа или малеиновая кислотная группа, особые ограничения не налагаются. Например, полярную группу предпочтительно вводят по меньшей мере в один конец сополимера на основе сопряженного диена.

В настоящем изобретении компонент A предпочтительно содержит модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, имеющий среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 7,5×104 до 1,0×105.

Среднемассовую молекулярную массу измеряют гельпроникающей хроматографией (GPC) с использованием калибровочной кривой, используя полистирол с монодисперсной молекулярной массой в качестве стандартного вещества для перевода молекулярной массы.

В качестве модифицированного полярной функциональной группой сополимера на основе сопряженного диена можно использовать коммерческие продукты. Их примеры включают в себя Tuftec MP10 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Chemicals Corporation, DYNARON 8630P (торговое наименование) производства JSR и Tuftec M1913 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Chemicals Corporation.

(B) Смола на основе алифатического сложного полиэфира

В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение смолы (B) на основе алифатического сложного полиэфира (компонента B) эффективно для снижения содержания материала, изготовленного из нефти и тому подобного (например, компонента A или компонента C), и, следовательно, может быть уменьшена нагрузка на окружающую среду.

В качестве смолы (B) на основе алифатического сложного полиэфира могут быть использованы известные смолы. Их примеры включают в себя смолы на основе полимолочной кислоты, поли(бутиленсукцинат), поли(бутиленсукцинат-адипат), поли(бутиленсукцинат-терефталат), поли(этиленсукцинат), поли(бутиленсукцинат-карбонат), полигликолевую кислоту, поликапролактон, полигидроксимасляную кислоту, полигидроксивалериановую кислоту и сополимер гидроксимасляной кислоты-гидроксивалериановой кислоты. Среди них предпочтительными являются смолы на основе полимолочной кислоты, поли(бутиленсукцинат) и полигидроксимасляная кислота. Их можно использовать в одиночку или в виде сочетаний двух или более.

Вышеупомянутая смола на основе полимолочной кислоты представляет собой полимер, содержащий L-молочную кислоту и/или D-молочную кислоту в качестве основных составляющих, и может содержать другие сополимеризуемые компоненты, отличные от молочной кислоты. Примеры таких других звеньев сополимеризуемых компонентов включают в себя многоосновные карбоновые кислоты, многоатомные спирты, гидроксикарбоновые кислоты и лактоны. Конкретными примерами являются звенья, образованные многоосновными карбоновыми кислотами, такими как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандионовая кислота, фумаровая кислота, циклогександикарбоновая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, фталевая кислота, 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, антрацендикарбоновая кислота, натриевая соль 5-сульфоизофталевой кислоты и тетрабутилфосфониевая соль 5-сульфоизофталевой кислоты; многоатомными спиртами, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол, гептандиол, гександиол, октандиол, нонандиол, декандиол, 1,4-циклогександиметанол, неопентилгликоль, глицерин, пентаэритрит, ароматические многоатомные спирты, полученные реакцией присоединения бисфенола A или бисфенола к этиленоксиду, диэтиленгликолю, триэтиленгликолю, полиэтиленгликолю, полипропиленгликолю и политетраметиленгликолю; гидроксикарбоновыми кислотами, такими как гликолевая кислота, 3-гидроксимолочная кислота, 4-гидроксимолочная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и гидроксибензойная кислота; и лактонами, такими как гликолид, гликолид ε-капролактона, ε-капролактон, β-пропиолактон, δ-бутиролактон, β- или γ-бутиролактон, пивалолактон и δ-валеролактон и тому подобное. Содержание таких других сополимеризуемых звеньев, отличных от молочной кислоты, обычно составляет от 0 до 30% мол. и предпочтительно от 0 до 10% мол. в расчете на 100% мол. всех мономерных звеньев.

В качестве смолы на основе алифатического сложного полиэфира можно использовать коммерческие продукты. Их примеры включают в себя 4060D” (торговое наименование) и 4032 (торговое наименование) производства Nature Works LLC, AD92W” (торговое наименование) производства Mitsubishi Chemical Corporation и PHB (торговое наименование) производства Aldrich.

(C) Смола, повышающая клейкость

В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение смолы (C), повышающей клейкость (компонента C), улучшает адгезионную способность при воздействии давления. На “смолу, повышающую клейкость” не налагаются особые ограничения при условии, что она представляет собой смолу, обычно используемую в термоплавких, чувствительных к давлению адгезивах, и дает термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение.

Примеры смолы, повышающей клейкость, могут включать в себя природные канифоли, модифицированные канифоли, гидрированные канифоли, глицериновые сложные эфиры природных канифолей, глицериновые сложные эфиры модифицированных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры природных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры модифицированных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры гидрированных канифолей, сополимеры природных терпенов, трехмерные полимеры природных терпенов, гидрированные производные сополимеров гидрированных терпенов, политерпеновые смолы, гидрированные производные модифицированных терпеновых смол на фенольной основе, смолы на основе алифатических нефтяных углеводородов, гидрированные производные смол на основе алифатических нефтяных углеводородов, смолы на основе ароматических нефтяных углеводородов, гидрированные производные смол на основе ароматических нефтяных углеводородов, смолы на основе циклических алифатических нефтяных углеводородов и гидрированные производные смол на основе циклических алифатических нефтяных углеводородов. Среди них предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 0 до 300 мг KOH/г, более предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 100 до 300 мг KOH/г, и еще более предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 150 до 250 мг KOH/г. Когда кислотное число находится в данных диапазонах, улучшается свойство отслаивания в щелочи термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива настоящего изобретения.

Данные смолы, повышающие клейкость, могут быть использованы в одиночку или в сочетании. В качестве смолы, повышающей клейкость, также можно использовать смолы, повышающие клейкость, жидкого типа при условии, что они являются бесцветными или имеют бледно-желтый цветовой тон, по существу не имеют запаха и обладают хорошей термической стабильностью. Если рассматривать данные свойства в совокупности, то в качестве смолы, повышающей клейкость, предпочтительными являются гидрированные производные смол и тому подобное.

В качестве смолы, повышающей клейкость, можно использовать коммерческие продукты. Примеры таких коммерческих продуктов включают в себя MARUKACLEAR H (торговое наименование) производства Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Clearon K100 (торговое наименование) производства YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ARKON M100 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-MARV S100 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Clearon K4090 (торговое наименование) и Clearon K4100 (торговое наименование) производства YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ECR5380 (торговое наименование), ECR179EX (торговое наименование), ECR5400 (торговое наименование) и ECR5600 (торговое наименование) производства Exxon Mobil Corporation, Regalite R7100 (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company, ECR179X (торговое наименование) производства Exxon, ARKON P100 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-marv S110 (торговое наименование) и I-marv Y135 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Easttack C100-R (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company и KR-85 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., KE-604 (торговое наименование), KR-614 (торговое наименование) и TAMANOL 901 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., Foral AX-E (торговое наименование) и Staybelite Resin-E (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company, Sylvaros PRR (торговое наименование) производства Arizona Chemical Ltd. и HARIMACK T-80 (торговое наименование) производства Harima Chemicals Group, Inc. Данные коммерческие смолы, повышающие клейкость, можно использовать в одиночку или в сочетании.

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена и (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира, вследствие чего может быть уменьшено дополнительное количество (C) смолы, повышающей клейкость, и адгезив может обладать лучшими свойствами с точки зрения воздействия на окружающую среду.

(D) Пластификатор

В настоящем изобретении термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив может дополнительно содержать пластификатор (D) (компонент D). Пластификатор (D) вводят в смесь в целях снижения вязкости расплава термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива, придания гибкости термоплавкому, чувствительному к давлению адгезиву и улучшения смачивающего свойства термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива на склеиваемой подложке. На пластификатор (D) не налагаются особые ограничения при условии, что он совместим с другими компонентами, и может быть получен чувствительный к давлению термоплавкий адгезив, на который нацелено настоящее изобретение.

Примеры пластификатора включают в себя масла на парафиновой основе, масла на нафтеновой основе и ароматические масла. В частности, предпочтительными являются масла на парафиновой основе и/или масла на нафтеновой основе, и наиболее предпочтительными являются бесцветные и не имеющие запаха масла на парафиновой основе.

Примеры коммерческих продуктов пластификаторов включают в себя White Oil Broom 350 (торговое наименование) производства Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S-32 (торговое наименование), Diana Process Oil PW-90 (торговое наименование) и Daphne Oil KP-68 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Enerper M1930 (торговое наименование) производства BP Chemicals, Kaydol (торговое наименование) производства Crompton, Primol 352 (торговое наименование) производства Exxon и Process Oil NS-100 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd. Их можно использовать в одиночку или в виде сочетаний двух или более.

Введение в смесь пластификатора (D) позволяет улучшить совместимость между компонентами (A)-(C), содержащимися в термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток по настоящему изобретению, и дополнительно улучшить совместимость между другими компонентами, результатом чего являются улучшенные адгезионная способность при воздействии давления, адгезия и кроющие характеристики термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.

(E) Воск

В настоящем изобретении термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив может дополнительно содержать воск (E) (компонент E).

На “воск” не налагаются особые ограничения при условии, что он представляет собой воск, обычно используемый в термоплавких, чувствительных к давлению адгезивах, и дает термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Его конкретные примеры включают в себя синтетические воски, такие как воски Фишера-Тропша и полиолефиновые воски (полиэтиленовые воски и полипропиленовые воски); нефтяные воски, такие как парафиновые воски и микрокристаллические воски; и природные воски, такие как касторовые воски.

Если термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток по настоящему изобретению содержит воск (Ε), тогда термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив оставляет мало остаточного адгезива на контейнере, когда этикетку удаляют с контейнера.

(F) Термопластичный блоксополимер

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может содержать термопластичный блоксополимер (F) (компонент F). Использование компонента F дополнительно улучшает адгезию и адгезионную способность при воздействии давления. Термопластичный блоксополимер (F) может являться негидрированным или гидрированным и предпочтительно является негидрированным. Термопластичный блоксополимер, имеющий полярную функциональную группу, содержащуюся в вышеописанном компоненте A, исключается из компонента F.

Примеры “негидрированного термопластичного блоксополимера” включают в себя блоксополимер, полученный блоксополимеризацией ароматического углеводорода на винильной основе и сопряженного диенового соединения без последующего гидрирования блоков, имеющих в своей основе сопряженное диеновое соединение, в блоксополимере. Примеры “гидрированного термопластичного блоксополимера” включают в себя блоксополимер, полученный блоксополимеризацией ароматического углеводорода на винильной основе и сопряженного диенового соединения, а затем гидрированием всех или части блоков, имеющих в своей основе сопряженное диеновое соединение.

“Сопряженное диеновое соединение” означает диолефиновое соединение, имеющее по меньшей мере пару сопряженных двойных связей. Конкретные примеры “сопряженного диенового соединения” могут включать в себя 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (или изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Особенно предпочтительными являются 1,3-бутадиен и 2-метил-1,3-бутадиен. Данные сопряженные диеновые соединения могут быть использованы в одиночку или в сочетании.

“Ароматический углеводород на винильной основе” означает ароматическое углеводородное соединение, имеющее винильную группу. Его конкретные примеры включают в себя стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 1,3-диметилстирол, α-метилстирол, винилнафталин и винилантрацен. В частности, предпочтительным является стирол. Данные ароматические углеводороды на винильной основе могут быть использованы в одиночку или в сочетании.

Конкретные примеры “негидрированного термопластичного блоксополимера” могут включать в себя стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SIS”) и стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SBS”). Конкретные примеры “гидрированного термопластичного блоксополимера” могут включать в себя гидрированный стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/пропилен-стирольным блоксополимером “SEPS”) и гидрированный стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/бутилен-стирольным блоксополимером “SEBS”).

В настоящем изобретении термопластичный блоксополимер (F) предпочтительно содержит как SBS, так и SIS или любой один из SBS и SIS.

В настоящем изобретении термопластичный блоксополимер (F) предпочтительно содержит триблоксополимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 7,5×104 до 1,0×105. Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения со значением Mw в вышеприведенном диапазоне обладает превосходными кроющими свойствами, а также превосходной стойкостью к отслаиванию.

В настоящем изобретении в качестве термопластичного блоксополимера (F) можно использовать коммерческие продукты. Их примеры могут включать в себя Tufprene T125 (торговое наименование), Tuftec L518X (торговое наименование) и Tuftec H1053 (торговое наименование) производства Asahi Chemical Industry Co., Ltd.; TR2000 (торговое наименование) производства JSR; TAIPOL 4202 (торговое наименование) производства TSRC; Kraton D1162PT (торговое наименование) и G1650M (торговое наименование) производства Kraton Performance Polymers, Inc.; Asaprene T-438 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Corporation; Quintac 3460 (торговое наименование), Quintac 3433N (торговое наименование), Quintac 3520 (торговое наименование) и Quintac 3270 (торговое наименование) производства ZEON Corporation и D1160 (торговое наименование) производства Kraton. Данные коммерческие продукты можно использовать в одиночку или в сочетании.

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может дополнительно содержать различные добавки, если это необходимо. Примеры таких различных добавок включают в себя стабилизатор и тонкодисперсный наполнитель.

“Стабилизатор” вводят в смесь, чтобы предотвратить уменьшение молекулярной массы при нагревании, гелеобразование, окрашивание, появление запаха и тому подобное в термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для того, чтобы повысить стабильность термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива. На “стабилизатор” не налагаются особые ограничения при условии, что может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Примеры “стабилизатора” включают в себя антиокислитель и поглощающий ультрафиолет агент.

Примеры антиокислителя включают в себя антиокислители на фенольной основе, антиокислители на основе серы и антиокислители на основе фосфора. Примеры поглощающего ультрафиолет агента включают в себя поглощающие ультрафиолет агенты на основе бензотриазола и поглощающие ультрафиолет агенты на основе бензофенона. Дополнительно, также можно добавлять стабилизатор на основе лактона. Их можно использовать в одиночку или в сочетании. Следующие продукты могут быть использованы в качестве коммерческих продуктов, представляющих собой антиокислители.

Их конкретные примеры включают в себя SUMILIZER GM (торговое наименование), SUMILIZER TPD (торговое наименование) и SUMILIZER TPS (торговое наименование) производства Sumitomo Chemical Co., Ltd., IRGANOX 1010 (торговое наименование), IRGANOX HP2225FF (торговое наименование), IRGAFOS 168 (торговое наименование), IRGANOX 1520 (торговое наименование) и TINUVIN P производства Ciba Specialty Chemicals, JF77 (торговое наименование) производства Johoku Chemical Co., Ltd., TOMINOX TT (торговое наименование) производства API Corporation и AO-412S (торговое наименование) производства ADEKA CORPORATION. Данные стабилизаторы можно использовать в одиночку или в сочетании.

“Поглощающий ультрафиолет агент” используют для того, чтобы улучшить светостойкость термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива. “Антиокислитель” используют для того, чтобы предотвратить окислительное разрушение термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может дополнительно содержать тонкодисперсный наполнитель. Тонкодисперсный наполнитель может представлять собой обычно используемый тонкодисперсный наполнитель, и на него не налагаются особые ограничения при условии, что может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Примеры “тонкодисперсного наполнителя” включают в себя слюду, карбонат кальция, каолин, тальк, оксид титана, диатомитовую землю, смолы на основе мочевины, гранулы полистирола, обожженную глину и крахмал. Они предпочтительно имеют сферическую форму, и на их размеры (диаметр в случае сферической формы) не налагаются особые ограничения.

Термоплавкий чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может быть получен смешением компонента A, компонента B и компонента C и предпочтительно компонента D с компонентом F и, если необходимо, другими различными добавками, используя общеизвестный способ получения термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.

В настоящем изобретении соотношение смешения для компонента A составляет предпочтительно от 5 до 20 частей по массе, предпочтительнее от 5 до 15 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Соотношение смешения для компонента B составляет предпочтительно от 20 до 50 частей по массе, предпочтительнее от 20 до 40 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Соотношение смешения для компонента C составляет предпочтительно от 20 до 40 частей по массе, предпочтительнее от 30 до 40 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Соотношение смешения для компонента D составляет предпочтительно от 10 до 40 частей по массе, предпочтительнее от 10 до 35 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Соотношение смешения для компонента E составляет предпочтительно от 0 до 10 частей по массе, предпочтительнее от 1 до 10 частей по массе, предпочтительнее от 1 до 5 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Соотношение смешения для компонента F составляет предпочтительно 10 частей или менее по массе, предпочтительнее от 3 до 6 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.

Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может быть получен смешением заданных количеств вышеописанных компонентов и их нагревом и расплавлением. На порядок добавления компонентов, способ нагрева и тому подобное не налагаются особые ограничения при условии, что получается целевой термоплавкий, чувствительный к дав