Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера

Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Данной заявкой устанавливается приоритет по отношению к предварительным заявкам США под номерами 61/695654 и 61/695679, которые были поданы 31 августа 2012 года.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Многочисленные товары, в том числе продукты питания, упаковываются в многослойные пленки. В зависимости от их состава и структуры данные пленки могут обеспечивать большое число желательных свойств, таких как прочность, гибкость, оптические характеристики, восприимчивость к печати, барьерные характеристики по отношению к кислороду и/или воде, а также низкую себестоимость. Отдельные слои данных многослойных пленок могут быть соединены друг с другом с помощью ряда различных технических приемов, включая термическое ламинирование, различные технологии нанесения покрытий и, конечно же, адгезионных материалов. Например, см. международные патентные документы с номерами WO 2013/043635 и WO 2013/043652.

Одним из популярных и зачастую используемых классов адгезионных материалов для соединения двух слоев в составе многослойной пленочной структуры является полиуретан. В составе двухкомпонентных отверждаемых полиуретановых адгезионных материалов один компонент представляет содержащий в своем составе изоцианатную группу компонент, а другой компонент представляет собой компонент, который содержит одно или несколько соединений с множеством активных атомов водорода. Двухкомпонентный адгезионный материал получают путем смешивания двух компонентов вместе, и смесь затем наносят на два или более субстрата.

Рецептуры некоторых двухкомпонентных адгезионных материалов содержат один или несколько мономерных ароматических изоцианатных соединений, которые, как правило, являются бифункциональными, а также один или несколько полиолов. Подобные рецептуры способны к участию в химических реакциях, в результате которых образуются уретановые полимеры, и данные реакции, как правило, являются подходящими реакциями отверждения. Мономерные ароматические изоцианаты реагируют с образованием полимеров и/или поперечных сшивок, которые усиливают адгезионное взаимодействие.

Несмотря на то, что адгезионный материал является в достаточной степени отвержденным для образования соединения хорошей прочности, некоторые мономерные изоцианатные соединения могут присутствовать в составе образованного соединения. Наличие мономерных изоцианатных соединений считается нежелательным, так как данные соединения считаются как токсичными, так и реакционно-способными. Также, данные соединения способны вступать в реакцию с водой с образованием аминов. Например, избыток мономерного изоцианата может вступать в реакцию с водой (например, с захваченной водой, образующейся в процессе нанесения адгезионного материала, или с водой, поступающей из атмосферы, характеризующейся высокой влажностью) с образованием первичного амина. Подобные амины считаются нежелательными. Среди подобных аминов первичные ароматические амины (ПАА) представляются в особой степени нежелательными. Для случая пищевых контейнеров, контакт между контейнером и пищей не должен приводить в результате к попаданию заметных количеств ПАА в пищу.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В:

А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также

В. Второй пленочный слой формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.

Настоящее изобретение также относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя A2 и B:

А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей в своем составе функционализированный ангидридом полимер на этиленовой основе; и

В. Второй пленочный слой B формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.

В одном варианте осуществления, изобретение представляет собой изделие, содержащее в своем составе многослойную пленку, в соответствии с приводимым выше описанием.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Обзор

Гибкая упаковка для пищевых продуктов, как правило, состоит из нескольких слоев пленок, ламинированных вместе с использованием адгезионных материалов. Наружный слой зачастую представляет собой пленку с печатью на обратной стороне, такую как пленку, содержащую в своем составе полиэтилентерефталат (ПЭТ). Структура упаковки может также включать в себя барьерные слои, изготовляемые из алюминия, металлизированных пленок или прочих пленок, которые предотвращают прохождение воздуха и влаги внутрь или из пищи. Внутренний слой, как правило, выполнен из полиолефина, например, полиэтилена, представляющего собой герметизирующую пленку, которая служит для термического запаивания краев упаковки. Полиуретановые адгезионные материалы в общем случае используются для ламинирования данных различных пленочных слоев друг с другом.

Протекание процесса отверждения адгезионного материала может занимать в интервале 8-24 часов, и в течение данного периода времени дальнейшая технологическая обработка пленки, как правило, находится в замороженном состоянии. Данный процесс дальнейшей обработки, как правило, включает в себя разрезание или запаивание с целью изготовления мешков или пакетов. Дополнительные 5-14 дней могут требоваться для целей проведения полного взаимодействия определенных изоцианатов и гарантирования отсутствия значительных количеств ПАА, которые способны диффундировать в содержимое пакетов. Данное изобретение позволяет сократить данный выдерживаемый период времени для распада ПАА, или период времени для достижения прочности соединения с целью допущения дальнейшей обработки, что является целесообразным для производителей пищевых контейнеров. Изобретение обеспечивает как достаточную продолжительность срока работоспособности для обработки при повышенной температуре полимера, из которого изготовляется пленка, например, полимер не достигает вязкости чересчур быстро, что препятствует технологической обработке, но и быстрое протекание процесса отверждения при комнатной температуре. Требование, предъявляемое к продолжительности срока работоспособности, ограничивает использование катализаторов в составе адгезионного материала в целях ускорения процесса отверждения.

Обнаружено, что определенные компоненты в составе герметизирующей пленки способны ускорять протекание процесса отверждения и распада ПАА. Один из подходов заключается в присутствии OH-группы или иной реакционно-способной по отношению к NCO-группе функциональной группы в составе герметизирующей пленки. Это может привести к завершению взаимодействия между NCO-группами в составе адгезионного соединения при меньшей зависимости от наличия влаги из окружающей среды и меньшей изменчивостью, вызываемой сыростью.

Пленки на этиленовой основе могут складываться из нескольких слоев несколько различающегося состава. Герметизирующие пленки могут являться моно- или многослойными. Например, пятислойная полиэтиленовая пленка может собираться таким образом, что функциональные группы с активными атомами водорода (т.е. атомы водорода, присоединенные к атому кислорода, азота или серы) или ангидридные функциональные группы концентрируются на или вблизи поверхности слоя, находящегося в непосредственном контакте с ПУ адгезионным материалом. Внутренние слои, т.е. слои, не находящиеся в прямом контакте с ПУ адгезионным материалом, могут обеспечивать дополнительные функциональные группы или барьерные свойства в целях дальнейшего сокращения диффузии влаги, воздуха, ПАА или изоцианата диффузии мономера через герметизирующие пленки. Пленки могут также содержать добавки или функциональные группы в целях улучшения технологической обработки (например, улучшающие скольжение добавки) или герметичности.

Различные функциональные группы могут вводиться в состав герметизирующих пленок для участия во взаимодействии с изоцианатом или связывания ПАА и предотвращения его диффузии в упаковываемые продукты питания. Подобные функциональные группы включают в себя гидроксильную, амино-группу, ангидридную, карбоновую кислотную группу и т.д. Заявители обнаружили, что ПЭ смолы, содержащие в своем составе ангидридные функциональные группы, являются эффективными для целей снижении содержания наблюдаемых ПАА, в особенности, в течение первых дней испытаний. Несмотря на то, что не предполагается, что ОН-группы химически связывают амины так же, как функциональные группы карбоновых кислот/ангидридов, обнаружено, что ОН-группы действуют на удивление эффективным образом при ускорении процесса снижения содержания ПАА, наблюдаемых в экстрактах ламинатов. Ангидридные и ОН-функциональные группы могут быть химически связаны с пленкой, а также с ОН-функционализированными полимерными смолами на этиленовой основе (Схема 1, патентный документ US 2010/0143651 A1).

Схема 1. Получение OH-со-EO функционализированных Смол

Кроме того, смолы на основе сополимера этилена и винилового спирта (ЭВOH) содержат в своем составе OH-функциональные группы, но данные смолы не проявляют должного адгезионного взаимодействия по отношению к ПЭ смолам в случае, если концентрация винилового спирта является слишком высокой. Тем не менее, обнаружено, что смесь ЭВOH и ОН-функционализированного полиолефина образует слой, который может быть подвергнут совместной экструзии с ПЭ, и получаемый смешением слой прилипает к ПЭ слоям, на что указывает прочность на отслаивание термически заплавленного соединения. Данные ОН-функционализированные смолы обеспечивают более высокую скорость снижения содержания экстрагируемых ПАА. В случае, когда данные пленки подвергают ламинированию с использованием адгезионного соединения на неводной основе, сырая прочность (прочность соединения на продольно-поперечное отслаивание, измеряемая в течение нескольких минут после проведения ламинирования) значительно улучшается.

Варианты осуществления изобретения

Изобретение относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В.

А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе; и

В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.

В одном варианте осуществления Слой A1 находится в контакте со Слоем B.

В одном варианте осуществления первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе более, чем 90 мольных %, также более, чем 95 мольных %, также более, чем 99 мольных % первичных гидроксильных групп, в расчет на общее количество молей гидроксильных групп, присутствующих в составе полимера.

В одном варианте осуществления гидроксил (ОН) функционализированный полимер на этиленовой основе не содержит в своем составе вторичные гидроксильные группы.

В одном варианте осуществления ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе дополнительно содержит в своем составе имидную группу. В дополнительном варианте осуществления, имидная группа представляет собой гидроксиалкилмалеимид (например, см. Схему 1). В другом варианте осуществления, алкил представляет собой С2-С6-алкил, дополнительно представляет собой С2-С5-алкил, дополнительно представляет собой С2-С4-алкил, дополнительно представляет собой С2-С3-алкил.

В одном варианте осуществления, ОН функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой ОН функционализированный этилен/α-олефиновый интерполимер, и, более того представляет собой ОН функционализированный этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, и также пропилен, бутилен, гексен и октен.

В одном варианте осуществления, ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе в интервале 0,01% масс-10% масс, также в интервале 0,1% масс-5,0% масс, также в интервале 0,5% масс-2,0% масс, ОН-групп в расчете на общую массу полимера.

В одном варианте осуществления, гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой полимер на этиленовой основе с концевыми гидроксильными (ОН) группами.

Гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в соответствие с приводимым выше описанием.

В одном варианте осуществления, первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один амин-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также в еще одном варианте осуществления по меньшей мере один вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также по меньшей мере один амин-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также в еще одном варианте осуществления по меньшей мере один вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см³, а также значением индекса расплава (I₂), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин.

В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1, формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, и, также этилен/α-олефинового сополимера. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.

В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.

В одном варианте осуществления, композиция A1 дополнительно содержит в своем составе ЭВOН.

В одном варианте осуществления, композиция A1 содержит в своем составе менее чем 50% масс ЭВOH в расчете на общую массу композиции A1.

В одном варианте осуществления, Композиция A1 дополнительно содержит в своем составе полимер на этиленовой основе. В еще одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой этилен/α-олефиновый интерполимер. В еще одном варианте осуществления, Композиция A1 дополнительно содержит в своем составе этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-С10-α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.

Изобретение также относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя A2 и B.

А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей в своем составе ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также

В. Второй пленочный слой B формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.

В одном варианте осуществления, слой А2 находится в контакте со слоем B.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см³ и значением индекса расплава (I₂), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, а также составляющим в интервале 0,5-200 г/10 мин, а также составляющим в интервале 1-50 г/10 мин.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе в интервале 1% масс-15% масс, а также в интервале 1,5% масс-10% масс, дальше в интервале 2,0% масс-5,0% масс ангидридных групп, в расчете на общую массу полимера.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также этилен/α-олефинового сополимера. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.

В одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе ЭВOH.

В одном варианте осуществления, Композиция А2 содержит в своем составе менее, чем 50% масс ЭВOH в расчете на общую массу Композиции А2.

В одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе полимер на этиленовой основе. В еще одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой этилен/α-олефиновый интерполимер. В еще одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10-α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.

В одном варианте осуществления, первый пленочный слой А2 является наружным пленочным слоем, и ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением индекса расплава (I₂), большим или равным 5 г/10 мин. В другом варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением индекса расплава (I₂), составляющим в интервале 5-50 г/10 мин, а также в интервале 5-20 г/10 мин, а также в интервале 5-15 г/10 мин.

Ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления, в соответствие с приводимым выше описанием.

В одном варианте осуществления изобретения пленочный слой В содержит в своем составе двухкомпонентный полиуретановый (ПУ) адгезионный материал.

В одном варианте осуществления, пленочный слой В содержит в своем составе одно-компонентный ПУ адгезионный материал.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере три слоя.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка дополнительно содержит в своем составе пленочный слой C, который находится в контакте с пленочным слоем В. В другом варианте осуществления, пленочный слой С формируется из одного из следующих: полиэтилентерефталат (ПЭТ) или металлическая фольга.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка, в соответствии с одним или более вариантами осуществления, описываемыми в контексте данного документа, состоит в основном из Слоя A1 и Слоя В, или Слоя А2 и Слоя В.

В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, Композиция A2 содержит в своем составе ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере 3 слоя.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере 5 слоев.

В одном варианте осуществления, многослойный пленочный слой содержит в своем составе слой A1, формируемый из Композиции A1, а также один или более дополнительных слоев, формируемых из композиции, отличной от Композиции А, например, из Композиции А, не содержащей одного или как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, многослойный пленочный слой содержит в своем составе слой А2 формируемый из Композиции А2, а также один или более дополнительных слоев, формируемых из композиции, отличной от Композиции А, например, из Композиции А, содержащей один или как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, ОН- или вторичный амин-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из ПЭНД, ПЭВД, ЛПЭНП, гомогенно-разветвленных линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, гомогенно-разветвленных практически линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, или из комбинации двух или более данных полимеров на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из ПЭНД, ПЭВД, ЛПЭНП, гомогенно-разветвленных линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, гомогенно-разветвленных практически линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, или из комбинации двух или более данных полимеров на этиленовой основе.

В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см³, или составляющим в интервале 0,89-0,95 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см³; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I₂), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-5 г/10 мин. В еще одном варианте осуществления, ОН- или вторичный амин-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также в еще одном варианте осуществления, он формируется из этилен/α-олефинового сополимера.

В одном варианте осуществления, ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см³, или в составляющим интервале 0,89-0,95 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см³; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I₂), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-5 г/10 мин.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см³, или составляющим в интервале 0,89-0,95 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см³, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см³; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I₂), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-0,5 г/10 мин. В еще одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также в еще одном варианте осуществления, он формируется из этилен/α-олефинового сополимера.

В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.

В одном варианте осуществления, ОН-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A2 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.

В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.

В одном варианте осуществления, ОН-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.

В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A2 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.

В одном из вариантов осуществления, Композиция A1 или Композиция A2 дополнительно содержит в своем составе ЭВOH.

В одном варианте осуществления, содержание ЭВOH составляет менее, чем 50% масс от Композиции A1 или Композиции A2.

В одном варианте осуществления, пленочный слой B содержит в своем составе слой B, формирующийся из Композиции B, а также один или более дополнительных слоев A1, формирующихся из композиции, отличной от Композиции В.

В одном варианте осуществления, изоцианат в составе Композиции В представляет собой, по меньшей мере, один из ароматических, алифатических и циклоалифатических диизоцианатов.

В одном варианте осуществления, изоцианат в составе Композиции В представляет собой метилен-бис-(фенилизоцианат), включая 4,4'-изомер, 2,4'-изомер, а также их смеси, а также метилен-бис-(циклогексилизоцианат), включая его различные изомеры.

В одном варианте осуществления, многослойная пленочная структура содержит в своем составе слой C, находящийся в контакте с пленочным слоем B.

В одном варианте осуществления, слой С содержит в своем составе полиолефин, например, полиэтилен, полипропилен и т.д.; сложный полиэфир, например, полиэтилентерефталат (ПЭТ); нейлон; металлическую фольгу или металлизированную пластиковую пленки; или нейлон.

Настоящее изобретение также относится к изделию, состоящему из многослойной пленки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления в контексте данного описания.

В одном варианте осуществления, изделия в соответствии с предыдущими вариантами осуществления представляют собой пищевые контейнеры. В другом варианте осуществления, изделия представляют собой пакеты для содержания и/или хранения пищи.

В одном варианте осуществления, пленочный слой A1 или пленочный слой А2 является смежным со скоропортящимся материалом.

В одном варианте осуществления, скоропортящийся материал представляет собой продукт питания или фармацевтический препарат.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере три слоя, в которой один слой изготовляется из Композиции A1 или Композиции А2, один слой представляет собой пластиковую пленку, металлическую фольгу или иной субстрат, и два слоя соединены с третьим слоем, содержащим в своем составе ПУ адгезионный материал.

В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере пять слоев, в которой один слой изготовляется из Композиции A1 или Композиции А2, три слоя независимо друг от друга представляют собой пластиковую пленку (которая может представлять собой пластиковую пленку, изготовляемую из Композиции А), металлическую фольгу или иные субстраты, и слой адгезионного материала для присоединения слоя, изготовляемого из Композиции А, к любому из других слоев.

Многослойная пленка может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Изделие согласно изобретению может включать в себя комбинацию двух или нескольких вариантов осуществления в контексте данного описания.

Композиция A1 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Композиция А2 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Композиция В может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Пленочный слой A1 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Пленочный слой А2 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Пленочный слой В может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.

Полимеры на Этиленовой Основе

Примеры, удовлетворяющие требованиям полимеров на этиленовой основе, включают в себя полиэтилен высокой плотности (ПЭНД), полиэтилен низкой плотности (ПЭВД), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), гомогенно-разветвленные линейные этилен/α-олефиновые интерполимеры или гомогенно-разветвленные практически линейные этилен/α-олефиновые интерполимеры, а также их комбинации.

Этилен/α-олефиновые интерполимеры, как правило, характеризуются степенью включение сомономера(ов) в состав конечного полимера, большей, чем 2 процента по массе, более типично, большей, чем 5 процентов по массе, в расчете на общую массу подвергаемых полимеризации мономеров. Количественное содержание включаемого сомономера(ов) может составлять больше, чем 10 процентов по массе, и может являться даже больше, чем 15 или 20 процентов по массе, в расчете на общую массу подвергаемых полимеризации мономеров.

Сомономеры включают в себя, но не ограничиваются, пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен и 1-октен, несопряженные диены, полиены, бутадиены, изопрены, пентадиены, гексадиены (например, 1,4-гексадиен), октадиены, стирол, галоген-замещенный стирол, алкил-замещенный стирол, тетрафторэтилены, винилбензоциклобутилен, нафтены, циклоалкены (например, циклопентен, циклогексен, циклооктен), а также их смеси. Как правило, и преимущественным образом этилен подвергается сополимеризации с одним С₃-С₂₀-α-олефином. Предпочтительные сомономеры включают в себя пропилен, 1-бутилен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен, и более предпочтительно, включают в себя пропилен, 1-бутилен, 1-гексен и 1-октен.

Наглядные примеры интерполимеров включают в себя этилен/пропиленовые (ЭП) сополимеры, этилен/бутеновые (ЭБ) сополимеры, этилен/гексеновые (ЭГ) сополимеры, этилен/октеновые (ЭО) сополимеры, этилен/α-олефин/диеновые (ЭАОД) интерполимеры, такие как этилен/пропилен/диеновые (ЭПД) интерполимеры и этилен/пропилен/октеновые терполимеры. Предпочтительные сополимеры включают в себя ЭП, ЭБ, ЭГ и ЭО полимеры.

Гомогенно-разветвленный линейный этилен/α-олефиновый сополимер или гомогенно-разветвленный практически линейный этилен/α-олефиновый интерполимер в соответствии с данным изобретением, как правило, характеризуется значением индекса текучести расплава («I₂»), составляющим в интервале 0,01 г/10 мин-30 г/10 мин, более типично, составляющим в интервале 0,1 г/10 мин-20 г/10 мин, и еще более типично, составляющим в интервале 0,1 г/10 мин-15 г/10 мин.

В одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой гомогенно-разветвленный практически линейный этилен/α-олефиновый («ЕАО») интерполимер, который содержит длинноцепочечные ответвления, по сравнению с линейными (с короткоцепочечные ответвления или не имеется каких-либо ответвлений) этилен/α-олефиновыми интерполимерами. «Длинноцепочечное ответвление» («ДЦО») обозначает длину цепи, которая превышает длину короткой цепи, которая образуется в результате включения α-олефина в структуру основной цепи этилен/α-олефинового полимера. В другом варианте осуществления этилен/α-олефиновые интерполимеры получают по меньшей мере из одного катализатора, который способен образовывать длинноцепочечные боковые ответвления внутри основной цепи интерполимера.

Описание полимеров, содержащих в своей структуре ДЦО, приводится в патентном документе с номером USP 5272236, в котором степень содержания ДЦО составляет в интервале 0,01 ДЦО/1000 атомов углерода-3 ДЦО/1000 атомов углерода, и в котором катализатор представляет собой катализатор со стерически затрудненной геометрией. В соответствии с работой авторов P. Doerpinghaus и D. Baird, в издании The Journal of Rheology, 47(3), стр. 717-736, Май/Июнь 2003 г., «Separating the Effects of Sparse Long-Chain Branching on Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes» свободнорадикальные процессы, как те, которые используются при производстве полиэтилена низкой плотности (ПЭВД), приводят к получению полимеров, характеризующихся очень высоким уровнем содержания ДЦО. Например, смола под торговым наименованием NA952 в Таблице I в работе авторов P. Doerpinghaus и D. Baird представляет собой ПЭВД, изготовляемый по свободно-радикальному технологическому процессу, и, в соответствии с таблицей II, она содержит 3,9 ДЦО/1000 атомов углерода. Этилен/α-олефины (этилен-октеновые сополимеры), доступные от компании Dow Chemical Company (Мидленд, штат Мичиган, США), которые, как считается характеризуются средними уровнями содержания ДЦО, включают в себя смолы под торговым наименованием AFFINITY™ PL1880 и под торговым наименованием AFFINITY™ PL1840 и содержат 0,018 и 0,057 ДЦО/1000 атомов углерода, соответственно.

Существуют различные способы, которые могут быть использованы для определения содержания ДЦО в структуре макромолекулы, такие как Реологическое соотношение при обработке («РСО»), в котором задействуются величины вязкости интерполимера для расчета приблизительных уровней содержания ДЦО в структуре полимера.

Вязкость интерполимеров в целях удобства измеряется в Пуазах (дин-секунда/квадратный сантиметр (дин-с/см²)) при скорости сдвига, составляющей в диапазоне 0,1-100 радиан в секунду (рад/с) и при температуре 190°С в атмосфере азота с использованием динамического механического спектрометра (например, модели RMS-800 или модели ARES производства компании Rheometrics), в соответствии с динамической разверткой, выполняемой в интервале 0,1-100 рад/сек. Величины вязкости при 0,1 рад/сек и 100 рад/с могут быть представлены, соответственно, в виде V_0,1 и V₁₀₀, при этом данные два соотношения называ